CN112574129A - 2,6-二氨基-1-氧吡嗪的100公斤级生产工艺 - Google Patents

2,6-二氨基-1-氧吡嗪的100公斤级生产工艺 Download PDF

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CN112574129A CN202110012372.6A CN202110012372A CN112574129A CN 112574129 A CN112574129 A CN 112574129A CN 202110012372 A CN202110012372 A CN 202110012372A CN 112574129 A CN112574129 A CN 112574129A
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陈彧
李孟恒
姜维
李鹏
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Abstract

本发明公开了2,6‑二氨基‑1‑氧吡嗪的100公斤级生产工艺，包括以下步骤：将亚氨基二乙腈加入发烟硫酸溶液中，温度降至低于‑5℃，搅拌；滴加亚硝酸钠溶液，滴加过程中保持体系温度始终不超过0℃，滴加完毕后，使体系的温度维持在室温，搅拌；反应产物依次进行萃取、减压蒸馏和蒸干获得亚硝化亚氨基二乙腈；向亚硝化亚氨基二乙腈中加入无水甲醇，搅拌后加入盐酸羟胺固体；滴加三乙胺滴，温度始终不超过0℃；滴加完毕后，保持低于0℃的温度，之后回到室温，反应4‑6小时；反应结束后，抽滤得到滤饼即为包含杂质的产物DAPO粗品。本发明不仅能够实现一釜产出100公斤左右的DAPO，且产品综合得率可达50％以上，熔点稳定在280℃附近，液相色谱测试纯度超过99％。

Description

2,6-二氨基-1-氧吡嗪的100公斤级生产工艺
技术领域
本发明涉及种吡嗪类化合物的合成技术领域，具体涉及2,6-二氨基-1-氧吡嗪的100公斤级生产工艺。
背景技术
LLM-105是国际领先的第三代安全炸药，具有极佳的应用前景。LLM-105可以通过2,6-二氨基-1-氧吡嗪(DAPO)作为中间体硝化得到，相比其他合成路线，通过2,6-二氨基-1-氧吡嗪(DAPO)作为中间体硝化得到LLM-105具有主材价格低廉，反应温度低，反应过程控制指标少，硝化前所有步骤均过程温和，工艺安全性好的优点。
在现有合成2,6-二氨基-1-氧吡嗪(DAPO)的技术中，存在具有较为成熟的百克级合成工艺，以及10公斤级合成工艺。
但在公斤级放大的实验中发现，放大效应比较明显，获得的产物纯度低，包含较多杂质，产物熔点低于200℃，薄层层析色谱显示杂质较多，无法满足后续反映的要求，并且特别容易产生发生双加成的副产物。
现有10公斤级合成工艺生产效率低下，不宜大规模生产。因此，需要设计更大规模的生产工艺，既能使产品质量满足客户需求，又能提高产能。
发明内容
本发明的目的在于提供2,6-二氨基-1-氧吡嗪的100公斤级生产工艺，不仅能够实现一釜产出100公斤左右的DAPO，且产品综合得率可达50％以上，熔点稳定在280℃附近，液相色谱测试纯度超过99％。
本发明通过下述技术方案实现：
2,6-二氨基-1-氧吡嗪的100公斤级生产工艺，包括以下步骤：
步骤S1、将亚氨基二乙腈加入稀释后的发烟硫酸溶液中，将体系温度降至低于-5℃，以50-60RPM的转速搅拌1-2小时；
步骤S2、将亚硝酸钠溶解于水中获得亚硝酸钠溶液，将亚硝酸钠溶液滴加到步骤S1获得的体系中，将产生的酸性气体导入吸收釜中，滴加过程中保持体系温度始终不超过0℃，滴加完毕后，使体系的温度维持在室温，保持50-60RPM的搅拌转速反应10-12小时；
步骤S3、将步骤S2获得的反应产物依次进行萃取、减压蒸馏和蒸干获得中间体亚硝化亚氨基二乙腈；
步骤S4、向步骤S3中获得的亚硝化亚氨基二乙腈中间体中加入无水甲醇，以50-60RPM搅拌，并对体系降温至低于-5℃，加入盐酸羟胺固体继续保持各项指标搅拌1-2小时；
步骤S5、将三乙胺滴加到步骤S4获得体系中，滴加过程中保持体系温度始终不超过0℃；滴加完毕后，保持低于0摄氏度的温度1-1.5小时，之后自然升温回到室温，反应4-6小时；
步骤S6、反应结束后，将体系降温至15℃，放出反应液进行抽滤，得到滤饼即为包含杂质的产物DAPO以粗品；
步骤S7、将步骤S6获得的产物DAPO进行纯化处理获得成品DAPO。
进一步地，亚氨基二乙腈、亚硝酸钠、发烟硫酸、无水甲醇、三乙胺和盐酸羟胺的质量比为15-20：10-15：25-30：50-60：25-30：8-10。
进一步地，亚硝酸钠和亚氨基二乙腈均为工业一等品。
进一步地，盐酸羟胺的规格为99％，为工业级。
进一步地，无水甲醇和三乙胺的规格均为99.5％，为工业级。
进一步地，乙酸乙酯和无水乙醇的规格均为99.5％，为工业级。
进一步地，步骤S1中所述发烟硫酸溶液为发烟硫酸与水按1：2-1：3稀释获得。
进一步地，步骤S2中所述亚硝酸钠溶液为亚硝酸钠与水按1：1.5-1：2溶解获得。
进一步地，步骤S3的具体过程如下：
用乙酸乙酯萃取步骤S2获得的反应产物，收集萃取液，以饱和碳酸钾溶液调节至中性后以无水硫酸钠干燥，对乙酸乙酯萃取液进行减压蒸馏，水浴温度设定为40-60摄氏度，转速设为60-80RPM，蒸干后即得到中间体亚硝化亚氨基二乙腈。
进一步地，纯化处理的具体过程如下：
将步骤S6获得滤饼与无水甲醇以5：1的比例混合，打浆；再次抽滤或离心得到滤饼，烘干即得到DAPO。本发明成功实现了高纯度高品质的DAPO10 100公斤级规模生产，并且可作为进一步放大工艺研究的基础。
上述纯化方法与现有10公斤级生产工艺采用的纯化方法相比，具有操作简单的优点，现有10公斤级生产工艺采用的纯化方法为：
将滤饼加入碱液中以200-250RPM转速搅拌1-2小时，过滤，再将产品以10：2-10：3份的无水乙醇洗涤，烘干即得到DAPO。
本申请是基于现有10公斤级生产工艺，与现有10公斤级存在以下区别，如表1所示：
表1
Figure BDA0002885482120000031
与现有10公斤级相比，除了表1中所述物料的区别外，各个物料之间的用量进行调整，尤其是亚氨基二乙腈、发烟硫酸、三乙胺和盐酸羟胺的用量，导致整个原材料的配方不同：
在本申请中，原材料由以下重量份的组分组成，主材：亚氨基二乙腈15-20份，亚硝酸钠10-15份，发烟硫酸25-30份，无水甲醇50-60份，三乙胺25-30份，盐酸羟胺8-10份。
在10公斤级工艺中，原材料由以下重量份的组分组成，主材：亚氨基二乙腈10-15份，亚硝酸钠10-15份，浓硫酸10-15份，无水甲醇50-80份，三乙胺30-50份，盐酸羟胺10-15份。
与现有10公斤级相比，除了表1中所述物料的区别外，对应的参数也进行相应调整：
对各个步骤的搅拌速度和温度进行改进，步骤S1中，体系温度低于-5℃，以50-60RPM的转速搅拌1-2小时，10公斤级为体系温度低于0℃，以200-250RPM的转速搅拌1-2小时；步骤S2中，滴加亚硫酸钠溶液过程中保持体系温度始终不超过0℃，滴加完毕后，使体系的温度维持在室温，保持50-60RPM的搅拌转速反应10-12小时，10公斤级为滴加亚硫酸钠溶液过程中保持体系温度始终不超过5℃，滴加完毕后，使体系的温度维持在室温，保持200-250RPM的搅拌转速反应10-12小时，步骤S4中，体系温度低于-5℃，以50-60RPM的转速搅拌1-2小时，10公斤级为体系温度低于0℃，以200-250RPM的转速搅拌1-2小时；步骤S6中，反应结束后，将体系降温至15℃，放出反应液进行抽滤，0公斤级为反应结束后，将体系降温至5℃，放出反应液进行抽滤。
申请人通过大量实验发现：
采用本发明所述原料配方以及工艺参数，成功以2000升反应釜放大到100公斤级生产，产品综合得率可达50％以上，熔点稳定在280℃附近，液相色谱测试纯度超过99％，各项技术指标均高于客户的期望值，且多批次的产品均已通过客户的后续实验证明可以得到性能非常优秀的最终产品LLM-105。
综上，申请人，在10公斤级生产工艺基础上，对原料及其用量进行改进，配合参数改进，实现一釜产出100公斤左右的DAPO，且产品综合得率可达50％以上，熔点稳定在280℃附近，液相色谱测试纯度超过99％。
本发明与现有技术相比，具有如下的优点和有益效果：
本发明不仅能够实现一釜产出100公斤左右的DAPO，且产品综合得率可达50％以上，熔点稳定在280℃附近，液相色谱测试纯度超过99％。
附图说明
此处所说明的附图用来提供对本发明实施例的进一步理解，构成本申请的一部分，并不构成对本发明实施例的限定。在附图中：
图1为实施例1制备的DAPO的高效液相色谱图；
图2为实施例1制备的DAPO的DSC图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白，下面结合实施例和附图，对本发明作进一步的详细说明，本发明的示意性实施方式及其说明仅用于解释本发明，并不作为对本发明的限定。
实施例1：
2,6-二氨基-1-氧吡嗪的100公斤级生产工艺，包括以下步骤：
步骤S1、将150Kg亚氨基二乙腈加入稀释后的发烟硫酸溶液中，将体系温度降至-5℃，以50RPM的转速搅拌2小时，其中，发烟硫酸溶液为发烟硫酸与水按一定比例稀释获得，发烟硫酸和水的质量分别为250Kg和550Kg，其中，亚氨基二乙腈为工业一等品；
步骤S2、将120Kg亚硝酸钠溶解于水中获得亚硝酸钠溶液，将亚硝酸钠溶液滴加到步骤S1获得的体系中，将产生的酸性气体导入吸收釜中，滴加过程中保持体系温度始终保持在0℃，滴加完毕后，使体系的温度维持在室温，保持50RPM的搅拌转速反应12小时，亚硝酸钠为工业一等品；
步骤S3、用900Kg乙酸乙酯分三次萃取步骤S2获得的反应产物，收集萃取液，以15Kg饱和碳酸钾溶液调节至中性后以无水硫酸钠干燥，对乙酸乙酯萃取液进行减压蒸馏，水浴温度设定为50摄氏度，转速设为70RPM，蒸干后即得到中间体亚硝化亚氨基二乙腈：
步骤S4、向步骤S3中获得的亚硝化亚氨基二乙腈中间体中加入500Kg无水甲醇，以50-60RPM搅拌，并对体系降温至-5℃，加入80Kg盐酸羟胺固体继续保持各项指标搅拌1-2小时；
步骤S5、将250Kg三乙胺滴加到步骤S4获得体系中，滴加过程中保持体系温度始终保持在0℃；滴加完毕后，保持低于0摄氏度的温度1小时，之后自然升温回到室温，反应4小时；
步骤S6、反应结束后，将体系降温至15℃，放出反应液进行抽滤，得到滤饼即为包含杂质的产物DAPO以粗品；
步骤S7、将步骤S6获得的产物DAPO进行纯化处理获得成品DAPO：
将步骤S6获得滤饼与无水甲醇以5：1的比例混合，打浆；再次抽滤或离心得到滤饼，烘干即得到DAPO。
在本实施例中，所述盐酸羟胺的规格为99％，为工业级，所述乙酸乙酯和无水乙醇的规格均为99.5％，为工业级；所述无水甲醇和三乙胺的规格均为99.5％，为工业级。
本实施例制备的DAPO为80-100Kg，纯度大于98％，熔点为279-280℃，本次结果是按照本实施例方法进行多次试验获得。
本实施例制备的DAPO的高效液相色谱图和DSC图分别如图1和图2所示。
实施例2：
本实施例基于实施例1，实施例1的区别在于，各个原料的用量和参数不同，具体地：
步骤S1、将175Kg亚氨基二乙腈加入稀释后的发烟硫酸溶液中，将体系温度降至-5℃，以60RPM的转速搅拌1小时，其中，发烟硫酸溶液为发烟硫酸与水按一定比例稀释获得，发烟硫酸和水的质量分别为275Kg和550Kg，其中，亚氨基二乙腈为工业一等品；
步骤S2、将135Kg亚硝酸钠溶解于水中获得亚硝酸钠溶液，将亚硝酸钠溶液滴加到步骤S1获得的体系中，将产生的酸性气体导入吸收釜中，滴加过程中保持体系温度始终保持在0℃，滴加完毕后，使体系的温度维持在室温，保持60RPM的搅拌转速反应10小时，亚硝酸钠为工业一等品；
步骤S3、用900Kg乙酸乙酯分三次萃取步骤S2获得的反应产物，收集萃取液，以15Kg饱和碳酸钾溶液调节至中性后以无水硫酸钠干燥，对乙酸乙酯萃取液进行减压蒸馏，水浴温度设定为40摄氏度，转速设为80RPM，蒸干后即得到中间体亚硝化亚氨基二乙腈：
步骤S4、向步骤S3中获得的亚硝化亚氨基二乙腈中间体中加入500Kg无水甲醇，以60RPM搅拌，并对体系降温至-5℃，加入80Kg盐酸羟胺固体继续保持各项指标搅拌1小时；
步骤S5、将250Kg三乙胺滴加到步骤S4获得体系中，滴加过程中保持体系温度始终保持在0℃；滴加完毕后，保持低于0摄氏度的温度1.5小时，之后自然升温回到室温，反应6小时；
本实施例制备的DAPO为80-90Kg，纯度大于98％，熔点为279-280℃，本次结果是按照本实施例方法进行多次试验获得。
实施例3：
本实施例基于实施例1，实施例1的区别在于，各个原料的用量不同，具体地：
步骤S1、将200Kg亚氨基二乙腈加入稀释后的发烟硫酸溶液中，将体系温度降至-5℃，以60RPM的转速搅拌1小时，其中，发烟硫酸溶液为发烟硫酸与水按一定比例稀释获得，发烟硫酸和水的质量分别为300Kg和550Kg，其中，亚氨基二乙腈为工业一等品；
步骤S2、将150Kg亚硝酸钠溶解于水中获得亚硝酸钠溶液，将亚硝酸钠溶液滴加到步骤S1获得的体系中，将产生的酸性气体导入吸收釜中，滴加过程中保持体系温度始终保持在0℃，滴加完毕后，使体系的温度维持在室温，保持60RPM的搅拌转速反应10小时，亚硝酸钠为工业一等品；
步骤S3、用900Kg乙酸乙酯分三次萃取步骤S2获得的反应产物，收集萃取液，以15Kg饱和碳酸钾溶液调节至中性后以无水硫酸钠干燥，对乙酸乙酯萃取液进行减压蒸馏，水浴温度设定为40摄氏度，转速设为80RPM，蒸干后即得到中间体亚硝化亚氨基二乙腈：
步骤S4、向步骤S3中获得的亚硝化亚氨基二乙腈中间体中加入960Kg无水甲醇，以60RPM搅拌，并对体系降温至-5℃，加入90Kg盐酸羟胺固体继续保持各项指标搅拌1小时；
步骤S5、将300Kg三乙胺滴加到步骤S4获得体系中，滴加过程中保持体系温度始终保持在0℃；滴加完毕后，保持低于0摄氏度的温度1.5小时，之后自然升温回到室温，反应6小时；
本实施例制备的DAPO为60-80Kg，纯度大于98％，熔点为279-280℃，本次结果是按照本实施例方法进行多次试验获得。
对比例1：
本对比例基于实施例1，与实施例1的区别在于：
步骤S1、将175Kg亚氨基二乙腈加入稀释后的发烟硫酸溶液中，将体系温度降至-5℃，以50RPM的转速搅拌1小时，其中，发烟硫酸溶液为发烟硫酸与水按一定比例稀释获得发烟硫酸和水的质量分别为350Kg，650Kg，亚氨基二乙腈为工业一等品；
步骤S2、将150Kg亚硝酸钠溶解于水中获得亚硝酸钠溶液，将亚硝酸钠溶液滴加到步骤S1获得的体系中，将产生的酸性气体导入吸收釜中，滴加过程中保持体系温度始终保持在0℃，滴加完毕后，使体系的温度维持在室温，保持50RPM的搅拌转速反应10小时，亚硝酸钠为工业一等品；
步骤S3、用900Kg乙酸乙酯分三次萃取步骤S2获得的反应产物，收集萃取液，以25Kg饱和碳酸钾溶液调节至中性后以无水硫酸钠干燥，对乙酸乙酯萃取液进行减压蒸馏，水浴温度设定为40-60摄氏度，转速设为60-80RPM，蒸干后即得到中间体亚硝化亚氨基二乙腈：
步骤S4、向步骤S3中获得的亚硝化亚氨基二乙腈中间体中加入700Kg无水甲醇，以50RPM搅拌，并对体系降温至-5℃，加入105Kg盐酸羟胺固体继续保持各项指标搅拌1小时；
步骤S5、将300Kg三乙胺滴加到步骤S4获得体系中，滴加过程中保持体系温度始终保持在0℃；滴加完毕后，保持低于0摄氏度的温度1小时，之后自然升温回到室温，反应4小时。
本对比例制备的DAPO为50-70Kg，纯度为95-97％％，熔点为265-268℃，本次结果是按照本对比例方法进行多次试验获得。
对比例2：
本对比例基于实施例1，与实施例1的区别在于：
步骤S1、将150Kg亚氨基二乙腈加入稀释后的发烟硫酸溶液中，将体系温度降至-5℃，以60RPM的转速搅拌1小时，其中，发烟硫酸和水的质量分别为300Kg和600Kg，亚氨基二乙腈为工业一等品；
步骤S2、将135Kg亚硝酸钠溶解于水中获得亚硝酸钠溶液，将亚硝酸钠溶液滴加到步骤S1获得的体系中，将产生的酸性气体导入吸收釜中，滴加过程中保持体系温度始终维持在0℃，滴加完毕后，使体系的温度维持在室温，保持60RPM的搅拌转速反应10小时，亚硝酸钠为工业一等品；
步骤S3、用900Kg乙酸乙酯分三次萃取步骤S2获得的反应产物，收集萃取液，以25Kg饱和碳酸钾溶液调节至中性后以无水硫酸钠干燥，对乙酸乙酯萃取液进行减压蒸馏，水浴温度设定为40-60摄氏度，转速设为60-80RPM，蒸干后即得到中间体亚硝化亚氨基二乙腈：
步骤S4、向步骤S3中获得的亚硝化亚氨基二乙腈中间体中加入700Kg无水甲醇，以60RPM搅拌，并对体系降温至-5℃，加入105Kg盐酸羟胺固体继续保持各项指标搅拌1小时；
步骤S5、将300Kg三乙胺滴加到步骤S4获得体系中，滴加过程中保持体系温度始终维持在0℃；滴加完毕后，保持低于0摄氏度的温度1小时，之后自然升温回到室温，反应4小时；
本对比例制备的DAPO为50-60Kg，纯度大于95％，熔点为260-265℃，本次结果是按照本对比例方法进行多次试验获得。
对比例3：
本对比例基于实施例1，与实施例1的区别在于：
步骤S1、将175Kg亚氨基二乙腈加入稀释后的发烟硫酸溶液中，将体系温度降至-5℃，以60RPM的转速搅拌1小时，其中，发烟硫酸和水的质量分别为350K和650Kg，亚氨基二乙腈为工业一等品；
步骤S2、将150Kg亚硝酸钠溶解于水中获得亚硝酸钠溶液，将亚硝酸钠溶液滴加到步骤S1获得的体系中，将产生的酸性气体导入吸收釜中，滴加过程中保持体系温度始终维持在0℃，滴加完毕后，使体系的温度维持在室温，保持50RPM的搅拌转速反应12小时，亚硝酸钠为工业一等品；
步骤S3、用900Kg乙酸乙酯分三次萃取步骤S2获得的反应产物，收集萃取液，以25Kg饱和碳酸钾溶液调节至中性后以无水硫酸钠干燥，对乙酸乙酯萃取液进行减压蒸馏，水浴温度设定为40-60摄氏度，转速设为60-80RPM，蒸干后即得到中间体亚硝化亚氨基二乙腈：
步骤S4、向步骤S3中获得的亚硝化亚氨基二乙腈中间体中加入700Kg无水甲醇，以50RPM搅拌，并对体系降温至低于-5℃，加入90Kg盐酸羟胺固体继续保持各项指标搅拌1小时；
步骤S5、将250Kg三乙胺滴加到步骤S4获得体系中，滴加过程中保持体系温度始终维持在0℃；滴加完毕后，保持低于0摄氏度的温度1小时，之后自然升温回到室温，反应4小时；
本对比例制备的DAPO为产品50-60Kg，纯度大于95％，熔点为260-263℃，本次结果是按照本对比例方法进行多次试验获得。
对比例4：
本对比例基于实施例1，与实施例1的区别在于：
步骤S2和步骤S5的滴加温度控制在10℃，其他条件不变，最终产出产品40-50Kg，纯度为95-96％，熔点为260-265℃，本次结果是按照本对比例方法进行多次试验获得。
对比例5：
本对比例基于实施例1，与实施例1的区别在于：
滴加完成后，保温3小时，其他条件不变，最终产出产品40-50Kg，纯度为95-96％，熔点为260-265℃，本次结果是按照本对比例方法进行多次试验获得。
以上所述的具体实施方式，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施方式而已，并不用于限定本发明的保护范围，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.2,6-二氨基-1-氧吡嗪的100公斤级生产工艺，其特征在于，包括以下步骤：
步骤S1、将亚氨基二乙腈加入稀释后的发烟硫酸溶液中，将体系温度降至低于-5℃，以50-60RPM的转速搅拌1-2小时；
步骤S2、将亚硝酸钠溶解于水中获得亚硝酸钠溶液，将亚硝酸钠溶液滴加到步骤S1获得的体系中，将产生的酸性气体导入吸收釜中，滴加过程中保持体系温度始终不超过0℃，滴加完毕后，使体系的温度维持在室温，保持50-60RPM的搅拌转速反应10-12小时；
步骤S3、将步骤S2获得的反应产物依次进行萃取、减压蒸馏和蒸干获得中间体亚硝化亚氨基二乙腈；
步骤S4、向步骤S3中获得的亚硝化亚氨基二乙腈中间体中加入无水甲醇，以50-60RPM搅拌，并对体系降温至低于-5℃，加入盐酸羟胺固体继续保持各项指标搅拌1-2小时；
步骤S5、将三乙胺滴加到步骤S4获得体系中，滴加过程中保持体系温度始终不超过0℃；滴加完毕后，保持低于0摄氏度的温度1-1.5小时，之后自然升温回到室温，反应4-6小时；
步骤S6、反应结束后，将体系降温至15℃，放出反应液进行抽滤，得到滤饼即为包含杂质的产物DAPO以粗品；
步骤S7、将步骤S6获得的产物DAPO进行纯化处理获得成品DAPO。
2.根据权利要求1所述的2,6-二氨基-1-氧吡嗪的100公斤级生产工艺，其特征在于，所述亚氨基二乙腈、亚硝酸钠、发烟硫酸、无水甲醇、三乙胺和盐酸羟胺的质量比为15-20：10-15：25-30：50-60：25-30：8-10。
3.根据权利要求1所述的2,6-二氨基-1-氧吡嗪的100公斤级生产工艺，其特征在于，所述亚硝酸钠和亚氨基二乙腈均为工业一等品。
4.根据权利要求1所述的2,6-二氨基-1-氧吡嗪的100公斤级生产工艺，其特征在于，所述盐酸羟胺的规格为99％，为工业级。
5.根据权利要求1所述的2,6-二氨基-1-氧吡嗪的100公斤级生产工艺，其特征在于，所述无水甲醇和三乙胺的规格均为99.5％，为工业级。
6.根据权利要求1所述的2,6-二氨基-1-氧吡嗪的100公斤级生产工艺，其特征在于，所述乙酸乙酯和无水乙醇的规格均为99.5％，为工业级。
7.根据权利要求1所述的2,6-二氨基-1-氧吡嗪的100公斤级生产工艺，其特征在于，步骤S1中所述发烟硫酸溶液为发烟硫酸与水按1：2-1：3稀释获得。
8.根据权利要求1所述的2,6-二氨基-1-氧吡嗪的100公斤级生产工艺，其特征在于，步骤S2中所述亚硝酸钠溶液为亚硝酸钠与水按1：1.5-1：2溶解获得。
9.根据权利要求1所述的2,6-二氨基-1-氧吡嗪的100公斤级生产工艺，其特征在于，步骤S3的具体过程如下：
用乙酸乙酯萃取步骤S2获得的反应产物，收集萃取液，以饱和碳酸钾溶液调节至中性后以无水硫酸钠干燥，对乙酸乙酯萃取液进行减压蒸馏，水浴温度设定为40-60摄氏度，转速设为60-80RPM，蒸干后即得到中间体亚硝化亚氨基二乙腈。
10.根据权利要求1所述的2,6-二氨基-1-氧吡嗪的100公斤级生产工艺，其特征在于，纯化处理的具体过程如下：
将步骤S6获得滤饼与无水甲醇以5：1的比例混合，打浆；再次抽滤或离心得到滤饼，烘干即得到DAPO。
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WO2010123806A1 (en) * 2009-04-20 2010-10-28 Lawrence Livermore National Security, Llc Synthesis of pyrazines including 2,6-diaminopyrazine-1-oxide (dapo) and 2,6-diamino-3,5-dinitropyrazine-1-oxide (llm-105)
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