CN114213287A - 一种提高碳酰肼收率的工艺方法 - Google Patents
一种提高碳酰肼收率的工艺方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114213287A CN114213287A CN202111642921.4A CN202111642921A CN114213287A CN 114213287 A CN114213287 A CN 114213287A CN 202111642921 A CN202111642921 A CN 202111642921A CN 114213287 A CN114213287 A CN 114213287A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- carbohydrazide
- temperature
- reaction liquid
- rotary evaporation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 80
- XEVRDFDBXJMZFG-UHFFFAOYSA-N carbonyl dihydrazine Chemical compound NNC(=O)NN XEVRDFDBXJMZFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 46
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 59
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 45
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 claims abstract description 45
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims abstract description 35
- WFJRIDQGVSJLLH-UHFFFAOYSA-N methyl n-aminocarbamate Chemical compound COC(=O)NN WFJRIDQGVSJLLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 claims abstract description 30
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 30
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000012265 solid product Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 8
- 230000006837 decompression Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000010025 steaming Methods 0.000 claims description 4
- OWIUPIRUAQMTTK-UHFFFAOYSA-N carbazic acid Chemical compound NNC(O)=O OWIUPIRUAQMTTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OWIUPIRUAQMTTK-UHFFFAOYSA-M n-aminocarbamate Chemical compound NNC([O-])=O OWIUPIRUAQMTTK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- GHTQJOFXVXEJPF-UHFFFAOYSA-N COC=O.NN Chemical compound COC=O.NN GHTQJOFXVXEJPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 12
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 8
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- PTYMQUSHTAONGW-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;hydrazine Chemical compound NN.OC(O)=O PTYMQUSHTAONGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013064 chemical raw material Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 210000004177 elastic tissue Anatomy 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- CIEOMWUGKBLMKY-UHFFFAOYSA-N hydrazinylmethyl formate Chemical compound NNCOC=O CIEOMWUGKBLMKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
- C07C281/02—Compounds containing any of the groups, e.g. carbazates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
- C07C281/06—Compounds containing any of the groups, e.g. semicarbazides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本申请公开了一种提高碳酰肼收率的工艺方法，涉及化学提纯技术领域，工艺方法包括如下步骤：步骤一：以碳酸二甲酯和水合肼为原料进行合成反应得到第一反应液；步骤二：将第一反应液装入旋转蒸发仪中进行减压旋蒸将第一反应液中的低沸点物质完全蒸出，得到肼基甲酸甲酯固体干品；步骤三：以水合肼和步骤二得到的肼基甲酸甲酯固体干品为原料进行合成反应得到第二反应液；步骤四：将第二反应液装入旋转蒸发仪中进行减压旋蒸将第二反应液中的低沸点物质完全蒸出，得到碳酰肼固体干品。该工艺方法不仅工序简单、效率高，还能在保证碳酰肼产品纯度的情况下大幅度的提高产品的收率。
Description
技术领域
本申请涉及化学提纯技术领域，具体涉及一种提高碳酰肼收率的工艺方法。
背景技术
碳酰肼(英文Carbohydrazide)又称卡巴肼，常温下为白色细短柱状晶体或白色结晶粉末，极易溶于水，难溶于乙醇，不溶于醇、醚、氯仿和苯。碳酰肼是肼的一种衍生物，具有强烈的还原性，可用作制造含能材料的中间体，也可直接用于火箭炸药和推进剂的组分。用作锅炉水的除氧剂，是当今世界上用作锅炉水除氧的最先进材料，毒性小、熔点高、脱氧效率远远大于使用的材料，是安全环保理想的产品。另外，碳酰肼还可以用作化纤行业作弹性纤维的交联剂，作为化工原料和化工中间体，广泛用于医药、除草剂、植物生长调节剂、染料等行业。
碳酰肼比较常见的合成方法为碳酸酯肼解法，方法之一是先用碳酸二甲酯和水合肼反应生成肼基甲酸甲酯，再用肼基甲酸甲酯和水合肼反应生成碳酰肼。反应方程式如下：
采用该合成方法通常采用的精制提纯方式为先把反应液降温结晶，再过滤，最后干燥，从而得到产品。具体工艺过程如下：
第1步：将一定配比的碳酸二甲酯和水合肼加入三口烧瓶中，搅拌、升温至一定温度反应，反应结束后将反应液冷却至0℃结晶，抽滤、甲醇淋洗、干燥，最终得到白色结晶粉末即肼基甲酸甲酯，收率为97％左右；
第2步：将一定配比的水合肼和肼基甲酸甲酯加入到三口烧瓶中，搅拌、升温至一定温度反应，反应结束后将反应液冷却至0℃结晶，抽滤，甲醇淋洗、干燥，得到白色晶体即碳酰肼，收率为80％左右。
该提纯工艺不仅工序复杂，步骤多，而且所得的碳酰肼收率较低，仅为80％左右。
发明内容
为此，本申请提供一种提高碳酰肼收率的工艺方法，以解决碳酰肼的合成方法存在工序复杂、产品收率低等问题。
为了实现上述目的，本申请提供如下技术方案：
根据本申请的第一方面，一种提高碳酰肼收率的工艺方法，所述工艺方法包括如下步骤：
步骤一：以碳酸二甲酯和水合肼为原料进行合成反应得到第一反应液；
步骤二：将所述第一反应液装入旋转蒸发仪中进行减压旋蒸将所述第一反应液中的低沸点物质完全蒸出，得到肼基甲酸甲酯固体干品；
步骤三：以水合肼和步骤二得到的所述肼基甲酸甲酯固体干品为原料进行合成反应得到第二反应液；
步骤四：将所述第二反应液装入旋转蒸发仪中进行减压旋蒸将所述第二反应液中的低沸点物质完全蒸出，得到碳酰肼固体干品。
本申请一种提高碳酰肼收率的工艺方法先用碳酸二甲酯和水合肼反应生成肼基甲酸甲酯，再用肼基甲酸甲酯和水合肼反应生成碳酰肼，将反应过程中得到的反应液直接进行减压旋蒸，随着低沸点物质的逐渐蒸出，产品结晶析出，并得以烘干，直接得到固体干品。该工艺方法不仅工序简单、效率高，还能在保证产品纯度的情况下大幅度的提高产品的收率。
进一步地，所述步骤一中，所述碳酸二甲酯和所述水合肼的摩尔比为1:0.9-1.1，合成反应的温度为40℃～70℃，时间为0.5h。
本申请通过对步骤一中反应原料比、反应温度和反应时间的控制，使得中间产物肼基甲酸甲酯的合成反应更加充分，减少副产品的产生，提高反应收率。
进一步地，所述步骤二中，减压旋蒸的时间为2-5h。
本申请通过对步骤二中减压旋蒸时间的控制，可以提高肼基甲酸甲酯固体干品的收率。
进一步地，所述步骤二中，减压旋蒸过程中，温度从45℃-55℃逐渐升至60℃-70℃。
本申请通过对步骤二中减压旋蒸温度的控制，使温度逐渐升高，能将反应液中比肼基甲酸甲酯沸点低的几种物质依次蒸出，而不至于将肼基甲酸甲酯蒸出来，使得肼基甲酸甲酯几乎零损失，从而可以提高肼基甲酸甲酯固体干品的收率。
进一步地，所述步骤二中，减压旋蒸过程中，真空度从-0.070--0.080Mpa逐渐降至-0.09--0.099Mpa。
本申请通过对步骤二中减压旋蒸真空度的控制，使真空度逐渐降低，能降低反应液中低沸点物质的沸点，使得低沸点物质在较低温度下能够达到沸点而被蒸出，而不至于将肼基甲酸甲酯蒸出来，使得肼基甲酸甲酯几乎零损失，从而可以提高肼基甲酸甲酯固体干品的收率。
进一步地，所述步骤三中，所述水合肼和所述肼基甲酸甲酯固体干品的摩尔比为1.5-3:1，合成反应的温度为75℃～85℃，时间为2h。
本申请通过对步骤三中反应原料比、反应温度和反应时间的控制，使得最终产物碳酰肼的合成反应更加充分，减少副产品的产生，提高反应收率。
进一步地，所述步骤四中，减压旋蒸时间为3-6h。
进一步地，所述步骤四中，减压旋蒸过程中，温度从55℃-65℃逐渐升至85℃-95℃。
本申请通过对步骤四中减压旋蒸温度的控制，使温度逐渐升高，能将反应液中比碳酰肼沸点低的几种物质依次蒸出，而不至于将碳酰肼蒸出来，使得碳酰肼几乎零损失，从而可以提高碳酰肼固体干品的收率。
进一步地，所述步骤四中，减压旋蒸过程中，真空度从-0.075--0.085Mpa逐渐降至-0.09--0.099Mpa。
本申请通过对步骤四中减压旋蒸真空度的控制，使真空度逐渐降低，能降低反应液中低沸点物质的沸点，使得低沸点物质在较低温度下能够达到沸点而被蒸出，而不至于将碳酰肼蒸出来，使得碳酰肼几乎零损失，从而可以提高碳酰肼固体干品的收率。
本申请具有如下优点：
本申请一种提高碳酰肼收率的工艺方法先用碳酸二甲酯和水合肼反应生成肼基甲酸甲酯，再用肼基甲酸甲酯和水合肼反应生成碳酰肼，将反应过程中得到的反应液直接进行减压旋蒸，随着低沸点物质的逐渐蒸出，产品结晶析出，并得以烘干，直接得到固体干品。该工艺方法不仅工序简单、效率高，还能在保证产品纯度(肼基甲酸甲酯纯度≥99％，碳酰肼纯度≥98％)的情况下大幅度的提高产品的收率(肼基甲酸甲酯收率≥99％，碳酰肼收率≥98％)。
具体实施方式
以下由特定的具体实施例说明本申请的实施方式，熟悉此技术的人士可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本申请的其他优点及功效，显然，所描述的实施例是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。
实施例1
步骤一：将99.9％的碳酸二甲酯与80％的水合肼按摩尔比1：0.9的配比在50℃的温度下进行合成反应0.5h得到第一反应液。
步骤二：将得到的第一反应液加入单口烧瓶并装入旋转蒸发仪进行减压旋蒸，旋蒸时温度从50℃开始，真空度从-0.075Mpa开始，然后缓慢地提高温度和降低真空度，最终温度升至65℃，真空度降至-0.095Mpa，整个过程控制时间为4h。将第一反应液中的低沸点物质完全蒸出后，得到肼基甲酸甲酯固体干品。经气相色谱法测定肼基甲酸甲酯固体干品的纯度为99.5％，收率为99.6％。
步骤三：将步骤二得到的肼基甲酸甲酯固体干品与80％的水合肼按摩尔比1：2.5的配比在85℃的温度下进行合成反应2h得到第二反应液；
步骤四：将得到的第二反应液加入单口烧瓶并装入旋转蒸发仪进行减压旋蒸，旋蒸时温度从60℃开始，真空度从-0.08Mpa开始，然后缓慢的提高温度和降低真空度，最终温度升至90℃，真空度降至-0.095Mpa，整个过程控制时间为5h。将第二反应液中的低沸点物质完全蒸出后，得到碳酰肼固体干品。经滴定法测定碳酰肼固体干品的纯度为98.8％，收率为98.7％。
实施例2
步骤一：将99.9％的碳酸二甲酯与80％的水合肼按摩尔比1：0.9的配比在50℃的温度下进行合成反应0.5h得到第一反应液；
步骤二：将得到的第一反应液加入单口烧瓶并装入旋转蒸发仪进行减压旋蒸，旋蒸时温度从45℃开始，真空度从-0.07Mpa开始，然后缓慢地提高温度和降低真空度，最终温度升至60℃，真空度降至-0.09Mpa，整个过程控制时间为5h。将第一反应液中的低沸点物质完全蒸出后，得到肼基甲酸甲酯固体干品。经气相色谱法测定肼基甲酸甲酯固体干品的纯度为99.3％，收率为99.2％。
步骤三：将步骤二得到的肼基甲酸甲酯固体干品与80％的水合肼按摩尔比1：2.5的配比在85℃的温度下进行合成反应2h得到第二反应液。
步骤四：将得到的第二反应液加入单口烧瓶并装入旋转蒸发仪进行减压旋蒸，旋蒸时温度从55℃开始，真空度从-0.075Mpa开始，然后缓慢地提高温度和真空度，最终温度升至85℃，最终真空度降至-0.09Mpa，整个过程控制时间为6h。将反应液中的低沸点物质完全蒸出后，得到碳酰肼固体干品，滴定法测定纯度为98.6％，收率为98.8％。
实施例3
步骤一：将99.9％的碳酸二甲酯与80％的水合肼按摩尔比1：0.9的配比在50℃的温度下进行合成反应0.5h得到第一反应液。
步骤二：将得到的第一反应液加入单口烧瓶并装入旋转蒸发仪进行减压旋蒸，旋蒸时温度从55℃开始，真空度从-0.08Mpa开始，然后缓慢地提高温度和降低真空度，最终温度升至70℃，真空度降至-0.099Mpa，整个过程控制时间为2h。将第一反应液中的低沸点物质完全蒸出后，得到肼基甲酸甲酯固体干品，经气相色谱法测定肼基甲酸甲酯固体干品的纯度为99.6％，收率为99.8％。
步骤三：将步骤二得到的肼基甲酸甲酯固体干品与80％的水合肼按摩尔比1：2.5的配比在85℃的温度下进行合成反应2h得到第二反应液。
步骤四：将得到的第二反应液加入单口烧瓶并装入旋转蒸发仪进行减压旋蒸，旋蒸时温度从65℃开始，真空度从-0.085Mpa开始，然后缓慢地提高温度和降低真空度，最终温度升至95℃，真空度降至-0.099Mpa，整个过程控制时间为3h。将第二反应液中的低沸点物质完全蒸出后，得到碳酰肼固体干品，经滴定法测定碳酰肼固体干品的纯度为98.7％，收率为98.5％。
对比例1
步骤一：将99.9％的碳酸二甲酯与80％的水合肼按摩尔比1：0.9的配比在50℃的温度下进行合成反应0.5h得到第一反应液。
步骤二：将得到的第一反应液加入单口烧瓶并装入旋转蒸发仪进行减压旋蒸，旋蒸时温度从45℃开始，真空度从-0.075Mpa开始，然后缓慢地提高温度和降低真空度，最终温度升至55℃，真空度降至-0.095Mpa，整个过程控制时间为5h。将第一反应液中的低沸点物质完全蒸出后，得到肼基甲酸甲酯固体干品。经气相色谱法测定肼基甲酸甲酯固体干品的纯度为97.3％，收率为97.2％。
步骤三：将步骤二得到的肼基甲酸甲酯固体干品与80％的水合肼按摩尔比1：2.5的配比在85℃的温度下进行合成反应2h得到第二反应液；
步骤四：将得到的第二反应液加入单口烧瓶并装入旋转蒸发仪进行减压旋蒸，旋蒸时温度从60℃开始，真空度从-0.08Mpa开始，然后缓慢的提高温度和降低真空度，最终温度升至80℃，真空度降至-0.095Mpa，整个过程控制时间为6h。将第二反应液中的低沸点物质完全蒸出后，得到碳酰肼固体干品。经滴定法测定碳酰肼固体干品的纯度为96.4％，收率为95.1％。
对比例2
步骤一：将99.9％的碳酸二甲酯与80％的水合肼按摩尔比1：0.9的配比在50℃的温度下进行合成反应0.5h得到第一反应液。
步骤二：将得到的第一反应液加入单口烧瓶并装入旋转蒸发仪进行减压旋蒸，旋蒸时温度从50℃开始，真空度从-0.075Mpa开始，然后缓慢地提高温度和降低真空度，最终温度升至65℃，真空度降至-0.085Mpa，整个过程控制时间为5h。将第一反应液中的低沸点物质完全蒸出后，得到肼基甲酸甲酯固体干品。经气相色谱法测定肼基甲酸甲酯固体干品的纯度为96.9％，收率为97.5％。
步骤三：将步骤二得到的肼基甲酸甲酯固体干品与80％的水合肼按摩尔比1：2.5的配比在85℃的温度下进行合成反应2h得到第二反应液；
步骤四：将得到的第二反应液加入单口烧瓶并装入旋转蒸发仪进行减压旋蒸，旋蒸时温度从60℃开始，真空度从-0.08Mpa开始，然后缓慢的提高温度和降低真空度，最终温度升至90℃，真空度降至-0.085Mpa，整个过程控制时间为6h。将第二反应液中的低沸点物质完全蒸出后，得到碳酰肼固体干品。经滴定法测定碳酰肼固体干品的纯度为96.2％，收率为94.8％。
对比例3
步骤一：将99.9％的碳酸二甲酯与80％的水合肼按摩尔比1：0.9的配比在50℃的温度下进行合成反应0.5h得到第一反应液。
步骤二：将得到的第一反应液加入单口烧瓶并装入旋转蒸发仪进行减压旋蒸，旋蒸时温度从50℃开始，真空度从-0.075Mpa开始，然后缓慢地提高温度和降低真空度，最终温度升至65℃，真空度降至-0.095Mpa，整个过程控制时间为1h。将第一反应液中的低沸点物质完全蒸出后，得到肼基甲酸甲酯固体干品。经气相色谱法测定肼基甲酸甲酯固体干品的纯度为96.7％，收率为97.1％。
步骤三：将步骤二得到的肼基甲酸甲酯固体干品与80％的水合肼按摩尔比1：2.5的配比在85℃的温度下进行合成反应2h得到第二反应液；
步骤四：将得到的第二反应液加入单口烧瓶并装入旋转蒸发仪进行减压旋蒸，旋蒸时温度从60℃开始，真空度从-0.08Mpa开始，然后缓慢的提高温度和降低真空度，最终温度升至90℃，真空度降至-0.095Mpa，整个过程控制时间为2h。将第二反应液中的低沸点物质完全蒸出后，得到碳酰肼固体干品。经滴定法测定碳酰肼固体干品的纯度为96.3％，收率为94.6％。
从上述实施例和对比例的实验结果可以看出，本申请一种提高碳酰肼收率的工艺方法通过对减压旋蒸过程中时间、温度和真空度的选择控制，能更有效地提高中间产物和最终产品的纯度和收率。本申请的工艺方法不仅工序简单、效率高，还能在保证产品纯度(肼基甲酸甲酯纯度≥99％，碳酰肼纯度≥98％)的情况下大幅度的提高产品的收率(肼基甲酸甲酯收率≥99％，碳酰肼收率≥98％)。
虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施例对本申请作了详尽的描述，但在本申请基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本申请精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本申请要求保护的范围。
Claims (9)
1.一种提高碳酰肼收率的工艺方法，其特征在于，所述工艺方法包括如下步骤：
步骤一：以碳酸二甲酯和水合肼为原料进行合成反应得到第一反应液；
步骤二：将所述第一反应液装入旋转蒸发仪中进行减压旋蒸将所述第一反应液中的低沸点物质完全蒸出，得到肼基甲酸甲酯固体干品；
步骤三：以水合肼和步骤二得到的所述肼基甲酸甲酯固体干品为原料进行合成反应得到第二反应液；
步骤四：将所述第二反应液装入旋转蒸发仪中进行减压旋蒸将所述第二反应液中的低沸点物质完全蒸出，得到碳酰肼固体干品。
2.如权利要求1所述的工艺方法，其特征在于，所述步骤一中，所述碳酸二甲酯和所述水合肼的摩尔比为1:0.9-1.1，合成反应的温度为40℃～70℃，时间为0.5h。
3.如权利要求1所述的工艺方法，其特征在于，所述步骤二中，减压旋蒸的时间为2-5h。
4.如权利要求3所述的工艺方法，其特征在于，所述步骤二中，减压旋蒸过程中，温度从45℃-55℃逐渐升至60℃-70℃。
5.如权利要求3所述的工艺方法，其特征在于，所述步骤二中，减压旋蒸过程中，真空度从-0.070--0.080Mpa逐渐降至-0.09--0.099Mpa。
6.如权利要求1所述的工艺方法，其特征在于，所述步骤三中，所述水合肼和所述肼基甲酸甲酯固体干品的摩尔比为1.5-3:1，合成反应的温度为75℃～85℃，时间为2h。
7.如权利要求1所述的工艺方法，其特征在于，所述步骤四中，减压旋蒸时间为3-6h。
8.如权利要求7所述的工艺方法，其特征在于，所述步骤四中，减压旋蒸过程中，温度从55℃-65℃逐渐升至85℃-95℃。
9.如权利要求7所述的工艺方法，其特征在于，所述步骤四中，减压旋蒸过程中，真空度从-0.075--0.085Mpa逐渐降至-0.09--0.099Mpa。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111642921.4A CN114213287A (zh) | 2021-12-30 | 2021-12-30 | 一种提高碳酰肼收率的工艺方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111642921.4A CN114213287A (zh) | 2021-12-30 | 2021-12-30 | 一种提高碳酰肼收率的工艺方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114213287A true CN114213287A (zh) | 2022-03-22 |
Family
ID=80706824
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111642921.4A Pending CN114213287A (zh) | 2021-12-30 | 2021-12-30 | 一种提高碳酰肼收率的工艺方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114213287A (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4496761A (en) * | 1982-08-17 | 1985-01-29 | Olin Corporation | Process for making carbohydrazide |
| CN109574870A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-04-05 | 维思普新材料（苏州）有限公司 | 一种酰肼的连续制备方法 |
| CN114031524A (zh) * | 2021-11-10 | 2022-02-11 | 胜华新能源科技(东营)有限公司 | 一种碳酰肼的合成方法 |
-
2021
- 2021-12-30 CN CN202111642921.4A patent/CN114213287A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4496761A (en) * | 1982-08-17 | 1985-01-29 | Olin Corporation | Process for making carbohydrazide |
| CN109574870A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-04-05 | 维思普新材料（苏州）有限公司 | 一种酰肼的连续制备方法 |
| CN114031524A (zh) * | 2021-11-10 | 2022-02-11 | 胜华新能源科技(东营)有限公司 | 一种碳酰肼的合成方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 杨淑华: "碳酰肼的制备及性能测试", 《中国优秀硕士学位论文 工程科技I辑》 * |
| 盛梅等: "碳酰肼的合成及其缓蚀性能", 《碳酰肼的合成及其缓蚀性能》 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110903220A (zh) | 一种粒径小于4.0um的超细硝基胍的合成方法 | |
| CN112500417B (zh) | 一种4-氨基吡咯并[2,1-f][1,2,4]三嗪的制备方法 | |
| CN114213287A (zh) | 一种提高碳酰肼收率的工艺方法 | |
| CN104961705B (zh) | 一锅法合成4,5‑二氯‑2‑甲基异噻唑啉酮的工艺 | |
| CN116783156A (zh) | 溴代链烷酸的氨解方法 | |
| CN115784875A (zh) | 双(2-乙酰氧基苯甲酸)钙脲制备工艺 | |
| US3960963A (en) | Separation of 3,4-diaminotoluene from a mixture of o-toluenediamine isomers | |
| CN111303481B (zh) | 低聚合型受阻胺光稳定剂及其制备方法 | |
| CN113831281A (zh) | 一种制备质子泵抑制剂中间体硝基物的工业化方法 | |
| CN106883227A (zh) | 通过麦角菌发酵废料制备麦角新碱的方法 | |
| CN109970649B (zh) | 一种1，2-二甲基-3-苯基吡唑啉高氯酸盐的制备方法 | |
| CN113651795A (zh) | 一种西瓜酮的合成方法 | |
| CN112920233A (zh) | 一种改善其可加工性的甲维盐的合成方法 | |
| CN108484505B (zh) | 一种2-甲基咪唑的制备方法 | |
| CN108101836A (zh) | 一种制备西尼地平杂质或其氧化物杂质的方法 | |
| CN112940062B (zh) | 一种16-去氢黄体酮的制备方法 | |
| CN113562912B (zh) | 一种处理螺内酯中间体生产废水的方法 | |
| CN108863839B (zh) | 四硝胺基乙烷的碱金属盐、其制备方法及高能材料 | |
| CN109467512B (zh) | 一种3,4-二氨基-二苯甲酮的合成方法 | |
| CN109836358B (zh) | 一种硝酸脒基脲铜盐络合物的制备方法 | |
| CN115772136A (zh) | 一种帕瑞昔布钠及其中间体的制备方法 | |
| CN117924094A (zh) | 一种4，4′-二硝基二苯醚的制备方法 | |
| CN112574129A (zh) | 2,6-二氨基-1-氧吡嗪的100公斤级生产工艺 | |
| CN117417274A (zh) | 一种3-氯-2-羟基丙基磺酸钠的制备方法 | |
| CN110551028A (zh) | 一种苯甲醛的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 257503 No. 198, Tongxing Road, Kenli District, Dongying City, Shandong Province Applicant after: Shenghua new energy technology (Dongying) Co.,Ltd. Applicant after: Shenghua New Material Group Co.,Ltd. Address before: 257503 No. 198, Tongxing Road, Kenli District, Dongying City, Shandong Province Applicant before: Shenghua new energy technology (Dongying) Co.,Ltd. Applicant before: SHANDONG SHIDA SHENGHUA CHEMICAL GROUP Co.,Ltd. |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20220322 |