CN114213601A - 一种水解调控缓释抗泥型聚羧酸减水剂及其制备方法 - Google Patents

一种水解调控缓释抗泥型聚羧酸减水剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种水解调控缓释抗泥型聚羧酸减水剂及其制备方法，该减水剂包括以下重量份的组分：不饱和聚醚大单体300份、不饱和酸类单体10‑25份、不饱和酯/酰胺类单体15‑35份和功能单体10‑30份；功能单体为季铵盐酰胺类单体。该减水剂可有效解决现有的减水剂存在的保坍性能差及泥土敏感性高的问题。

Description

一种水解调控缓释抗泥型聚羧酸减水剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及聚羧酸减水剂技术领域，具体涉及一种水解调控缓释抗泥型聚羧酸减水剂及其制备方法。
背景技术
聚羧酸减水剂作为继木质素减水剂和萘系减水剂后的第三代高性能混凝土减水剂，因其在低掺量下具有优异的减水分散性能，而成为高强和高流动性混凝土的重要组成部分，已广泛应用于城建、交通、水利、电气、市政等相关工程建设中。但在大量理论研究和工程应用中发现聚羧酸减水剂与混凝土组成材料存在相容性问题。一方面，随着建筑行业的快速发展，工程建筑数量不断增长，优质原材料资源日趋枯竭，取而代之的是含泥量高、品质不佳的砂、石等材料，这就使得聚羧酸减水剂的相容性问题就显得尤为突出，往往会表现出新拌混凝土减水率低、初始流动性和保坍效果差等现象。另一方面，混凝土搅拌站远离市区，使得站内生产的新拌混凝土需要经过长时间的运输才能送至施工场地，这就很容易导致在长途运输过程中混凝土的坍落度快速损失，降低混凝土的施工性能，影响工程质量。同时，现代工程建筑技术不断革新，对混凝土及外加剂性能的要求也不断提高，使如何有效改善外加剂和易性、提高混凝土保坍性能成为亟待解决的核心技术问题。
发明内容
针对现有技术中的上述不足，本发明提供了一种水解调控缓释抗泥型聚羧酸减水剂及其制备方法，该减水剂可有效解决现有的减水剂存在的保坍性能差及泥土敏感性高的问题。
为实现上述目的，本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
一种水解调控缓释抗泥型聚羧酸减水剂，包括以下重量份的组分：包括以下重量份的组分：不饱和聚醚大单体300份、不饱和酸类单体10-25份、不饱和酯/酰胺类单体15-35份和功能单体10-30份；
功能单体为季铵盐酰胺类单体，具体为2-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基-乙基-二甲基溴化铵、丙烯酰氧基三甲基溴化铵、甲基丙烯酰氧乙基-丁基-二甲基溴化铵、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵、二甲基十四烷基(2-甲基丙烯酰氧乙基)溴化铵和2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱中的至少一种。
上述方案中，聚羧酸减水剂分子通过不饱和聚醚大单体引入疏水性长侧链，提供较大的空间位阻效应，在溶液中形成“立体屏障”，达到颗粒间的分散的作用；不饱和酸类单体的存在使得该减水剂分子主链上引入了一定量的强极性阴离子基团，如羧基、磺酸基等主要起锚固作用以吸附在水泥颗粒表面，同时还可提供静电斥力作用，进一步阻碍颗粒聚集；不饱和酯/酰胺类单体可通过在水泥浆体的碱性环境中发生逐渐水解出羧基，保证在较长的一段时间内不断提高减水剂分子对水泥颗粒的吸附分散作用，从而实现改善混凝土和易性、提高保坍效果的目的；功能单体为不饱和季铵盐酰胺类单体，不仅可与不饱和酯/酰胺类单体构成梯度水解机制，保证羧酸根离子的持续释放；其水解生成季铵盐离子还可优先吸附在砂石骨料的泥块表面，提高减水剂分子的抗泥性，改善减水剂分子的适应性。同时，季铵盐离子的存在也显著提高了混凝土的抗压强度。
进一步地，包括以下重量份的组分：不饱和聚醚大单体300份、不饱和酸类单体16份、不饱和酯/酰胺类单体28份和功能单体18份。
进一步地，不饱和聚醚大单体为甲基烯丙基聚氧乙烯醚、异戊烯醇聚氧乙烯醚、烯丙基聚乙二醇醚、4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚和乙二醇单乙烯基聚氧乙烯醚中的至少一种。
进一步地，不饱和酸类单体丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、丙烯酸钠和甲基烯丙基磺酸钠中的至少一种。
进一步地，不饱和酯/酰胺类单体为2-甲基丙烯酸羟乙酯、2-二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯、2-羟乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯、2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸酯、磷酸二丙烯酸羟乙基酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸二甲氨乙酯、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、3-(2-(甲基丙烯酰氧基)乙基)二甲基氨基丙烷-1-磺酸酯、3-[[2-(甲基丙烯酰氧)乙基]二甲基铵]丙酸酯、2-(甲基丙烯酰氧基)乙基-2-(三甲基氨基)乙基磷酸酯、琥珀酸单[2-[(2-甲基-丙烯酰基)氧]乙基]酯和N,N-二甲基丙烯酰胺中的至少一种。
上述的水解调控缓释抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将还原剂和链转移剂混合，得混合溶液一，将不饱和酸类单体、不饱和酯/酰胺类单体和功能单体混合后加水，得混合溶液二；
(2)将不饱和聚醚大单体溶解于水中后升温至20-80℃，然后向其中加入氧化剂，然后再分别滴加混合溶液一和混合溶液二，搅拌反应后保温，最后，冷却至室温后加碱调节pH值，制得。
进一步地，步骤(1)中所述氧化剂为过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾、过氧化苯甲酰、双氧水中的至少一种，所述氧化剂的用量占四种单体总质量的0.1-1.5％。
进一步地，步骤(1)中所述还原剂为L-抗坏血酸、异抗坏血酸、硫酸亚铁、甲硫代硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫代二丙酸中的至少一种，所述还原剂的用量占四种单体总质量的0.1-1％。
进一步地，步骤(1)中所述链转移剂为巯基乙酸、巯基丙酸、巯基乙醇、巯基乙胺、次磷酸钠、次亚磷酸钠、十二烷基硫醇和亚磷酸氢钠中的至少一种，所述链转移剂用量占四种单体总质量的0.1-0.8％。
进一步地，步骤(2)中保温反应温度为20-80℃，保温时间为0.5-3h。
进一步地，混合溶液一的滴加时间为60-210min，混合溶液二的滴加时间为40-180min。
本申请所产生的有益效果为：
1、本发明中不饱和酯/酰胺类单体通过自由基聚合在梳型聚羧酸减水剂结构上引入了可水解的酯基和酰胺基，能够在碱性环境下实现羧酸根离子随时间逐次释放，保证聚羧酸减水剂分子的后期吸附分散能力，有效减小了混凝土坍落度损失、改善了混凝土的离析和泌水问题，明显提高其减水剂的保坍性能。
2、本发明中不饱和季铵盐酯类单体通过自由基聚合在梳型聚羧酸减水剂结构上引入了可水解产生季铵盐离子的酯基，一方面，可与不饱和酯类单体中的酯基和酰胺基构成梯度水解，进一步提高减水剂的保坍性能；另一方面，水解产生的季铵盐离子可优先吸附在泥土表面，降低减水剂分子在泥土上的无效消耗，从而提高减水剂分子的泥土耐受性。
3、本发明中制备的水解调控缓释抗泥型聚羧酸减水剂水解产生的季铵盐离子与其他组分相互作用，展现出了早强作用和提高混凝土抗压强度的作用。
具体实施方式
实施例1
一种水解调控缓释抗泥型聚羧酸减水剂，其制备方法如下：
(1)在装有温度计、搅拌器的玻璃反应器中，依次加入300份异戊烯醇聚氧乙烯醚和400份去离子水，搅拌至异戊烯醇聚氧乙烯醚充分溶解后加入5份的过硫酸铵，即得反应物底液；
(2)将0.45份甲硫代硫酸钠和1.4份的巯基乙酸和60份去离子水混合，制成混合溶液一；将10份丙烯酸、20份丙烯酸羟乙酯、10份2-羟乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯和15份甲基丙烯酰氧乙基-乙基-二甲基溴化铵混合后加30份去离子水，制成混合溶液二；
(3)在搅拌的状态下，将反应物底液水浴加热升温20℃，先滴加混合溶液一，2min后再滴加混合溶液二，混合溶液一滴加160min，混合溶液二滴加120min；滴加完后保温120min，即得到水解调控缓释抗泥型的聚羧酸减水剂。
实施例2
一种水解调控缓释抗泥型聚羧酸减水剂，其制备方法如下：
(1)在装有温度计、搅拌器的玻璃反应器中，依次加入300份甲基烯丙醇聚氧乙烯醚和400份去离子水，搅拌至甲基烯丙醇聚氧乙烯醚充分溶解后加入2份的双氧水，即得反应物底液；
(2)将1.8份L-抗坏血酸和2份巯基乙醇和60份去离子水混合，制成混合溶液一；将6份丙烯酸、8份甲基丙烯酸、15份2-甲基丙烯酸羟乙酯、10份甲基丙烯酸二甲氨乙酯、12份丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵混合后加入30份去离子水，制成混合溶液二；
(3)在搅拌的状态下，将反应物底液水浴加热升温50℃，先滴加混合溶液一，2min后再滴加混合溶液二，混合溶液一滴加120min，混合溶液二滴加80min；滴加完后保温30min，即得到水解调控缓释抗泥型的聚羧酸减水剂。
实施例3
一种水解调控缓释抗泥型聚羧酸减水剂，其制备方法如下：
(1)在装有温度计、搅拌器的玻璃反应器中，依次加入300份4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚和400份去离子水，搅拌至4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚充分溶解后加入1份的过硫酸钾，即得反应物底液；
(2)将0.8份L-抗坏血酸、0.5份异抗坏血酸、1.5份巯基丙酸、1.8份巯基乙酸和60份去离子水混合，制成混合溶液一；将10份甲基丙烯酸、10份马来酸酐、10份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、5份丙烯酸羟丙酯、17份甲基丙烯酰氧乙基-丁基-二甲基溴化铵混合后加入30份去离子水，制成混合溶液二；
(3)在搅拌的状态下，将反应物底液水浴加热升温60℃，先滴加混合溶液一，2min后再滴加混合溶液二，混合溶液一滴加90min，混合溶液二滴加60min；滴加完后保温90min，即得到水解调控缓释抗泥型的聚羧酸减水剂。
实施例4
一种水解调控缓释抗泥型聚羧酸减水剂，其制备方法如下：
(1)在装有温度计、搅拌器的玻璃反应器中，依次加入150份4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚、150份二乙二醇单乙烯基聚氧乙烯醚和400份去离子水，搅拌至4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚和二乙二醇单乙烯基聚氧乙烯醚充分溶解后加入1.5份的过硫酸钾、1份过硫酸钠和1.2份过硫酸铵，即得反应物底液；
(2)将0.5份甲硫代硫酸钠、1份硫代二丙酸、0.8份的巯基乙胺、1份次磷酸钠和60份的去离子水混合，制成混合溶液一；将15份丙烯酸、10份丙烯酸钠、14份琥珀酸单[2-[(2-甲基-丙烯酰基)氧]乙基]酯、18份N,N-二甲基丙烯酰胺，14份丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵混合后加入30份去离子水，制成混合溶液二；
(3)在搅拌的状态下，将反应物底液水浴加热升温80℃，先滴加混合溶液一，2min后再滴加混合溶液二，混合溶液一滴加80min，混合溶液二滴加50min；滴加完后保温150min，即得到水解调控缓释抗泥型的聚羧酸减水剂。
实施例5
一种水解调控缓释抗泥型聚羧酸减水剂，其制备方法如下：
(1)在装有温度计、搅拌器的玻璃反应器中，依次加入100份异戊烯醇聚氧乙烯醚、100份异丁烯醇聚氧乙烯醚、50份4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚、50份二乙二醇单乙烯基聚氧乙烯醚和400份去离子水，搅拌至异戊烯醇聚氧乙烯醚、异丁烯醇聚氧乙烯醚、4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚、二乙二醇单乙烯基聚氧乙烯醚充分溶解后加入1.5份的过硫酸钠、2份过硫酸钾和1.6份过氧化苯甲酰，即得反应物底液；
(2)将0.5份硫酸亚铁、2份硫代二丙酸、0.8份亚硫酸钠、0.6份的巯基乙醇、0.6份巯基丙酸、0.7份十二烷基硫醇和60份的去离子水混合，制成混合溶液一；将5份丙烯酸、5份马来酸酐、8份甲基烯丙基磺酸钠、10份聚乙二醇甲基丙烯酸酯、10份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、5份2-二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯、8份二甲基十四烷基(2-甲基丙烯酰氧乙基)溴化铵、6份2-(甲基丙烯酰氧基)乙基-2-(三甲基氨基)乙基磷酸酯、6份甲基丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵混合后加入30份去离子水，制成混合溶液二；
(3)在搅拌的状态下，将反应物底液水浴加热升温30℃，先滴加混合溶液一，2min后再滴加混合溶液二，混合溶液一滴加210min，混合溶液二滴加180min；滴加完后保温180min，即得到水解调控缓释抗泥型的聚羧酸减水剂。
实施例6
一种水解调控缓释抗泥型聚羧酸减水剂，其制备方法如下：
(1)在装有温度计、搅拌器的玻璃反应器中，依次100份异戊烯醇聚氧乙烯醚、100份异丁烯醇聚氧乙烯醚、100份甲基烯丙醇聚氧乙烯醚和400份去离子水，搅拌至异戊烯醇聚氧乙烯醚、异丁烯醇聚氧乙烯醚、甲基烯丙醇聚氧乙烯醚充分溶解后加入0.9份的过硫酸钾、0.3份过硫酸钠和1.5份双氧水，即得反应物底液；
(2)将0.5份甲硫代硫酸钠、1.3份硫代二丙酸、0.8份的巯基乙胺、0.6份次磷酸钠和60份的去离子水混合，制成混合溶液一；将5份丙烯酸、3份丙烯酸钠、8份甲基丙烯酸、10份2-甲基丙烯酸羟乙酯、18份N,N-二甲基丙烯酰胺、12份甲基丙烯酰氧乙基-丁基-二甲基溴化铵、6份2-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵混合后加入30份去离子水，制成混合溶液二；
(3)在搅拌的状态下，将反应物底液水浴加热升温40℃，先滴加混合溶液一，2min后再滴加混合溶液二，混合溶液一滴加100min，混合溶液二滴加120min；滴加完后保温60min，即得到水解调控缓释抗泥型的聚羧酸减水剂。
实施例7
一种水解调控缓释抗泥型聚羧酸减水剂，以实施例6为基础，在制备过程中，提高不饱和酯/酰胺类单体的比例，维持其余条件不变。其制备方法如下：
(1)在装有温度计、搅拌器的玻璃反应器中，依次100份异戊烯醇聚氧乙烯醚、100份异丁烯醇聚氧乙烯醚、100份甲基烯丙醇聚氧乙烯醚和400份去离子水，搅拌至异戊烯醇聚氧乙烯醚、异丁烯醇聚氧乙烯醚、甲基烯丙醇聚氧乙烯醚充分溶解后加入0.9份的过硫酸钾、0.3份过硫酸钠和1.5份双氧水，即得反应物底液；
(2)将0.5份甲硫代硫酸钠、1.3份硫代二丙酸、0.8份的巯基乙胺、0.6份次磷酸钠和60份的去离子水混合，制成混合溶液一；将5份丙烯酸、3份丙烯酸钠、8份甲基丙烯酸、20份2-甲基丙烯酸羟乙酯、8份N,N-二甲基丙烯酰胺、12份甲基丙烯酰氧乙基-丁基-二甲基溴化铵、6份2-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵混合加入30份去离子水，制成混合溶液二；
(3)在搅拌的状态下，将反应物底液水浴加热升温40℃，先滴加混合溶液一，2min后再滴加混合溶液二，混合溶液一滴加100min，混合溶液二滴加120min；滴加完后保温60min，即得到水解调控缓释抗泥型的聚羧酸减水剂。
对比例1
一种水解调控缓释抗泥型聚羧酸减水剂，以实施例6为基础，在制备过程中，不加入不饱和酯/酰胺类单体，维持其余条件不变。其制备方法如下：
(1)在装有温度计、搅拌器的玻璃反应器中，依次100份异戊烯醇聚氧乙烯醚、100份异丁烯醇聚氧乙烯醚、100份甲基烯丙醇聚氧乙烯醚和400份去离子水，搅拌至异戊烯醇聚氧乙烯醚、异丁烯醇聚氧乙烯醚、甲基烯丙醇聚氧乙烯醚充分溶解后加入0.9份的过硫酸钾、0.3份过硫酸钠和1.5份双氧水，即得反应物底液；
(2)将0.5份甲硫代硫酸钠、1.3份硫代二丙酸、0.8份的巯基乙胺、0.6份次磷酸钠和60份的去离子水混合，制成混合溶液一；向5份丙烯酸、3份丙烯酸钠、8份甲基丙烯酸、12份甲基丙烯酰氧乙基-丁基-二甲基溴化铵、6份2-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵加入30份去离子水，制成混合溶液二；
(3)在搅拌的状态下，将反应物底液水浴加热升温40℃，先滴加混合溶液一，2min后再滴加混合溶液二，混合溶液一100min，混合溶液二滴加120min；滴加完后保温60min，即得到水解调控缓释抗泥型的聚羧酸减水剂。
对比例2
一种水解调控缓释抗泥型聚羧酸减水剂，以实施例6为基础，在制备过程中，不加入功能单体，维持其余条件不变。其制备方法如下：
(1)在装有温度计、搅拌器的玻璃反应器中，依次100份异戊烯醇聚氧乙烯醚、100份异丁烯醇聚氧乙烯醚、100份甲基烯丙醇聚氧乙烯醚和400份去离子水，搅拌至异戊烯醇聚氧乙烯醚、异丁烯醇聚氧乙烯醚、甲基烯丙醇聚氧乙烯醚充分溶解后加入0.9份的过硫酸钾、0.3份过硫酸钠和1.5份双氧水，即得反应物底液；
(2)将0.5份甲硫代硫酸钠、1.3份硫代二丙酸、0.8份的巯基乙胺、0.6份次磷酸钠和60份的去离子水混合，制成混合溶液一；向5份丙烯酸、3份丙烯酸钠、8份甲基丙烯酸、10份2-甲基丙烯酸羟乙酯、18份N,N-二甲基丙烯酰胺中加入30份去离子水，制成混合溶液二；
(3)在搅拌的状态下，将反应物底液水浴加热升温40℃，先滴加混合溶液一，2min后再滴加混合溶液二，混合溶液一100min，混合溶液二滴加120min；滴加完后保温60min，即得到水解调控缓释抗泥型的聚羧酸减水剂。
试验例
(1)采用峨胜水泥P·O 42.5，阿尔法钠基蒙脱土，本申请实施例1-7和对比例1-2中的减水剂制得水泥净浆，水灰比0.29，测试水泥净浆以及内掺蒙脱土的水泥净浆流动度在0～7h内的时间变化情况，试验结果如表1和表2所示。
表1：室温环境下净浆流动度试验表
Figure BDA0003436825930000101
表2室温环境下内掺3％钠基蒙脱土水泥净浆流动度试验表
Figure BDA0003436825930000102
Figure BDA0003436825930000111
通过表1和表2中的数据可以看出，实施例1-7水泥净浆流动度在4-5h达到最大，7h时仍明显优于对比例1-2；在内掺3％的蒙脱土时，实施例1-7的水泥净浆在7h仍有较好的流动性，而对比例1中的水泥净浆5h时基本无流动性，对比例2中水泥净浆在3h时无流动性，说明本发明实施例1-7所合成的水解调控缓释抗泥型的聚羧酸减水剂具有良好的保坍性能，季铵盐酰胺类不饱和单体的引入明显提高了减水剂的抗泥性能。
(2)将本实施例1-7和对比例1-2制备的水解调控缓释抗泥型的聚羧酸减水剂及对比样，采用相同的外加剂配方应用于C30混凝土中，对比混凝土的经时流动性及其抗压强度。其中，水泥为峨胜水泥P·O42.5，机制砂细度模数为2.6；碎石为粒径为5-25mm连续级配的碎石，水胶比为0.46，聚羧酸减水剂为掺量2.3wt％。测试方法参照GB/T50080-2016《普通混凝土拌和物性能试验方法标准》及GB/T50081-2002《普通混凝土力学性能试验方法标准》，测试结果见表3和表4。
表3室温环境下C30混凝土试验表
Figure BDA0003436825930000112
Figure BDA0003436825930000121
表4室温环境下C30混凝土抗压强度表
Figure BDA0003436825930000122
结合表3和表4的数据可以看出，实施例1-7中合成的水解调控缓释抗泥型的聚羧酸减水剂能明显降低混凝土的坍落度损失，提高抗压强度。实施例8因减水剂分子结构中无不饱和酯类和酰胺类单体的组合，3h混凝土的经时流动度降低明显，4h经时流动度基本没有；而未引入季铵盐酰胺类不饱和单体的对比例2，混凝土的经时流动度在2h内均处于损失状态，3h经时流动度基本没有。同时，实施例1-7混凝土的28d抗压强度更高，且在3d和7d时增长较快，说明本发明中聚羧酸减水剂分子结构中引入的季铵盐酰胺类不饱和单体不仅可以提高混凝土的抗压强度，还具有一定的早强作用。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种水解调控缓释抗泥型聚羧酸减水剂，其特征在于，包括以下重量份的组分：不饱和聚醚大单体300份、不饱和酸类单体10-25份、不饱和酯/酰胺类单体15-35份和功能单体10-30份；
所述功能单体为季铵盐酰胺类单体，具体为2-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基-乙基-二甲基溴化铵、丙烯酰氧基三甲基溴化铵、甲基丙烯酰氧乙基-丁基-二甲基溴化铵、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵、二甲基十四烷基(2-甲基丙烯酰氧乙基)溴化铵和2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱中的至少一种。
2.如权利要求1所述的水解调控缓释抗泥型聚羧酸减水剂，其特征在于，包括以下重量份的组分：不饱和聚醚大单体300份、不饱和酸类单体16份、不饱和酯/酰胺类单体28份和功能单体18份。
3.如权利要求1所述的水解调控缓释抗泥型聚羧酸减水剂，其特征在于，所述不饱和聚醚大单体为甲基烯丙基聚氧乙烯醚、异戊烯醇聚氧乙烯醚、烯丙基聚乙二醇醚、4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚和乙二醇单乙烯基聚氧乙烯醚中的至少一种。
4.如权利要求1所述的水解调控缓释抗泥型聚羧酸减水剂，其特征在于，所述不饱和酸类单体丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、丙烯酸钠和甲基烯丙基磺酸钠中的至少一种。
5.如权利要求1所述的水解调控缓释抗泥型聚羧酸减水剂，其特征在于，所述不饱和酯/酰胺类单体为2-甲基丙烯酸羟乙酯、2-二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯、2-羟乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯、2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸酯、磷酸二丙烯酸羟乙基酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸二甲氨乙酯、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、3-(2-(甲基丙烯酰氧基)乙基)二甲基氨基丙烷-1-磺酸酯、3-[[2-(甲基丙烯酰氧)乙基]二甲基铵]丙酸酯、2-(甲基丙烯酰氧基)乙基-2-(三甲基氨基)乙基磷酸酯、琥珀酸单[2-[(2-甲基-丙烯酰基)氧]乙基]酯和N,N-二甲基丙烯酰胺中的至少一种。
6.权利要求1-5中任一项所述的水解调控缓释抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将还原剂和链转移剂混合，得混合溶液一，将不饱和酸类单体、不饱和酯/酰胺类单体和功能单体混合后加水，得混合溶液二；
(2)将不饱和聚醚大单体溶解于水中后升温至20-80℃，然后向其中加入氧化剂，然后再分别滴加混合溶液一和混合溶液二，搅拌反应后保温，最后，冷却至室温后加碱调节pH值，制得。
7.权利要求6中所述的水解调控缓释抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述氧化剂为过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾、过氧化苯甲酰、双氧水中的至少一种，所述氧化剂的用量占四种单体总质量的0.1-1.5％。
8.权利要求6中所述的水解调控缓释抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述还原剂为L-抗坏血酸、异抗坏血酸、硫酸亚铁、甲硫代硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫代二丙酸中的至少一种，所述还原剂的用量占四种单体总质量的0.1-1％。
9.权利要求6中所述的水解调控缓释抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述链转移剂为巯基乙酸、巯基丙酸、巯基乙醇、巯基乙胺、次磷酸钠、次亚磷酸钠、十二烷基硫醇和亚磷酸氢钠中的至少一种，所述链转移剂用量占四种单体总质量的0.1-0.8％。
10.权利要求6中所述的水解调控缓释抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中保温反应温度为20-80℃，保温时间为0.5-3h。
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