CN114207998A - 用于电动和混合动力车辆应用的润滑剂 - Google Patents
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Abstract
本公开涉及使用包括溶剂体系的润滑剂润滑电动或混合电动变速器的方法,所述溶剂体系具有一种或多种基础油和支链二酯与一种或多种聚(甲基)丙烯酸酯共聚物的共混物;涉及用于其的变速器;并且涉及适用于此类应用的润滑组合物,所述润滑组合物同时表现出良好的润滑剂特性、良好的电特性和良好的冷却效率。
Description
技术领域
本公开涉及用于电动或混合电动车辆变速器的润滑组合物、用于此类润滑组合物的添加剂、润滑电动或混合电动车辆变速器的方法,并且涉及包括此类润滑剂的电动或混合电动车辆变速器。
背景技术
电动和混合电动车辆可以含有动力源(如汽油或柴油发动机等传统内燃机和/或联接到电动机的电池源),该动力源与变速器组合以将动力传送到车辆的车轮。变速器可以包括电动机和/或联接到车轮的齿轮减速单元。在一些应用中,提供了含有润滑剂组合物的润滑剂储器,该润滑剂组合物用于润滑电动机和动力齿轮减速单元两者。
在电动和混合电动车辆应用中,润滑流体可以与电动机的部件以及传统内燃机齿轮减速单元的部件接触。照此,合适的流体必须适用于非常不同类型的车辆部件。例如,润滑流体可以与电动机定子中的电绕组以及变速器机械部分中的齿轮接触。因此,用于这些应用的合适流体不仅必须具有传统润滑特性,而且还需要与电子部件相容。
用于变速器的现有润滑剂通常需要低摩擦和抗磨损能力、抗热和抗氧化的稳定性,以及去污力和分散能力。为了实现此类特征,现有润滑剂通常包括基础油和各种添加剂,如抗氧化剂、清洁剂/分散剂、抗磨剂、防锈剂、金属钝化剂、摩擦改性剂、消泡剂、密封膨胀剂和粘度指数改进剂。
为了适用于电子部件,流体必须同时提供良好的润滑、导电率和冷却性能。通常,电动和混合电动应用所需的期望特性中的一种或多种会由于此类传统流体中常用的添加剂的集合而受到损害,并且因此这些传统流体可能不适用于电动或混合电动车辆。也就是说,一些传统润滑剂包可能具有低导电率,但导热率较差(提供较差的冷却性能)。其它传统润滑剂包可能具有高导热率(提供良好的冷却能力),但导电率较差。因此,此类现有流体不能为这些独特的应用提供最佳性能。
附图说明
图1是根据ASTM D2624-15在75℃下的润滑剂导电率的图表;并且
图2是根据ASTM D7896-14在80℃下的润滑剂导热率的图表。
发明内容
本公开涉及一种用于润滑具有电动机或混合电动机的变速器的方法。在一个实施例中,该方法包含用润滑剂润滑具有电动机或混合电动机的变速器。该润滑剂包括聚(甲基)丙烯酸酯共聚物和溶剂体系,该溶剂体系包括与支链二酯组分共混的基础油组分。基础油组分在一个实施例中包括选自第I组至第V组基础油的一种或多种油,在另一实施例中包括选自第I组至第IV组基础油的一种或多种油,并且在又一实施例中包括选自第I组、第II组、第III组、第IV组和/或第V组基础油的任何组合的基础油。在又进一步的实施例中,聚(甲基)丙烯酸酯共聚物具有约50,000g/mol的重均分子量。
在该方法的其它实施例中,支链二酯组分可以是具有6至10个碳的内部碳链长度的一种或多种二羧酸和具有6至12个碳的支链碳链长度的一种或多种醇的反应产物。溶剂体系可以包括约10至约50重量%的支链二酯组分。支链二酯组分可以具有式I的结构:
其中,R1为具有n-2个碳的碳链,其中n为6至10的整数;并且R2和R3相同或不同并且包括C8至C10支链烷基链。支链二酯组分可以选自由以下组成的组:双(6-甲基庚基)己二酸酯;双(8-甲基壬基)己二酸酯;双(2-乙基己基)癸二酸酯;双(2-乙基己基)己二酸酯;或其组合。
在本文任一实施例中,润滑剂还可以具有根据ASTM D2624-15在75℃下测量的约80,000pS/m或更低的导电率以及根据ASTM D7896-14在80℃下测量的约134mW/m*K或更高的导热率。在又进一步的实施例中,本公开还涉及聚(甲基)丙烯酸酯共聚物的用途和溶剂体系,该溶剂体系包括如本文任何实施例所述的与支链二酯组分共混的基础油组分,以实现具有如本文任何实施例所述的导电率和导热率的润滑组合物。
在其它实施例中,聚(甲基)丙烯酸酯共聚物可以衍生自至少(甲基)丙烯酸C1至C4直链或支链烷基酯单体单元和(甲基)丙烯酸C12至C20直链或支链烷基酯单体单元,并且具有约10,000至约50,000g/mol的重均分子量。聚(甲基)丙烯酸酯共聚物可以具有约5至约50摩尔%的衍生自(甲基)丙烯酸C1至C4直链或支链烷基酯的单体单元和约50至约95摩尔%的衍生自(甲基)丙烯酸C12至C20直链或支链烷基酯的单体单元。
本公开还涉及一种用于电动或混合电动车辆的变速器和润滑剂。在一些实施例中,变速器和润滑剂包含具有电动机或混合电动机或其部件的变速器和与电动机或混合电动机的至少部分和/或部件接触的变速器的润滑组合物。在一些实施例中,润滑组合物可以包括(i)溶剂体系,其具有选自第I组至第V组油的一种或多种基础油与支链二酯的共混物,以及(ii)共聚物粘度指数改进剂,其具有约50,000g/mol或更小的重均分子量。基础油在其它实施例中还可以包括选自第I组至第IV组基础油的一种或多种油,并且在又一实施例中包括选自第I组、第II组、第III组、第IV组和/或第V组基础油的任何组合的基础油。
在其它实施例中,变速器和润滑剂可以包括具有式I结构的支链二酯:
其中,R1为具有n-2个碳的碳链,其中n为6至10的整数;并且R2和R3相同或不同并且包括C8至C10支链烷基链。支链二酯可以在其醇部分中具有C6至C12支链烷基并且在其酸部分中具有6至10个碳。溶剂体系可以包括约10至约50重量%的支链二酯。支链二酯可以选自由以下组成的组:双(6-甲基庚基)己二酸酯;双(8-甲基壬基)己二酸酯;双(2-乙基己基)癸二酸酯;双(2-乙基己基)己二酸酯;或其组合。
以上任一实施例可以包括的支链二酯的量和共聚物粘度指数改进剂的量能够有效地实现:根据ASTM D2624-15在75℃下测量的导电率为约80,000pS/m或更低,并且同时根据ASTM D7896-14在80℃下测量的导热率为约134mW/m*K或更高。
在变速器和润滑剂的又其它实施例中,共聚物粘度指数改进剂包括衍生自(甲基)丙烯酸C1至C4直链或支链短链烷基酯和(甲基)丙烯酸C12至C20直链或支链长链烷基酯的单体单元,并且具有约10,000至约50,000g/mol的重均分子量。共聚物粘度指数改进剂具有约5至约50摩尔%的衍生自短链(甲基)丙烯酸酯的单体单元和约50至约95摩尔%的衍生自长链(甲基)丙烯酸酯的单体单元。
本公开还涉及用于电动机或混合电动机的润滑组合物。在一些实施例中,该润滑组合物包含:溶剂体系,其包括与支链二酯共混的一种或多种第I组至第V组基础油;共聚物粘度指数改进剂,其具有约50,000g/mol或更小的重均分子量,并且在一些实施例中,还具有约1至约2的多分散指数。基础油在其它实施例中还可以包括选自第I组至第IV组基础油的一种或多种油,并且在又一实施例中包括选自第I组、第II组、第III组、第IV组和/或第V组基础油的任何组合的基础油。润滑组合物还可以包括的溶剂体系中支链二酯的量和共聚物粘度指数改进剂的量能够有效地实现:根据ASTM D2624-15在75℃下测量的导电率为约80,000pS/m或更低,并且同时根据ASTM D7896-14在80℃下测量的导热率为约134mW/m*K或更高。
在润滑组合物的一些实施例中,润滑组合物的支链二酯可以是具有6至10个碳的内部碳链长度的一种或多种二羧酸和具有6至12个碳的支链碳链长度的一种或多种醇的反应产物。溶剂体系还可以包括约10至约50重量%的支链二酯。
在以上任一实施例中,润滑组合物可以包括约5至约40重量%的支链二酯和约2.5至约17.5重量%的共聚物粘度指数改进剂。在以上任一实施例中,润滑组合物还可以包括约1.4比约5.0(共聚物的固体含量)的润滑组合物中的酯与共聚物的重量比。在任一实施例中,润滑组合物的共聚物粘度指数改进剂可以衍生自(甲基)丙烯酸C1至C4短链直链或支链烷基酯和(甲基)丙烯酸C12至C20长链直链或支链烷基酯。
具体实施方式
本公开描述了适用于电动和混合电动应用的润滑剂组合物,并且该润滑组合物具体地适用于其中润滑组合物与电动机和/或混合电动机及其部件接触并且具有良好的润滑特性、良好的电特性和良好的热特性的变速器。在一些方面,本文的润滑组合物包括溶剂体系,其具有与支链二酯组分共混的矿物和/或合成基础油组分;该溶剂体系还与低重均分子量聚(甲基)丙烯酸酯共聚物组合。本文所述的润滑组合物令人惊讶地实现了电动和混合电动应用所需的期望的润滑特性、电特性和热特性。
在一个方面或实施例中,本文的溶剂体系包括与选择的二羧酸支链酯共混的一种或多种第I组至第V组基础油。在一些实施例中,本文的溶剂体系包括第III组基础油组分。在另一方法中,溶剂体系包括第IV组基础油组分。在以上任一实施例中,支链二酯组分是具有特定内部碳链长度的一种或多种二羧酸和具有特定支链碳链长度的一种或多种醇的反应产物。当与本文所述的低重均分子量聚(甲基)丙烯酸酯共聚物共混时,由具有不同内链长度的酸和具有直链或不同碳长度的醇获得的单酯和二酯不能实现期望的润滑剂特性。
本文所述的聚(甲基)丙烯酸酯共聚物包括至少小于约50,000g/mol的重均分子量,并且在一些方法中衍生自至少(甲基)丙烯酸C1至C4烷基酯单体单元和(甲基)丙烯酸C12至C20烷基酯单体单元,并且在其它方法中还衍生自提供分散功能的含氮单体单元。当与本发明的溶剂体系共混时,较高分子量聚合物和不同单体组合物的聚合物也不能提供期望的润滑剂特性。
包括溶剂体系(具有基础油组分和支链二酯组分)和选择的低重均分子量聚(甲基)丙烯酸酯共聚物的共混物的这些新型润滑剂流体实现了期望的润滑特性(诸如但不限于运动粘度、布氏粘度、倾点、剪切稳定性),并且表现出低导电率和高导热率,为高性能电动和混合电动车辆应用和/或此类应用的变速器提供期望的特征。
溶剂体系的支链二酯组分
本文润滑组合物的一种组分是包括至少支链二酯组分的溶剂体系。在一种方法中,溶剂体系包括选择的二羧酸支链酯。该二酯可以是具有6至10个碳的内部碳链长度的一种或多种二羧酸与具有6至12个碳的支链碳链长度的一种或多种醇的反应产物,并且在其它方法中,醇具有8至10个碳的支链碳链,并且在另外其它方法中,醇具有8至12个碳的支链碳链以及其各种混合物。
合适的支链二酯包括从选择的二羧酸与各种选择的支链醇的反应所获得的那些,二羧酸包括癸二酸、辛二酸,和/或己二酸等及其混合物,支链醇包括4-甲基戊醇、3-甲基戊醇、2-甲基庚醇、己-2-醇、6-甲基庚醇、5-甲基庚醇、4-甲基庚醇、3-甲基戊醇、2-甲基庚醇、辛-2-醇、2-乙基己醇、4-乙基己醇、8-甲基壬醇、7-甲基壬醇、6-甲基壬醇、5-甲基壬醇、4-甲基壬醇、3-甲基壬醇、2-甲基壬醇、癸-2-醇、11-甲基十二烷醇等及其混合物。这些二酯的具体实例包括双(6-甲基庚基)己二酸酯、双(8-甲基壬基)己二酸酯、双(2-乙基己基)癸二酸酯、双(2-乙基己基)己二酸酯等及其组合。
此类二酯可以通过将1摩尔的选择的二羧酸与2摩尔的选择的醇(或其混合物)进行反应来制备,如以下反应方案1一般所示,得到式(I)的二酯:
其中,R1包括n-2个碳,其中n为6至10的整数,并且R2是相同或不同的(在式I中)并且包括C6至C12支链烷基链,并且在其它方法中,包括C8至C10支链烷基链,并且在又其它方法中,包括C8至C12支链烷基链,并且在又其它方法中,包括C6至C10支链烷基链。
溶剂体系的基础油组分
本文的溶剂体系还可以包括一种或多种矿物油和/或其它合成油以作为基础油组分。如本文所用,矿物油和其它合成油是指按美国石油学会(API)类别组第I组至第V组油分类的油。天然油的实例包括动物油、植物油(例如,蓖麻油和猪油)和矿物油如石油、石蜡油或环烷油。衍生自煤或页岩的油也是合适的。美国石油协会将这些不同的基础油类型分类如下:第I组,硫含量大于0.03wt%,和/或饱和物小于90vol%,粘度指数在80和120之间;第II组,小于或等于0.03wt%硫,大于或等于90vol%饱和物,粘度指数在80和120之间;第III组,硫含量小于或等于0.03wt%,饱和物含量大于或等于90vol%,粘度指数大于120;第IV组,所有聚α-烯烃。加氢处理的基础油和催化脱蜡的基础油由于其低硫和芳烃含量通常属于第II组和III组类别。聚α-烯烃(第IV组基础油料)是由各种α-烯烃制备的合成基础油,并且基本上不含硫和芳族化合物。许多第V组基础油也是真正的合成产品,并且可以包括二酯、多元醇酯、聚亚烷基二醇、烷基化芳香族化合物、聚磷酸酯、聚乙烯醚和/或聚苯醚等。如果将第V组油用作溶剂体系的基础油组分,则此类第V组油将是除以上讨论的溶剂体系的支链二酯组分之外的补充。
适合油可以衍生自加氢裂解、氢化、加氢精制、未精炼、精炼和再精炼的油或其混合物。可以使用其它基础油的任何油共混物,只要它们不减损以上讨论的期望的润滑特性、电特性和热特性即可。
未精制的油为衍生自天然、矿物或合成来源的那些,有或几乎没有进一步的净化处理。精炼油类似于未精炼的油,例外之处在于其已经通过一个或多个纯化步骤中处理,从而可以改善一种或多种特性。适合的纯化技术的实例是溶剂萃取、二次蒸馏、酸或碱萃取、过滤、渗透等。精制到食用油的油可能适用或可能不适用。食用油也可以称为白油。在一些实施方案中,润滑剂组合物不含食用油或白油。
再精炼油也称为再生油或再加工油。这些油以与用于使用相同或类似方法获得精制油的方式类似的方式获得。通常这些油通过针对于去除废添加剂和油分解产物的技术进一步加工。
矿物油可包括通过钻探或从植物和动物获得的油和任何混合物。例如,此类油可以包括但不限于:蓖麻油、猪油、橄榄油、花生油、玉米油、大豆油和亚麻籽油,以及矿物润滑油,诸如液体石油以及链烷烃类、环烷烃类或混合的链烷烃-环烷烃类的经溶剂处理或经酸处理的矿物润滑油。这类油必要时可以部分或完全氢化。衍生自煤或页岩的油也可以是适用的。
可用的其它合成润滑油可以包括烃油,如聚合的、低聚的或共聚的烯烃(例如,聚丁烯、聚丙烯、丙烯异丁烯共聚物);聚(1-己烯)、聚(1-辛烯)、1-癸烯的三聚体或低聚物,例如聚(1-癸烯),此类材料通常称为α-烯烃,及其混合物;烷基苯(例如,十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二-(2-乙基己基)-苯);聚苯(例如,联苯、三联苯、烷基化聚苯);二苯基烷烃、烷基化二苯基烷烃、烷基化二苯醚和烷基化二苯硫醚及其衍生物、类似物和同系物或其混合物。
其它合成润滑油包括多元醇酯、含磷酸的液体酯(例如,磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯和癸烷膦酸二乙酯)或聚合四氢呋喃。合成油可以通过费舍尔-托普希反应(Fischer-Tropsch reaction)产生并且典型地可以是加氢异构化的费舍尔-托普希烃或蜡。在一个实施方案中,油可以通过费-托气-液合成步骤制备,以及来自其它天然气合成油。
溶剂体系的基础油组分可以具有根据ASTM D445-18测量的约2至约6cSt、约2至约4cSt、约2至约3cSt的KV100(在100℃下的运动粘度)。
溶剂体系
本文润滑剂组合物中使用的溶剂体系包括以上讨论的基础油组分和以上讨论的支链二酯组分的共混物,并且在一些实施例中,包括第I组至第V组基础油组分中的一种或多种与选择的支链二酯组分的共混物。在其它实施例中,基础油是选自第I组至第IV组基础油的一种或多种油,并且在又一实施例中,基础油是选自第I组、第II组、第III组、第IV组和/或第V组基础油的任何组合的基础油。
例如,在一些方法中,适用于本文润滑组合物的溶剂体系包括约10至约50重量%的二酯(按溶剂体系的总重量计),在又其它方法中,溶剂体系为约35至约50重量%的二酯,并且在又其它方法中包括约10至约35重量%的二酯。在其它方法或实施例中,溶剂体系包括的二酯组分的量的范围可以为从至少约10重量%、至少约15重量%、至少约20重量%、至少约25重量%、至少约30重量%或至少约35重量%至约50重量%或更少、约40重量%或更少、约35重量%或更少或约30重量%或更少。
溶剂体系的基础油组分可以是以上讨论的并选自第I组至第V组基础油中的一种或多种的任一基础油,并且在一些方法中是第III组基础油,并且在其它方法中是第IV组油。
例如,在一些方法中,适用于本文润滑组合物的溶剂体系包括约50至约95重量%的基础油组分(按溶剂体系中基础油的总重量计),在又其它方法中,溶剂体系为约60至约90重量%的基础油。在其它方法或实施例中,溶剂体系包括的基础油组分的量的范围可以为从至少约50重量%、至少约60重量%、至少约70重量%、至少约75重量%、至少约80重量%或至少约85重量%至约95重量%或更少、约85重量%或更少、约80重量%或更少或约75重量%或更少。
成品润滑组合物可以包括主要量的溶剂体系,并且在一些方法中,可以包括约70至约98重量%的溶剂体系,在其它方法中为约75至约90重量%,并且在又其它方法中为约75至约85重量%。在其它方法或实施例中,润滑组合物包括的溶剂体系的量的范围可以为从至少约70重量%、至少约75重量%、至少约80重量%、至少约85重量%或至少约90重量%至约98重量%或更少、约90重量%或更少、约85重量%或更少或约80重量%或更少。
在一些方法或实施例中,包括第I组至第V组基础油和所提到的二酯的共混物的本文溶剂体系具有约2至约8cSt的KV100,在其它方法中为约2.5至约6cSt,在又其它方法中为约2.5至约3.5cSt,并且在其它方法中为约2.5至约4.5cSt。
低分子量聚(甲基)丙烯酸酯共聚物
在成品流体中与溶剂体系组合使用的本文润滑组合物的另一组分是选择的低重均分子量聚(甲基)丙烯酸酯(“PMA”)共聚物。在一些应用中,这些共聚物是粘度指数改进剂和/或分散剂粘度指数改进剂。此类低重均分子量共聚物衍生自(甲基)丙烯酸的直链或支链烷基酯,并且包括选择量的聚合分子量低于约50,000g/mol的直链或支链长链烷基酯和直链或支链短链烷基酯。
在一种方法中,本文的共聚物包括选择量的长链和短链(甲基)丙烯酸烷基酯单体的直链无规聚合物形式的反应产物。在一些方法中,短链(甲基)丙烯酸烷基酯单体(或单体单元)具有1至4个碳的烷基链长度,并且长链(甲基)丙烯酸烷基酯单体(或单体单元)具有12至20个碳的烷基链长度。这些单体和单体单元在下文进一步描述,并且在链中包括直链和/或支链烷基。
如本文所用,术语“单体”通常是指聚合之前反应混合物内的化合物,并且单体单元或(替代地)重复单元是指聚合主链内聚合的单体。本文中的各种单体在主链内无规聚合为单体单元或重复单元。如果讨论是指单体,则它也意味着其在聚合物中的所得单体单元。同样,如果讨论涉及单体单元或重复单元,它还意味着用于形成其中具有相关单体或重复单元的聚合物的单体混合物。如本文所用,“(甲基)丙烯酸酯”是指应用所需的甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯单体或单体单元(或混合物)。
短链(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元:在一个实施例中,共聚物可以包括约5至约50摩尔%的短链(甲基)丙烯酸烷基酯单体或单体单元,在其它方法中为约20至约50摩尔%,并且在又其它方法中为约10至约40摩尔%的短链(甲基)丙烯酸烷基酯。短链(甲基)丙烯酸烷基酯单体或单体单元包括具有1至4个碳原子的烷基或总烷基链长度(包括支化)的那些,并且包括例如以下结构中所示的(甲基)丙烯酸甲酯至(甲基)丙烯酸正丁酯单体:
其中如果单体或其重复单元为丙烯酸酯,则R为氢原子,或者如果单体或其重复单元为甲基丙烯酸酯,则R为CH3,并且R1为具有总共1至4个碳的直链或支链烷基链或基团。
长链(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元:在其它实施例中,共聚物还可以包括约50至约95摩尔%的长链(甲基)丙烯酸烷基酯单体或单体单元,并且在其它方法中为约60至约90摩尔%。长链(甲基)丙烯酸烷基酯单体包括如以下结构中所示的具有12至20个碳的烷基或总烷基链长度(包括任何支化)的那些,并且可以包括(甲基)丙烯酸月桂酯或LMA(如下文所定义)直至(甲基)丙烯酸十六烷基-二十烷基酯或CEMA(如下文所定义)单体单元:
其中如果单体或其重复单元为丙烯酸酯,则R为氢原子,或者如果单体或重复单元为甲基丙烯酸酯,则R为CH3,R2为直链或支链C12至C20烷基链或基团,R3为直链或支链C16至C20烷基链或基团,或者是C16至C20的共混物,其中共混物中的大部分烷基链(直链或支链)为C16和/或C18,并且R4为直链或支链C12至C15烷基链或基团,或者是C12至C15的共混物,其中共混物中的大部分为C12。各种烷基链可以是直链或支链的。
在一些方法中,如本文所用的长链(甲基)丙烯酸烷基酯LMA或(甲基)丙烯酸月桂酯包括(甲基)丙烯酸酯单体或单体单元的共混物,这些(甲基)丙烯酸酯单体或单体单元在共混物中具有C12至C15范围内的烷基链长度,并且特别是12、14和15个碳的烷基链。例如,LMA或LMA共混物可以包括大部分具有C12链的(甲基)丙烯酸烷基酯单体或单体单元,并且还包括少量混合在共混物中的具有C14和C15链的单体或单体单元。在一种方法中,LMA可以包括约60至约75摩尔%的具有C12烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯(在其它方法中,为约65至约75摩尔%的C12链),并且还包括约20至约30摩尔%的具有C14烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯(在其它方法中,为约25至约30摩尔%的C14链),以及约0至约5摩尔%的具有C15烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯(在其它方法中,为约1至约2摩尔%的C15烷基链)。除非另有说明,否则当本公开涉及LMA或(甲基)丙烯酸月桂酯时,其意指以上单体或单体单元的共混物,并且共混物中的全部单体将以它们各自的量作为无规单体单元或无规重复单元无规聚合到聚合物主链中。
在一些方法中,本文所用的长链(甲基)丙烯酸烷基酯CEMA或(甲基)丙烯酸十六烷基-二十烷基酯包括(甲基)丙烯酸酯单体或单体单元的共混物,这些(甲基)丙烯酸酯单体或单体单元具有C16至C20范围内的烷基链长度,并且特别是16、18和20个碳的烷基链。例如,CEMA单体共混物或单体单元共混物可以包括大部分C16和C18链以及少量C20链。为简单起见,CEMA单体或单体单元可以被称为具有C18烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯单体或单体单元,即使其可能含有大部分C16和/或C18烷基链。在一种方法中,CEMA单体可以包括约30至约40摩尔%的具有C18烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯(在其它方法中,为约30至约35摩尔%的C18链),并且还包括约40至约55摩尔%的具有C16烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯(在其它方法中,为约45至约53摩尔%的C16链),以及约5至约20摩尔%的具有C20烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯(在其它方法中,为约10至约16摩尔%的C20链)。在一些方法中,CEMA还可以包括至多约5摩尔%的烷基链短于C16的(甲基)丙烯酸酯和至多3摩尔%的烷基链长于C20的(甲基)丙烯酸酯。除非另有说明,当本公开涉及CEMA或(甲基)丙烯酸十六烷基-二十烷基酯时,意指上述单体或单体单元的共混物,并且共混物中的所有单体以其各自的量随机聚合为无规单体单元或无规重复单元到聚合物中。
附加地,在一些任选的方法中,本公开的PMA共聚物不含具有5至9个碳的总碳链长度(直链或支链)的中等烷基链长度官能团的单体和单体单元。如本文所用,“不含”通常意味着小于约0.5摩尔%,在其它方法中,小于约0.25摩尔%,在其它方法中,小于约0.1摩尔%,并且在其它方法中,含量为零。
任选的单体和单体单元:本文的共聚物还可以包括其它任选的单体和单体单元,包括例如(甲基)丙烯酸羟烷基酯和/或各种分散剂单体和单体单元。
在一种方法中,共聚物可以包括HEMA或(甲基)丙烯酸2-羟乙酯,如具有以下所示结构的(甲基)丙烯酸羟酯:
其中如果单体或其重复单元为丙烯酸酯,则R为氢,并且如果单体或其重复单元为甲基丙烯酸酯,则R为CH3。在一种方法中,聚合物包括约0至约30摩尔%的HEMA,在其它方法中为约0至约20摩尔%,在又其它方法中为约0至约10摩尔%,并且在又其它方法中为约5至约15摩尔%。
本文的聚(甲基)丙烯酸酯共聚物还可以任选地用一种或多种分散剂单体或单体单元官能化。例如,聚合物可以包括约0至约10摩尔%(在其它方法中,为约0至约6摩尔%)的一种或多种分散剂单体或在聚合物主链内聚合以向聚合物提供分散剂官能团或其它官能团。在一种方法中,分散剂单体或单体单元可以是含氮单体或其单元。如果使用的话,这些单体可赋予聚合物分散剂官能度。
在一些方法中,含氮单体可以是(甲基)丙烯酸单体,例如甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺等。在一些方法中,含氮部分与丙烯酸部分的连接可以通过氮原子或氧原子,在这种情况下,单体的氮将位于单体的其他位置。含氮单体也可以是(甲基)丙烯酸单体以外的物质,例如乙烯基取代的氮杂环单体和乙烯基取代的胺。含氮单体包括例如US 6,331,603中的那些。其它合适的分散剂单体包括但不限于丙烯酸二烷基氨基烷基酯、(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基丙烯酰胺、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、N-叔烷基丙烯酰胺和N-叔烷基甲基丙烯酰胺,其中烷基或氨基烷基可以独立地含有1至8个碳原子。例如,分散剂单体可以是(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯。含氮单体可以是例如叔丁基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑或N-乙烯基己内酰胺。它也可以是基于WO2005/087821中公开的任何芳族胺的(甲基)丙烯酰胺,包括4-苯基偶氮苯胺、4-氨基二苯胺、2-氨基苯并咪唑、3-硝基苯胺、4-(4-硝基苯基偶氮)苯胺、N-(4-氨基-5-甲氧基-2-甲基-苯基)-苯甲酰胺、N-(4-氨基-2,5-二甲氧基-苯基)-苯甲酰胺、N-(4-氨基-2,5-二乙氧基-苯基)-苯甲酰胺、N-(4-氨基-苯基)-苯甲酰胺、4-氨基-2-羟基-苯甲酸苯酯和N,N-二甲基-苯二胺。
在聚合过程中,反应混合物中的单体在单体烯烃官能团处无归地形成碳-碳键,以形成直链无规聚合物,其碳链的重复单元或单体单元具有与原始反应混合物中的单体浓度一致的官能部分或侧链。使用常规自由基聚合或如下文进一步讨论的各种受控聚合方法聚合各种单体,以形成具有以下一般结构的无规聚合物:
其中,在一个示范性实例中,R为氢或甲基,a为足以提供约0至约40摩尔%的(甲基)丙烯酸甲酯单体单元的整数,b为足以提供约0至约20摩尔%的HEMA单体单元的整数,c为足以提供约0至约20摩尔%的n-BMA单体单元的整数,d为足以提供约50至约95摩尔%或约60至约90摩尔%的LMA单体单元的整数,并且e为足以提供约0至约20摩尔%的CEMA单体单元的整数。R3和R4如前所述。任选地,聚合物还可以包括分散剂单体单元,其中,R5为提供分散剂官能团的部分,并且因此f为足以向聚合物提供约0至约10摩尔%的分散剂单体单元的整数。以上结构还可以包括足以提供如本文所述的那些单体单元的其它范围的整数a、b、c、d和e。与整数a至f相关联的部分将在聚合物内无规聚合。
本公开的PMA聚合物通常被合成为具有小于约50kg/mol的重均分子量,在其它方法中,为小于约40kg/mol,并且在其它方法中,为小于约30kg/mol。重均分子量的合适范围包括约10至约50kg/mol,在其它方法中包括约15至约50kg/mol,并且在又其它方法中包括约15至约30kg/mol。在又其它实施例中,本公开的PMA共聚物具有的重均分子量的范围可以为从至少约10、至少约12、至少约15、至少约18或至少约20kg/mol至小于约50、小于约45、小于约40、小于约35或小于约30kg/mol。如实例所示,具有比本文范围更高的重均分子量的共聚物不能同时在流体中实现全部期望的特性。
本文的共聚物通常具有约1至约3范围内的多分散指数,在其它方法中为约1.2至约3,在又其它方法中为约1.2至约2,并且在又其它方法中为约2至约3。
聚(甲基)丙烯酸酯聚合物可通过任何合适的常规或受控自由基聚合技术制备。实例包括常规自由基聚合(FRP)、可逆加成-断裂链转移(RAFT)、原子转移自由基聚合(ATRP)和本领域中已知的其它受控类型的聚合。聚合程序为本领域的技术人员已知的,并且包括使用例如常见的聚合引发剂(如VazoTM 67(2.2'-偶氮二(2-甲基丁腈)),如果使用常规FRP,则使用链转移剂(如十二烷基硫醇),或如果使用RAFT聚合,则使用RAFT剂(如4-氰基-4-[(十二烷基硫烷基硫羰基)硫烷基]戊酸等)。根据特定应用所需而选择的聚合方法,如本领域中已知的,可以使用其它引发剂、链转移剂、RAFT剂、ATRP催化剂和引发剂系统。
润滑油组合物
本公开的润滑油组合物适用于润滑电动和/或混合电动车辆的变速器和其它部件,并且包括上述溶剂体系,该溶剂体系具有所描述的二酯化合物中的至少一种或多种,该二酯化合物与同样如上讨论的低分子量聚(甲基)丙烯酸酯共聚物中的一种或多种相组合。润滑油组合物可以是传动系统油、汽车传动液、发动机油等,并且特别适用于润滑和接触电动和混合电动车辆的部件,包括电动机、发电机、电动机定子和/或电池。
在又其它方法中,按润滑油组合物的总重量计,润滑油组合物可以包括约5至约40重量%的如本文所述的二酯。在其它方法中,润滑油组合物包括的本文二酯的量的范围可以为从至少约5重量%、至少约10重量%、至少约15重量%、至少约20重量%、至少约25重量%、至少约30重量%或至少约35重量%至小于约40重量%、小于约35重量%、小于约30重量%、小于约25重量%、小于约20重量%、小于约15重量%或小于约10重量%。
在进一步的方法中,按润滑油组合物的总重量计,润滑油组合物还可以包括约40至约80重量%的一种或多种基础油。基础油可以包括至少一种或多种如下文进一步讨论的第I组至第V组油,只要润滑组合物仍实现如本公开全文所讨论的期望特征即可。
在另一方法或实施例中,以上讨论的(甲基)丙烯酸酯聚合物在润滑油组合物中的处理率(在固体或无油基础上)为约1至约20重量%,在其它方法中为约1至约15重量%,在又其它方法中为约5至约12重量%,并且在又其它方法中为约10至约12重量%。在一些其它方法中,润滑油组合物包括的聚(甲基)丙烯酸酯共聚物的处理率范围可以为从至少约1%、至少约2%、至少约5%、至少约8%或至少约10%至小于约20%、小于约18%、小于约15%、小于约13%或小于约12%。在一些其它方法中,润滑油组合物包括的聚(甲基)丙烯酸酯共聚物的处理率范围可以为从至少约8%至小于约15%,并且在其它方法中为从约10%至小于约12%。
在其它方法中,润滑油组合物还可以具有能够有效帮助实现本文讨论的期望性能的酯的重量百分比与共聚物的重量百分比之比。该比例是以上讨论的选择的二酯的量与本文讨论的特定聚(甲基)丙烯酸酯聚合物的量的重量比。在一种方法中,本文润滑剂组合物的二酯与共聚物的重量比为约0.4至约5.0,在其它方法中为约1.4至约4.0,在又其它方法中为约1.0至约3.5,并且在又其它方法中为约2.5至约3.0。在其它实施例中,该重量比范围为从至少约0.4、至少约1.0、至少约1.2、至少约1.4或至少约2.5至小于约5、小于约4、小于约3、小于约2.8,或小于约2.7、小于约2.6,或小于约2.5。
如本文所用,术语“油组合物”、“润滑组合物”、“润滑油组合物”、“润滑油”、“润滑剂组合物”、“完全配制的润滑剂组合物”和“润滑剂”被认为是同义的、完全可互换的术语,它们是指包含主要量的基础油组分加上少量的聚(甲基)丙烯酸酯共聚物和其它任选组分的成品润滑产品。
在一些方法中,润滑油组合物可以是变速器润滑剂,并且在此类用途中,使用ASTMD2983-17,在-40℃下的布氏粘度可以不超过约30,000cP(厘泊,动态粘度单位),并且在一些方法中,其在约5,000与约20,000cP之间。在其它方法中,通过ASTM D445-18测量,本文润滑组合物在100℃下的运动粘度可以在约3.5至约7.0cSt的范围内,并且在其它方法中,为约4至约6.5cSt。在又其它方法中,通过ASTM D445-18测量,本文润滑组合物在40℃下的运动粘度可以在约10至约35cSt的范围内,在其它方法中为约20至约30cSt,并且在另外其它方法中为约15至约25,并且在另外其它方法中为约20至约35。
本文的润滑组合物不仅实现期望的润滑特性,而且还实现适用于接触电动和混合电动车辆的电动机和电气部件的电特性和冷却特性。在一种方法或实施例中,本文的润滑剂不仅具有上述润滑特性,而且还具有根据ASTM D2624-15在约75℃下测量的约80,000pS/m或更低的导电率(在其它方法中,在75℃下为约20,000至约80,000pS/m),以及根据ASTMD7896-14在约80℃下测量的约134mW/m*K或更高,和约134至约160mW/m*K的导热率(在其它方法中,在80℃下为约134至约140mW/m*K)。虽然所提到的导热率和导电率性能分别被举例说明为在约75℃和约80℃下的导电率和导热率,但本公开的流体也将在适用于此类流体的整个温度范围(例如,从约20℃直至约180℃的温度范围)内展示出类似的趋势(即,同时具有低导电率和高导热率),并且对于该范围内的每个温度,期望的热性能和电性能将以适当的方式变化。
本文的润滑剂还可以包括特定应用所需的其它任选添加剂,只要此类添加剂不减损本文讨论的电特性和冷却特性即可。几种常见的任选添加剂如下所示:
任选添加剂组分
除了如上所述的基础油之外,本文的润滑油组合物还可以包括其它添加剂以实现润滑流体所需的一种或多种功能。另外,一种或多种所提及的添加剂可以是多功能的并且提供除了本文中指定功能之外的或不同于本文中指定功能的其他功能。
例如,本发明组合物可包括选自下列的至少一种组分中的一种或多种:摩擦改性剂,空气驱除添加剂,抗氧化剂,腐蚀抑制剂,泡沫抑制剂,密封膨胀剂,粘度指数改进剂,防锈剂,极压添加剂及其组合。除了上面指出的那些之外,其他性能添加剂还可以包括一种或多种金属钝化剂,无灰TBN增效剂,破乳剂,乳化剂,倾点下降剂,以及它们的混合物。通常,全配方润滑油将含有这些性能添加剂中的一种或多种。一些常见的任选添加剂组分的实例如下所述。
粘度指数改进剂:
除了上述聚(甲基)丙烯酸酯共聚物之外,本文的润滑油组合物还可以任选地含有一种或多种附加的或补充的粘度指数改进剂。适合的补充粘度指数改进剂可包以括聚烯烃、烯烃共聚物、乙烯/丙烯共聚物、聚异丁烯、氢化苯乙烯-异戊二烯聚合物、苯乙烯/顺丁烯二酸酯共聚物、氢化苯乙烯/丁二烯共聚物、氢化异戊二烯聚合物、α-烯烃顺丁烯二酸酐共聚物、聚(甲基)丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚烷基苯乙烯、氢化烯基芳基共轭二烯共聚物或其混合物。粘度指数改进剂可以包括星形聚合物,梳形聚合物,并且适合实例可描述于美国公开第2012/0101017A1号中。
除了以上讨论的PMA粘度指数改进剂之外,本文的润滑油组合物还可以任选地含有一种或多种分散剂粘度指数改进剂。适合的分散剂粘度指数改进剂可以包括官能化聚烯烃,例如已用酰化剂(如顺丁烯二酸酐)与胺的反应产物官能化的乙烯-丙烯共聚物;用胺官能化的聚(甲基)丙烯酸酯,或与胺反应的酯化顺丁烯二酸酐-苯乙烯共聚物。
粘度指数改进剂和/或分散剂粘度指数改进剂的总量可以为润滑组合物的0wt.%至20wt.%,0.1wt.%至15wt.%,0.25wt.%至12wt.%或0.5wt.%至10wt.%。
分散剂
润滑剂组合物可包括一种或多种选择的分散剂或其混合物。分散剂通常称为无灰型分散剂,因为在混入润滑油组合物之前,其不含有形成灰分的金属,并且当添加到润滑剂中时,其通常不提供任何灰分。无灰型分散剂的特征在于连接到分子或重量相对较高的烃链的极性基团。典型的无灰分散剂包括N-取代的长链烯基琥珀酰亚胺。N-取代的长链烯基琥珀酰亚胺包括聚异丁烯(PIB)取代基,其中如通过凝胶渗透色谱(GPC)使用聚苯乙烯(数均分子量为180至约18,000)作为校准基准测定的,聚异丁烯取代基的数均分子量在约800至约2500的范围内。如使用ASTM D445-18测定的,分散剂中使用的PIB取代基通常在100℃下具有约2100至约2700cSt的粘度。琥珀酰亚胺分散剂和其制备公开于例如美国专利第7,897,696号和美国专利第4,234,435号中,通过引用将它们并入本文。琥珀酰亚胺分散剂典型地是由多元胺,典型地聚(亚乙基胺)形成的酰亚胺。分散剂可包括通过多胺连接的两个琥珀酰亚胺部分。多胺可以是四亚乙基五胺(TEPA),三亚乙基四胺(TETA),五亚乙基六胺(PEHA),其他高级氮乙二胺种类和/或其混合物。多胺可以是直链、支链和环状胺的混合物。PIB取代基可以与每个琥珀酰亚胺部分连接。
在一些实施方案中,润滑剂组合物包含至少一种聚异丁烯丁二酰亚胺分散剂,其来源于数量平均分子量在约350到约5000,或约500到约3000范围内的聚异丁烯,如通过本文所述的GPC方法测量的。聚异丁烯琥珀酰亚胺可以单独或与其它分散剂组合使用。
在一些实施例中,当包括聚异丁烯(PIB)时,其可以有大于50摩尔%、大于60摩尔%、大于70摩尔%、大于80摩尔%或大于90摩尔%含量的末端双键。所述PIB也被称为高反应性PIB(“HR-PIB”)。数量平均分子量在约800到约5000范围内的HR-PIB适用于本公开的实施方案。常规非高反应性PIB通常具有小于50摩尔%、小于40摩尔%、小于30摩尔%、小于20摩尔%或小于10摩尔%含量的末端双键。
数量平均分子量在约900到约3000范围内的HR-PIB可为合适的,如通过本文所述的GPC方法测量。这类HR-PIB是可商购的或可以通过在非氯化催化剂(例如三氟化硼)的存在下聚合异丁烯来合成,如美国专利第4,152,499号和美国专利第5,739,355号中所描述。当用于前述热烯反应中时,由于增强的反应性,HR-PIB可以提高反应中的转化率,以及降低沉降物形成量。
在一些实施例中,润滑剂组合物包含至少一种衍生自聚异丁烯琥珀酸酐的分散剂。在一个实施方案中,分散剂可以衍生自聚α烯烃(PAO)琥珀酸酐。在一个实施方案中,分散剂可以衍生自烯烃顺丁烯二酸酐共聚物。作为一个实例,分散剂可以被描述为聚PIBSA。在一个实施方案中,分散剂可以衍生自接枝到乙烯-丙烯共聚物的酸酐。
一类适合分散剂可以是曼尼希碱(Mannich base)。曼尼希碱为由较高分子量的、经烷基取代的酚、聚亚烷基多元胺和醛(如甲醛)的缩合形成的材料。曼尼希碱更详细地描述于美国专利第3,634,515号中。
适合类别的分散剂可以是高分子量的酯或半酯酰胺。
分散剂也可以通过常规方法通过与多种试剂中的任一种反应而进行后处理。这些试剂中有硼、脲、硫脲、二巯基噻二唑、二硫化碳、醛、酮、羧酸、烃取代的琥珀酸酐、顺丁烯二酸酐、腈、环氧化物、碳酸酯、环状碳酸酯、受阻酚酯和磷化合物。美国专利7,645,726;美国专利7,214,649;和美国专利第8,048,831号描述了一些合适的后处理方法和后处理产品。
可用于形成本发明分散剂的合适硼化合物包括能够将含硼物质引入无灰分散剂中的任何硼化合物或硼化合物的混合物。可以使用能够进行这种反应的任何有机或无机硼化合物。因此,可以使用氧化硼,氧化硼水合物,三氟化硼,三溴化硼,三氯化硼,HBF4,硼酸如亚硼酸(例如烷基-B(OH)2或芳基-B(OH)2)、硼酸(即H3BO3)、四硼酸(即H2B5O7)、偏硼酸(即HBO2),这种硼酸的铵盐和这些硼酸的酯。使用三卤化硼与醚、有机酸、无机酸或烃的配合物是将硼反应物引入反应混合物的便利方法。这种配合物是已知的,例如三氟化硼-二乙醚,三氟化硼-苯酚,三氟化硼-磷酸,三氯化硼-氯乙酸,三溴化硼-二噁烷和三氟化硼-甲基乙基醚。
用于形成本发明分散剂的合适的磷化合物包括能够将含磷物质引入无灰分散剂中的磷化合物或磷化合物的混合物。因此,可以使用能够进行这种反应的任何有机或无机磷化合物。因此,可以使用这些无机磷化合物如无机磷酸和无机磷氧化物,包括它们的水合物。典型的有机磷化合物包括磷酸的全部和部分酯,例如磷酸、硫代磷酸、二硫代磷酸、硫代磷酸和四硫代磷酸的单酯、二酯和三酯;亚磷酸、硫代亚磷酸、二硫代亚磷酸和三硫代亚磷酸的单、二和三酯;三烃基氧化膦:三烃基膦硫化物;单和二烃基膦酸酯(RPO(OR')(OR"),其中R和R'是烃基,R"是氢原子或烃基)及它们的单-、二-和三硫代类似物;单和二烃基亚膦酸酯(RP(OR')(OR"),其中R和R'是烃基,R"是氢原子或烃基)及其单和二硫代类似物;等等。因此,可以使用这样的化合物,例如亚磷酸(H3PO3,有时描述为H2(HPO3),有时称为邻亚磷酸或膦酸),磷酸(H3PO4,有时称为正磷酸),次磷酸(H4P2O6),偏磷酸(HPO3),焦磷酸(H4P2O7),次亚磷酸(H3PO2,有时称为次膦酸),焦亚磷酸(H4P2O5,有时称为焦膦酸),次膦酸(H3PO),三聚磷酸(H5P3O10),四聚磷酸(H5P4O13),三偏磷酸(H3P3O9),三氧化磷,四氧化磷,五氧化二磷等。部分或全部硫类似物,如四硫代乙酸(H3PS4)、硫代磷酸(H3PO3S)、二硫代磷酸(H3PO2S2)、三硫代磷酸(H3POS3)、倍半硫化磷、七硫化磷和五硫化二磷(P2S5,有时称为P4S10),也可用于形成本公开的分散剂。也可使用无机卤化磷化合物,如PCl3、PBr3、POCl3、PSCl3等。
同样可以使用这样的有机磷化合物如磷酸的单、二和三酯(例如,三烃基磷酸酯、二烃基单酸磷酸酯、单烃基二酸磷酸酯及其混合物),亚磷酸的单、二和三酯(例如,三烃基亚磷酸盐、二烃基氢亚磷酸盐、烃基二酸亚磷酸盐及其混合物),膦酸的酯(“伯”RP(O)(OR)2和“仲”R2P(O))(OR),次膦酸的酯、膦酰卤(如RP(O)Cl2和R2P(O)Cl)、卤代亚磷酸盐(如(RO)PCl2和(RO)2PCl)、卤代磷酸酯(例如ROP(O)Cl2和(RO)2P(O)Cl)、焦磷酸三酯(例如(RO)2P(O)-OP(O)(OR)2),以及任何前述有机磷化合物的部分硫类似物等,其中每个烃基含有最多约100个碳原子,或最多约50个碳原子,或最多约24个碳原子,或最多约12个碳原子。也可使用卤代膦卤化物(例如,烃基四卤化磷、二烃基三卤化磷和三烃基二卤化磷)和卤代膦(单卤代膦和二卤代膦)。
本文的润滑剂可包括一种或多种上述硼化和磷酸化分散剂与非硼化和非磷酸化分散剂的混合物。
在一个实施方案中,润滑油组合物可包含至少一种硼酸化分散剂,其中分散剂为烯烃共聚物或烯烃共聚物的反应产物与琥珀酸酐,和至少一种多元胺的反应产物。PIBSA:多胺的比例可以为1:1至10:1,或1:1至5:1,或4:3至3:1,或4:3至2:1。特别适用的分散剂含有,如通过本文所述的GPC方法测定,数均分子量(Mn)在约500到5000范围内的PIBSA的聚异丁烯基,和(B)多元胺,其具有通式H2N(CH2)m-[NH(CH2)m]n—NH2,其中m在2到4范围内且n在1到2范围内。
除上述外,可以用芳香族羧酸、芳香族聚羧酸或芳香族酸酐对分散剂进行后处理,其中所有羧酸或酸酐基团直接连接到芳香环。所述含羧基的芳香族化合物可选自1,8-萘二甲酸或酸酐和1,2-萘二羧酸或酸酐、2,3-萘二羧酸或酸酐、萘-1,4-二羧酸、萘-2,6-二羧酸、邻苯二甲酸酐、苯均四酸酐、1,2,4-苯三羧酸酐、联苯酸或酸酐、2,3-吡啶二羧酸或酸酐、3,4-吡啶二羧酸或酸酐、1,4,5,8-萘四羧酸或酸酐、苝-3,4,9,10-四羧酸酐、芘二羧酸或酸酐等。每摩尔多元胺反应的这种后处理组分的摩尔数可以在约0.1:1到约2:1范围内。在反应混合物中这种后处理组分与多元胺的典型摩尔比可以在约0.2:1到约2:1范围内。可以使用的这种后处理组分与多元胺的另一摩尔比可以在0.25:1到约1.5:1范围内。这种后处理组分可以在约140℃到约180℃的温度下与其它组分反应。
或者,或除了上面描述的后处理之外,分散剂可以用非芳香族二羧酸或酸酐进行后处理。非芳香族二羧酸或酸酐的数均分子量可以小于500,如通过本文所述的GPC方法测量。适合的羧酸或其酸酐可以包含(但不限于)乙酸或酸酐、草酸和酸酐、丙二酸和酸酐、琥珀酸和酸酐、烯基琥珀酸和酸酐、戊二酸和酸酐、己二酸和酸酐、庚二酸和酸酐、辛二酸和酐、壬二酸和酸酐、癸二酸和酸酐、顺丁烯二酸和酸酐、反丁烯二酸和酸酐、酒石酸和酐、乙醇酸和酸酐、1,2,3,6-四氢萘二甲酸和酸酐等。
非芳香族羧酸或酸酐与多元胺以在每摩尔多元胺约0.1到约2.5摩尔范围内的摩尔比反应。典型地,所用的非芳香族羧酸或酸酐的量将相对于多元胺中仲氨基的数量。因此,组分B中每仲氨基约0.2到约2.0摩尔的非芳香族羧酸或酸酐可与其它组分反应,以提供根据本公开的实施方案的分散剂。可以使用的非芳香族羧酸或酸酐与多元胺的另一摩尔比可以为每摩尔多元胺0.25:1到约1.5:1摩尔。非芳香族羧酸或酸酐可以在约140℃到约180℃的温度下与其它组分反应。
烯基或烷基丁二酸酐的活性物重量%可以使用色谱技术确定。这种方法描述于美国专利第5,334,321号的第5列和第6列中。使用美国专利第5,334,321号的第5列和第6列中的等式,由活性%计算聚烯烃的转化百分比。
适合的硼酸化分散剂的TBN在无油基础上可以为每克组合物约10到约65mg KOH,如果基于含有约50%稀释油的分散剂样品测量,其相当于每克组合物约5到约30mg KOH的TBN。
典型地,在润滑剂中上述分散剂以约4.5至约25wt.%、在其它方法中以约4.5至约12wt.%和在又其它方法中以约4.5至约7.7wt.%提供。
极压剂
本文中的润滑油组合物还可任选地含有一种或多种极压剂。可溶于油中的极压(EP)剂包含含硫和含氯硫EP剂、氯化烃EP剂和磷EP剂。所述EP剂的实例包含:氯化蜡;有机硫化物和聚硫化物,如二苯甲基二硫化物、双(氯苯甲基)二硫化物、二丁基四硫化物、油酸的硫化甲酯、硫化烷基酚、硫化二戊烯、硫化萜类和硫化狄尔斯-阿尔德加合物;磷硫化烃,如硫化磷与松节油或油酸甲酯的反应产物;磷酯,如亚磷酸二烃基酯和亚磷酸三烃基酯,例如亚磷酸二丁基酯、亚磷酸二庚基酯、亚磷酸二环己基酯、亚磷酸戊基苯酯;亚磷酸二戊基苯基酯、亚磷酸十三基酯、亚磷酸二硬脂基酯和聚丙烯取代的亚磷酸苯酯;金属硫代氨基甲酸盐,如二辛基二硫代氨基甲酸锌和庚基酚二酸钡;烷基和二烷基磷酸的胺盐,包含例如二烷基二硫代磷酸与氧化丙烷的反应产物的胺盐;以及其混合物。
按润滑油组合物的总重量计,极压剂可以例如约0到3.0wt.%或约0.1到2.0wt.%的量存在。
抗磨损剂:本文中的润滑油组合物还可任选地含有一种或多种抗磨损剂。适合抗磨损剂的实例包括(但不限于)金属硫代磷酸盐;金属二烷基二硫代磷酸盐;磷酸酯或其盐;磷酸酯;亚磷酸酯;含磷羧酸酯、醚或酰胺;硫化烯烃;含有硫代氨基甲酸酯的化合物,包括硫代氨基甲酸酯、亚烷基偶联的硫代氨基甲酸酯,和双(S-烷基二硫代氨甲酰基)二硫化物;以及其混合物。适合抗磨损剂可以是二硫代氨基甲酸钼。含磷抗磨损剂更全面地描述于欧洲专利612 839中。在二烷基二硫基磷酸盐中的金属可以是碱金属、碱土金属、铝、铅、锡、钼、锰、镍、铜、钛或锌。适用的抗磨剂可以是二烷基二硫代磷酸锌。
合适的抗磨剂的又一实施例包括钛化合物、酒石酸酯、酒石酰亚胺、磷化合物的油溶性胺盐、硫化烯烃、亚磷酸酯(如亚磷酸二丁酯)、膦酸酯、含硫代氨基甲酸酯的化合物(如硫代氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯酰胺、硫代氨基甲酸醚、亚烷基偶联硫代氨基甲酸酯和双(S-烷基二硫代氨甲酰基)二硫化物)。酒石酸酯或酒石酰亚胺可含有烷基酯基团,其中烷基中的碳原子总和可至少为8。在一个实施方案中,抗磨损剂可包括柠檬酸酯。
抗磨损剂的存在范围可以包括润滑油组合物的约0wt%到约15wt%,在一个方法中约0.01wt%到约10wt%,在一个方法中约0.05wt%到约5wt%,在进一步的方法中约0.1wt%到约3wt%。
摩擦改进剂
本文中的润滑油组合物还可任选地含有一种或多种摩擦改性剂。适合的摩擦改性剂可包括含有金属以及不含金属的摩擦改性剂,并且可包含(但不限于):咪唑啉、酰胺、胺、琥珀酰亚胺、烷氧基化胺、烷氧基化醚胺、氧化胺、酰氨基胺、腈、甜菜碱、季铵、亚胺、胺盐、氨基胍、烷醇酰胺、膦酸酯、含金属化合物、甘油酯、硫化脂肪化合物和烯烃、葵花油其它天然存在的植物或动物油、二羧酸酯、多元醇的酯或偏酯和一种或多种脂肪族或芳香族羧酸等。
适合的摩擦改性剂可含有选自直链、支链或芳香族烃基或其混合物的烃基并且可以是饱和的或不饱和的。烃基可以由碳和氢或杂原子,如硫或氧构成。烃基可介于12个到25个碳原子。在一些实施方式中,摩擦改性剂可以是长链脂肪酸酯。在另一实施方案中,长链脂肪酸酯可以是单酯或二酯或(三)甘油酯。摩擦改性剂可以是长链脂肪酰胺、长链脂肪酯、长链脂肪环氧化物衍生物或长链咪唑啉。
其它合适的摩擦改性剂可包括有机、无灰(不含金属)、不含氮有机摩擦改性剂。此类摩擦改进剂可包括通过使羧酸和酐与烷醇反应形成的酯,且一般包括共价键结到亲油性烃链的极性端基(例如,羧基或羟基)。有机无灰不含氮摩擦改性剂的实例一般已知为单油酸甘油酯(GMO),其可以含有油酸的单酯、二酯和三酯。其它适合的摩擦改性剂描述于美国专利第6,723,685号中。
胺类摩擦改性剂可以包括胺或多胺。此类化合物可以具有直链饱和或不饱和的烃基或其混合物,且可以含有12至25个碳原子。合适的摩擦改性剂的其它实施例包括烷氧基化胺和烷氧基化醚胺。此类化合物可具有直链、饱和或不饱和的烃基,或其混合物。其可含有约12至约25个碳原子。实施方式包括乙氧基化胺和乙氧基化醚胺。
胺和酰胺可以按原样使用,或以与硼化合物(诸如氧化硼、卤化硼、偏硼酸酯、硼酸或硼酸单烷基酯、硼酸二烷基酯或硼酸三烷基酯)的加合物或反应产物的形式使用。其它适合的摩擦改性剂描述于美国专利第6,300,291号中。
摩擦改性剂可以任选地以例如0wt.%至6wt.%或0.01wt.%至4wt.%或0.05wt.%至2wt.%的范围存在。
清洁剂
润滑剂组合物还包含一种或多种选定的清洁剂或其混合物,以向润滑组合物提供特定量的金属和皂含量。在一种方法中,清洁剂是含金属的清洁剂,例如中性至高碱性清洁剂。适合清洁剂基质包括:苯酚盐、含硫苯酚盐、磺酸盐、杯芳烃盐(calixarate)、柳芳酸盐(salixarate)、水杨酸盐、羧酸、磷酸、单硫代磷酸和/或二硫代磷酸、烷基酚、硫偶合烷基酚化合物和亚甲基桥连酚。适合清洁剂和其制备方法在多个专利公开中更详细地描述,包括美国专利7,732,390和其中引用的参考文献。在一种方法中,清洁剂对具有碱性金属或碱土金属盐的高碱性磺酸盐、酚盐或羧酸盐是中性的。清洁剂可以是直链或支链的,例如直链或支链磺酸盐。直链清洁剂是包括没有侧链连接的直链的那些,并且通常包括仅与一个或两个其他碳原子键合的碳原子。支链清洁剂是具有连接到分子主链的一个或多个侧链的那些,并且可以包括与一个、两个、三个或四个其他碳原子键合的碳原子。在一个实施方案中,磺酸盐清洁剂可以是主要为直链的烷基苯磺酸盐清洁剂。在一些实施方案中,直链烷基(或烃基)可以沿着烷基的直链链接在苯环上的任何位置,但通常在直链的2、3或4位,并且在一些情况下主要在2位。在其他实施方案中,烷基(或烃基)可以是支链的,即由支链烯烃如丙烯或1-丁烯或异丁烯形成。也可以使用具有直链和支链烷基的混合物的磺酸盐清洁剂。
清洁剂基质可以用例如但不限于以下的碱金属或碱土金属盐化:钙、镁、钾、钠、锂、钡,或其混合物。在一些实施方案中,清洁剂不含钡。合适的清洁剂可包括石油磺酸和长链单或二烷基芳基磺酸的碱金属或碱土金属盐,其中所述芳基为苯甲基、甲苯基和二甲苯基的一个。
高碱性清洁剂添加剂在所属领域中是众所周知的且可为碱金属或碱土金属高碱性清洁剂添加剂。这类清净剂添加剂可通过使金属氧化物或金属氢氧化物与基质和二氧化碳气体反应制备。基质通常是酸,例如,如经脂肪族取代的磺酸、经脂肪族取代的甲酸或经脂肪族取代的酚的酸。一般地,术语“高碱性”涉及金属盐,如磺酸、甲酸和苯酚的金属盐,其中存在的金属的量超过化学计量。此类盐可以具有超过100%的转化水平(即,它们可以包含大于将酸转化为其“正常”、“中性”盐所需的理论金属量的100%)。表达“金属比率”通常缩写为MR,用于表示,根据已知化学反应性和化学计量,在高碱性盐中金属的总化学当量与中性盐中金属的化学当量的比率。在正常或中性盐中,金属比率为一,而在高碱性盐中,MR大于一。这类盐通常被称为高碱性、超碱性或超级碱性盐,并且可以是有机硫酸、羧酸或酚的盐。清洁剂还可以表现出约27至约400的总碱值(TBN),并且在其它方法中为约200至约400。
在传动液中,清洁剂为润滑剂组合物提供的金属少于约455ppm。高含量的金属导致本文所述的一种或多种摩擦耐久性或磨损测试失败。在其他方法中,清洁剂提供约0至约281ppm的金属。在又其他方法中,清洁剂向润滑剂组合物提供约0至约100ppm的金属。
清洁剂还向润滑剂组合物提供选择的皂含量水平,并且所提供的皂含量与金属含量平衡,使得如果金属不在期望的范围内,则增加皂含量不能达到期望的结果,这将在本文的实施例中更详细地讨论。通过一种方法,清洁剂为最终的润滑组合物提供约0.02%至约0.15%的皂含量,例如磺酸盐皂、酚盐皂和/或羧酸盐皂。在其他方法中,清洁剂提供约0.02%至约0.1%的皂,而在又其他方法中,提供约0.02%至约0.05%的皂。
皂含量通常是指中性有机酸盐的量,反映了清洁剂的清洁能力或去污力和污垢悬浮能力。使用示例性的磺酸钙清洁剂(由RSO3)vCaw(CO3)x(Oh)y表示,其中v、w、x和y分别表示磺酸根基团数、钙原子数、碳酸根基团数和羟基数),可以通过下式确定皂含量:
有效式量是组成式(RSO3)vCaw(CO3)x(OH)y的所有原子的总重量加上任何其他润滑剂组分的重量。关于确定皂含量的进一步讨论可在《燃料和润滑剂手册,技术,性质,性能和测试》,George Totten编辑,ASTM International,2003中找到,其相关部分通过引用并入本文。
在一些方法中,不对含金属的清洁剂进行硼化处理,使得润滑剂中的硼仅由分散剂提供。
可以存在于润滑油组合物中的清洁剂的总量可以为0wt.%至2wt.%,或约0wt.%至约0.5wt.%,或约0wt.%至约0.15wt.%。
抗氧化剂
本文中的润滑油组合物还可任选地含有一种或多种抗氧化剂。抗氧化剂化合物是已知的,并且包含例如苯酚盐、苯酚硫化物、硫化烯烃、磷硫化萜、硫化酯、芳香族胺、烷基化二苯胺(例如,壬基二苯胺、二壬基二苯胺、辛基二苯胺、二辛基二苯胺)、苯基-α-萘胺、烷基化苯基-α-萘胺、受阻非芳香族胺、酚、受阻酚、油溶性钼化合物、大分子抗氧化剂或其混合物。抗氧化剂化合物可单独或组合使用。
有用的抗氧化剂可包括二芳基胺和高分子量酚。在一个实施方案中,润滑油组合物可含有二芳基胺和高分子量酚的混合物,使得按润滑油组合物的最终重量计,每一抗氧化剂可以足以提供至多约5wt.%的量存在。在一个实施方案中,抗氧化剂可以是以润滑油组合物的最终重量计0.3wt.%到2wt.%二芳基胺与0.4wt.%到2wt.%高分子量苯酚的混合物。
一种或多种抗氧化剂可以以润滑组合物的0wt.%至5wt.%、或0.01wt.%至5wt.%、或0.1wt.%至3wt.%、或0.8wt.%至2wt.%的范围存在。
腐蚀抑制剂
自动变速器润滑剂可进一步包括额外的腐蚀抑制剂(应注意,一些其他提到的组分也可具有铜腐蚀抑制性质)。合适的另外的铜腐蚀抑制剂包括醚胺,聚乙氧基化化合物如乙氧基化胺和乙氧基化醇,咪唑啉,单烷基和二烷基噻二唑等。
噻唑、三唑和噻二唑也可用于润滑剂中。实例包括苯并三唑;甲苯三唑;辛基三唑;癸基三唑;十二烷基三唑;2-巯基苯并三唑;2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑;2-巯基-5-烃基硫基-1,3,4-噻二唑;和2-巯基-5-烃基硫代-1,3,4-噻二唑。在一个实施方案中,噻二唑是1,3,4-噻二唑。在另一个实施方案中,噻二唑是2-烃基二硫基-5-巯基-1,3,4-二噻二唑。许多噻二唑可作为商品获得。
如果存在腐蚀抑制剂,则其用量基于润滑油组合物的最终重量可以是足以提供0wt.%至5wt.%、0.01wt.%至3wt.%、0.1wt.%至2wt.%的量。
泡沫抑制剂/消泡剂
消泡剂/表面活性剂也可以包含在根据本发明的流体中。已知各种试剂用于这种用途。在一个实施方案中,所述试剂是丙烯酸乙酯和丙烯酸己酯的共聚物,例如可从Solutia获得的PC-1244。在另一个实施方案中,所述试剂是硅氧烷流体,例如4%DCF。在另一个实施方案中,所述试剂是消泡剂的混合物。
防锈剂
已知各种已知的防锈剂或添加剂用于传动液,并且适用于根据本发明的流体。防锈剂包括烷基聚氧化烯醚例如77,C-8酸例如8,氧化烷基胺例如Tomah PA-14,3-癸氧基丙胺和聚氧丙烯-聚氧乙烯嵌段共聚物例如L-81。
倾点下降剂
合适的倾点下降剂可包括聚甲基丙烯酸甲酯或其混合物。以润滑油组合物的总重量计,倾点下降剂可以以足以提供0wt.%至1wt.%、0.01wt.%至0.5wt.%、或0.02wt.%至0.04wt.%的量存在。
密封膨胀剂
本公开的自动变速器油液可进一步包括密封膨胀剂。密封溶胀剂如酯、己二酸酯、癸二酸酯、任二酸酯、邻苯二甲酸酯、砜、醇、烷基苯、取代的环丁砜、芳烃或矿物油引起用作发动机和自动变速器中的密封件的弹性体材料的膨胀。
醇型密封膨胀剂通常为低挥发性直链烷基醇,如癸醇、十三醇和十四醇。可以用作密封膨胀剂的烷基苯包括十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二(2-乙基己基)苯等。取代的环丁砜(例如美国专利第4,029,588号中描述的那些,其通过引用并入本文)同样可以用作根据本公开的组合物中的密封膨胀剂。本公开中可以用作密封膨胀剂的矿物油包括具有高环烷或芳香族含量的低粘度矿物油。芳香族密封膨胀剂包括市售的埃克森(Exxon)公司芳香族200ND密封膨胀剂。矿物油密封膨胀剂的市售实例包括-37(FN1380)和 矿物密封油(FN 3200)。
基于以上讨论,各种润滑组合物组分的示例性范围列于下表1中。
表1:用于电动和混合电动应用的润滑剂组合物
组分 | 合适范围,重量百分比 | 优选范围,重量百分比 |
选择的PMA共聚物 | 1至20 | 5至18 |
二酯 | 5至40 | 10至37 |
分散剂 | 4.5至25 | 2.0至12 |
清洁剂 | 0至2 | 0至0.5 |
摩擦改性剂 | 0至6 | 0.01至4 |
其它粘度指数改进剂 | 0至20 | 0至15 |
抗氧化剂 | 0至5 | 0.01至3 |
防锈剂 | 0至1 | 0.005至0.5 |
腐蚀抑制剂 | 0至2 | 0.1至2 |
抗磨剂 | 0至15 | 0至3 |
密封膨胀剂 | 0至20 | 0至10 |
消泡剂 | 0至1 | 0.005至0.8 |
极压剂 | 0至3 | 0至2 |
基础油 | 40至80 | 50至80 |
总计 | 100 | 100 |
基于总最终润滑油组合物的重量,以上每种组分的百分比表示每种组分的重量百分比。润滑油组合物的余量由如上文所定义的一种或多种基础油组成。可以将用于配制本文所述的组合物的添加剂单独地或以各种子组合形式共混到基础油中。然而,也可适合于使用添加剂浓缩物(即,添加剂加稀释剂,诸如烃溶剂)同时共混所有组分。
定义
出于本公开的目的,化学元素根据《元素周期表(Periodic Table of theElements)》,CAS版,《化学物理手册(Handbook of Chemistry and Physics)》,第75版进行鉴定。另外,有机化学的一般原理描述于“《有机化学(Organic Chemistry)》”,ThomasSorrell,《大学科学书籍(University Science Books)》,Sausolito:1999和“《三月的高级有机化学(March's Advanced Organic Chemistry)》”,第5版,编辑:Smith,M.B.和March,J.,John Wiley&Sons,纽约:2001,其全部内容通过引用并入本文。
如本文所使用的术语“烯烃共聚物”是指由两种或更多种不同类型的单体构成的无规和/或嵌段聚合物,其中所有单体均含有至少一种烯烃(碳-碳双键)。
如本文所述,化合物可任选地被一个或多个取代基取代,例如上文所一般性说明,或如本公开的特定类别、亚类和物种所例示。
除非从上下文中显而易见,否则术语“主要量”应理解为意味着相对于组合物的总重量大于或等于50重量%,例如约80至约98重量%的量。此外,如本文所用,术语“少量”应理解成意指相对于组合物的总重量小于50重量%的量。
如本文所使用的术语“烃基(hydrocarbyl group/hydrocarbyl)”以所属领域的技术人员所熟知的其一般含义使用。具体来说,它是指具有直接附接至分子的其余部分的碳原子并且主要具有烃特征的基团。烃基的实例包括:(1)烃取代基,即,脂肪族(例如,烷基或烯基)、脂环族(例如,环烷基、环烯基)取代基和芳香族、脂肪族和脂环族取代的芳香族取代基,以及其中环通过分子的另一部分来完成的环状取代基(例如,两个取代基一起形成脂环族基团);(2)被取代的烃取代基,即,含有非烃基的取代基,所述非烃基在本文中描述的情况下不改变主要烃取代基(例如,卤基(尤其氯和氟)、羟基、烷氧基、巯基、烷基巯基、硝基、亚硝基、氨基、烷基氨基和硫氧基);(3)杂取代基,即,虽然具有主要烃特征,但在本说明书的情况下在由碳原子以其它方式构成的环或链中含有除碳之外的取代基。杂原子包括硫、氧、氮,并且涵盖取代基,如吡啶基、呋喃基、噻吩基和咪唑基。一般来说,对于烃基中的每十个碳原子,存在不超过两个或作为另一个实例不超过一个非烃取代基;在一些实施方案中,在烃基中不存在非烃取代基。
如本文所用,术语“脂族”包括术语烷基,烯基,炔基,其中的每一个如下所述任选被取代。
如本文所用,“烷基”基团是指含有1-12(例如,1-8、1-6或1-4)个碳原子的饱和脂族烃基。烷基可以是直链或支链的。烷基的实例包括但不限于甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、异丁基、正戊基、正庚基或2-乙基己基。烷基可以被一个或多个例如以下的取代基取代(即,任选地取代):卤基、磷酸基、环脂肪族基[例如环烷基或环烯基]、杂环脂肪族基[例如杂环烷基或杂环烯基]、芳基、杂芳基、烷氧基、芳酰基、杂芳酰基、酰基[例如(脂肪族基)羰基、(环脂肪族基)羰基或(杂环脂肪族基)羰基]、硝基、氰基、酰氨基[例如(环烷基烷基)羰氨基、芳基羰基氨基、芳烷基羰基氨基、(杂环烷基)羰氨基、(杂环烷基烷基)羰基氨基、杂芳基羰基氨基、杂芳烷基羰基氨基、烷基氨基羰基、环烷基氨基羰基、杂环烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或杂芳基氨基羰基]、氨基[例如脂肪族氨基、环脂肪族氨基或杂环脂肪族氨基]、磺酰基[例如脂肪族基-SO2-]、亚磺酰基、硫基、硫氧基、脲、硫脲、氨磺酰基、磺酰胺、侧氧基、羧基、氨甲酰基、环脂肪族氧基、杂环脂肪族氧基、芳氧基、杂芳氧基、芳烷氧基、杂芳烷氧基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或羟基。非限制性地,取代的烷基的一些实例包括羧基烷基(例如HOOC-烷基、烷氧基羰基烷基和烷基羰基氧基烷基)、氰基烷基、羟烷基、烷氧基烷基、酰基烷基、芳烷基、(烷氧基芳基)烷基、(磺酰基氨基)烷基(例如(烷基-SO2-氨基)烷基)、氨基烷基、酰氨基烷基、(环脂肪族基)烷基或卤烷基。
如本文所用,“烯基”基团是指含有2-8个(例如2-12个,2-6个或2-4个)碳原子和至少一个双键的脂族碳基团。和烷基一样,烯基可以是直链或支链的。烯基的实例包括但不限于烯丙基、异丙烯基、2-丁烯基和2-己烯基。烯基可以任选地被一个或多个例如以下的取代基取代:卤基、磷酸基、环脂肪族基[例如环烷基或环烯基]、杂环脂肪族基[例如杂环烷基或杂环烯基]、芳基、杂芳基、烷氧基、芳酰基、杂芳酰基、酰基[例如(脂肪族基)羰基、(环脂肪族基)羰基或(杂环脂肪族基)羰基]、硝基、氰基、酰氨基[例如(环烷基烷基)羰基氨基、芳基羰基氨基、芳烷基羰基氨基、(杂环烷基)羰基氨基、(杂环烷基烷基)羰基氨基、杂芳基羰基氨基、杂芳烷基羰基氨基、烷基氨基羰基、环烷基氨基羰基、杂环烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或杂芳基氨基羰基]、氨基[例如脂肪族氨基、环脂肪族氨基、杂环脂肪族氨基或脂肪族磺酰基氨基]、磺酰基[例如烷基-SO2-、环脂肪族基-SO2-或芳基-SO2-]、亚磺酰基、硫基、硫氧基、脲、硫脲、氨磺酰基、磺酰胺、侧氧基、羧基、氨甲酰基、环脂肪族氧基、杂环脂肪族氧基、芳氧基、杂芳氧基、芳烷氧基、杂芳烷氧基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或羟基。非限制性地,取代的烯基的一些实例包括氰基烯基、烷氧基烯基、酰基烯基、羟基烯基、芳烯基、(烷氧基芳基)烯基、(磺酰基氨基)烯基(例如(烷基-SO2-氨基)烯基)、氨基烯基、酰氨基烯基、(环脂肪族基)烯基或卤烯基。
如本文所用,“炔基”是指含有2-8(例如2-12、2-6或2-4)个碳原子和具有至少一个三键的脂肪族碳基团。炔基可以是直链或支链的。炔基的实例包括但不限于炔丙基和丁炔基。炔基可以任选地被一个或多个例如以下的取代基取代:芳酰基、杂芳酰基、烷氧基、环烷基氧基、杂环烷氧基、芳氧基、杂芳氧基、芳烷氧基、硝基、羧基、氰基、卤基、羟基、磺酸基、巯基、硫基[例如脂肪族硫基或环脂肪族硫基]、亚磺酰基[例如脂肪族亚磺酰基或环脂肪族亚磺酰基]、磺酰基[例如脂肪族基-SO2-、脂肪族氨基-SO2-或环脂肪族基-SO2-]、酰氨基[例如氨基羰基、烷基氨基羰基、烷基羰基氨基、环烷基氨基羰基、杂环烷基氨基羰基、环烷基羰基氨基、芳基氨基羰基、芳基羰基氨基、芳烷基羰基氨基、(杂环烷基)羰基氨基、(环烷基烷基)羰基氨基、杂芳烷基羰基氨基、杂芳基羰基氨基或杂芳基氨基羰基]、脲、硫脲、氨磺酰基、磺酰胺、烷氧基羰基、烷基羰氧基、环脂肪族基、杂环脂肪族基、芳基、杂芳基、酰基[例如(环脂肪族基)羰基或(杂环脂肪族基)羰基]、氨基[例如脂肪族氨基]、硫氧基、侧氧基、羧基、氨甲酰基、(环脂肪族基)氧基、(杂环基脂肪族基)氧基或(杂芳基)烷氧基。
如本文所用,“氨基”是指-NRXRY,其中RX和RY中的每一个独立地为氢、烷基、环烷基、(环烷基)烷基、芳基、芳烷基、杂环烷基、(杂环烷基)烷基、杂芳基、羧基、硫基、亚磺酰基、磺酰基、(烷基)羰基、(环烷基)羰基、((环烷基)烷基)羰基、芳基羰基、(芳烷基)羰基、(杂环烷基)羰基、((杂环烷基)烷基)羰基、(杂芳基)羰基或(杂芳烷基)羰基,其中的每一个在本文中定义并且任选地被取代。氨基的实例包括烷基氨基,二烷基氨基或芳基氨基。当术语“氨基”不是末端基团(例如,烷基羰基氨基)时,它由-NRX-表示。RX具有与上述定义相同的含义。
如本文所用,“环烷基”基团是指3-10(例如,5-10)个碳原子的饱和碳环单环或双环(稠合或桥接)环。环烷基的实例包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、金刚烷基、降冰片基、环庚基、八氢-茚基、十氢萘基、双环[3.2.1]辛基、双环[2.2.2]辛基、双环[3.3.1]壬基、双环[3.3.2.]癸基、双环[2.2.2]辛基、金刚烷基或((氨基羰基)环烷基)环烷基。
如本文所用,“杂环烷基”基团是指3-10元单-或双环(稠合或桥接)(例如,5至10元单-或双环)饱和环结构,其中一个或多个环原子是杂原子(例如,N,O,S或其组合)。杂环烷基的实例包括哌啶基、哌嗪基、四氢吡喃基、四氢呋喃基、1,4-二氧戊环基、1,4-二噻烷基、1,3-二氧戊环基、噁唑烷基、异噁唑烷基、吗啉基、硫代吗啉基、八氢苯并呋喃基、八氢色烯基、八氢硫代色烯基、八氢吲哚基、八氢吡啶基、十氢喹啉基、八氢苯并[b]噻吩基、2-氧杂-双环[2.2.2]辛基、1-氮杂-双环[2.2.2]辛基、3-氮杂-双环[3.2.1]辛基和2,6-二氧杂-三环[3.3.1.0]壬基。单环杂环烷基可以与苯基部分稠合以形成结构,例如四氢异喹啉,其将被归类为杂芳基。
如本文所用,“杂芳基”是指具有4到15个环原子的单环、双环或三环系统,其中环原子中的一个或多个是杂原子(例如,N、O、S或其组合),并且其中单环系统是芳香族的,或双环或三环系统中的至少一个环是芳香族的。杂芳基包括具有2至3个环的苯并稠合的环系。举例来说,苯并稠合基团包括与一个或两个4到8元杂环脂肪族部分(例如,吲嗪基(indolizyl)、吲哚基、异吲哚基、3H-吲哚基、二氢吲哚基、苯并[b]呋喃基、苯并[b]噻吩基、喹啉基或异喹啉基)稠合的苯并。杂芳基的一些实例是吡啶基、1H-吲唑基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、噻唑基、噁唑基、咪唑基、四唑基、苯并呋喃基、异喹啉基、苯并噻唑基、呫吨、噻吨、吩噻嗪、二氢吲哚、苯并[1,3]间二氧杂环戊烯、苯并[b]呋喃基、苯并[b]噻吩基、吲唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、呋喃基、噌啉基(cinnolyl)、喹啉基、喹唑啉基、噌啉基、酞酰基(phthalazyl)、喹唑啉基、喹喔啉基、异喹啉基、4H-喹嗪基(4H-quinolizyl)、苯并-1,2,5-噻二唑基、或1,8-萘啶基(1,8-naphthyridyl)。
非限制性地,单环杂芳基包括呋喃基、噻吩基、2H-吡咯基、吡咯基、噁唑基、噻唑基、咪唑基、吡唑基、异噁唑基、异噻唑基、1,3,4-噻二唑基、2H-吡喃基、4-H-吡喃基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡唑基、吡嗪基或1,3,5-三嗪基。单环杂芳基根据标准化学命名法编号。
非限制性地,双环杂芳基包括吲嗪基、吲哚基、异吲哚基、3H-吲哚基、二氢吲哚基、苯并[b]呋喃基、苯并[b]噻吩基、喹啉基、异喹啉基、吲哚嗪基、异吲哚基、吲哚基、苯并[b]呋喃基、苯并[b]噻吩基、吲唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、嘌呤基、4H-喹嗪基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、酞嗪基、喹唑啉基、喹喔啉基、1,8-萘啶基或喋啶基(pteridyl)。双环杂芳基根据标准化学命名法编号。
如本文所用,术语“处理率”是指润滑油中组分的重量百分比。例如,油组合物中特定聚合物的处理率是组合物中该聚合物的重量百分比:处理率=(无油基聚合物的重量)/(整个组合物的重量)×100%。如上所述,本文聚合物的处理率是指在聚合期间不存在任何油或载体流体的聚合物的固体。
如本文所用,术语“多分散指数”与术语“分散度”同义,并且等于(重均分子量)/(数均分子量)。
如本文所用,术语“粘度指数”是粘度随温度变化的变化的任意量度。粘度指数可使用下式计算:VI=100*[(L-U)/(L-H)],其中
·L=粘度指数为0的油的40℃下运动粘度,该粘度指数为0的油与要计算粘度指数的油在100℃下具有相同的运动粘度,单位是mm2/s(cSt);
·H=粘度指数为100的油的40℃下运动粘度,该粘度指数为100的油与要计算粘度指数的油在100℃下具有相同的运动粘度,单位是mm2/s(cSt);和
·U=要计算粘度指数的油的40℃下的运动粘度mm2/s(cSt)。
本文中任何聚(甲基)丙烯酸酯共聚物的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)均可以用获自沃特世(Waters)公司的凝胶渗透色谱(GPC)仪器或类似仪器测定,并且数据用沃特世Empower软件或类似软件处理。GPC仪器可以配备有Waters分离模块和Waters折射率检测器(或类似的任选设备)。GPC操作条件可以包括保护柱,4个Agilent PLgel柱(长度为300×7.5mm;粒径为5μ,并且孔径范围为),其中柱温为约40℃。不稳定的HPLC级四氢呋喃(THF)可以用作溶剂,流速为1.0mL/min。GPC仪器可以用具有960至1,568,000g/mol范围内的窄分子量分布的市售聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)标准品进行校准。对于质量小于500g/mol的样品,可外推校准曲线。样品和PMMA标准品可以溶解在THF中,并且以0.1至0.5重量%的浓度制备,并且在不过滤的情况下使用。GPC测量也描述于US 5,266,223中,其通过引用并入本文。GPC方法额外提供分子量分布信息;参见,例如,W.W.Yau,J.J.Kirkland和D.D.Bly,“现代尺寸排阻液相色谱法(Modern Size Exclusion LiquidChromatography)”,John Wiley和Sons,纽约,1979,其也通过引用并入本文。
如所讨论的,本文的润滑剂特别适用于电动和混合电动车辆。电动车辆是那些包括但不限于包括电池,如铅电池、镍氢电池、锂离子电池和/或燃料电池,并且配备有电动机的车辆。混合电动车辆是那些组合使用电池、电动机和内燃机的车辆。本文的润滑剂可以与电动机的部件接触和/或可以用于变速器以及用于冷却和润滑电动机。例如,本文的润滑组合物可以与定子中的电绕组接触。
通过以下实例可以更好地理解本公开及其许多优点。以下实例为说明性的并且不限制其范围或精神。本领域技术人员将容易理解,可以使用这些实施例中描述的组件、方法、步骤和设备的变型。除非另有说明或从下面实施例和整个本公开中论述的上下文中显而易见,否则本公开中提到的所有百分比、比率和份数都按重量计。除非另外描述,否则本文和本公开全文中描述的示范性聚合物反应通常在具有顶部搅拌、冷凝器、温度探针和氮气供应的500mL烧瓶中进行。必要时,使用恒温罩加热反应。
实例
评估比较润滑油组合物和本发明润滑油组合物的运动粘度、布氏粘度、倾点和电特性和热特性的传统润滑特性。使用ASTM D445-18t的程序在100℃和40℃下测量运动粘度。根据ASTM D2983-17在-40℃下测量布氏粘度。根据ASTM D5949-16测量倾点。根据ASTMD2624-15的程序测量导电率。根据ASTM D7896-14的程序测量导热率。
通常,对于在高性能电动和混合电动车辆应用(如变速器)中起作用的润滑剂,流体应表现出低导电率(诸如但不限于,例如在75℃下低于约80,000pS/m)并且表现出高导热率(例如在80℃下高于134mW/m*K)。本实例中所选择的导热率和导电率的评估温度范围仅用于说明。本公开的流体在适用于此类流体的其它温度范围(例如,从约20℃直至约180℃的温度范围)下也将展示出类似的趋势(即,低导电率和高导热率),但是对于每个特定温度,期望的值将变化。
本文测试了以下酯和聚(甲基)丙烯酸酯共聚物:
·支链二酯1(BD1):双(8-甲基壬基)己二酸酯是一种在酸部分中具有6个内部碳并且在醇部分中具有10个支链碳的支链二酯。该支链二酯的KV100为3.6cSt,KV40为13.9cSt,粘度指数为142.6,闪点为231℃,-40℃下的布氏粘度为2959cP,并且倾点为-49℃。
·支链二酯2(BD2):双(2-乙基己基)癸二酸酯是一种在酸部分中具有10个内部碳并且在醇部分中具有8个支链碳的支链二酯。该支链二酯的KV100为3.2cSt,KV40为11.5cSt,粘度指数为152.6,闪点为202.5,-40℃下的布氏粘度为1450,并且倾点为-51℃。
·直链单酯1(LM1):辛酸辛酯是一种在酸部分中具有8个碳并且在醇部分中具有8个直链碳的单酯。该单酯的KV100为1.3cSt,KV40低于检测限,闪点大于约113℃,-40℃下的布氏粘度太粘而无法测量,并且倾点为-22℃。
·支链二酯3(BD3):己二酸二异丁酯是一种在酸部分中具有6个内部碳并且在醇部分中具有4个支链碳的支链二酯。该支链二酯的KV100为1.4cSt,KV40低于检测限,闪点为130.4℃,-40℃下的布氏粘度太粘而无法测量,并且倾点为-39℃。
·共聚物1(CP1):一种低分子量聚甲基丙烯酸酯共聚物,其具有约27,000g/mol的重均分子量、约16,000g/mol的数均分子量以及约1.69的多分散指数。该共聚物通过常规自由基聚合制备,其使用约0.3摩尔%的2.2'-偶氮双(2-甲基丁腈)聚合引发剂、约1.2摩尔%的十二烷基硫醇链转移剂、约30.5摩尔%的甲基丙烯酸甲酯、约63.6摩尔%的甲基丙烯酸月桂酯和约4.4摩尔%的N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺。在稀释油中CP1的固体聚合物含量为约75.0重量%。
·共聚物2(CP2):一种高分子量聚甲基丙烯酸酯共聚物,其具有约400,000g/mol的重均分子量、约126,000g/mol的数均分子量以及约3.2的多分散指数。该共聚物通过常规自由基聚合制备,其使用约0.17摩尔%的2.2'-偶氮双(2-甲基丁腈)聚合引发剂、约0.056摩尔%的十二烷基硫醇链转移剂、约16.9摩尔%的甲基丙烯酸正丁酯、约71.9摩尔%的甲基丙烯酸月桂酯、约4.5摩尔%的甲基丙烯酸十六烷基-二十烷基酯和约6.4摩尔%的N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺。在稀释油中CP2的固体聚合物含量为约32.0重量%。
实例1
以上酯和共聚物的润滑油组合物的制备是通过:在每种润滑剂中使用6.9重量%的相同添加剂包并且在溶剂体系中使用不同量的矿物油组分(来自菲利普斯(Phillips66)公司的Ultra S2,一种第III组基础油),在溶剂体系中使用酯组分(单酯或二酯),在润滑剂中使用不同分子量的共聚物,以及溶剂体系的总量。润滑剂组合物示于下表2中,并且组合物的评估特性提供于表3以及图1和2中。润滑剂中使用的溶剂体系示于表4中。
表2:润滑油组合物
*聚合物的处理率是指在其聚合期间不存在使用的任何油或载液时的聚合物的固体含量。
表3:润滑组合物的特性
TVTM—太粘而无法测量
表4:溶剂体系的特性
仅本发明的润滑剂ID 6和7(其中低重均分子量共聚物与具有本文讨论的支链二酯的选择的溶剂体系相组合)能够实现适用于高性能电动和混合电动应用的低导电率和高导热率两者。虽然润滑剂ID 3和5具有相对较低的导电率,但这两种流体均具有相对较低的导热率,并且因此将不具有用于电动或混合电动车辆应用的期望冷却能力。同样,虽然润滑剂ID 1在与低分子量共聚物CP1组合时具有相对良好的导热率,但该流体不使用包括本文所述二酯的选择的溶剂体系,并且因此它具有相对较差的导电率(并且使用低分子量聚合物时具有最差导电率)。
值得注意的是,即使润滑剂ID 1至4的溶剂体系包括支链二酯(BD3),但其不具有本文所发现的针对性能的选择的内部和支链长度,并且因此,这些比较流体表明,即使是二酯组分的小变化,也显著改变了在电动和混合应用情况下的性能,因为此类润滑剂没有实现期望的电特性和热特性。出人意料的是,当与本文的低分子量聚(甲基)丙烯酸酯共聚物组合时,溶剂体系二酯组分的此类细微变化会导致对流体特性的巨大影响。
实例2
使用合成PAO基础油组分制备以上酯和共聚物的润滑油组合物。在该实例中,流体在每种润滑剂中使用6.9重量%的相同添加剂包,并且在溶剂体系中使用不同量的合成PAO基础油组分(来自埃克森美孚化工(Exxon Mobil Chemicals)公司的SpectraSyn2,一种第IV组PAO基础油),在溶剂体系中使用二酯组分,在润滑剂中使用具有不同分子量的共聚物,以及溶剂体系的总量。润滑剂组合物示于下表5中,并且组合物的评估特性提供于表6中。润滑剂中使用的溶剂体系示于表7中。
表5:润滑油组合物
*聚合物的处理率是指在其聚合期间不存在使用的任何油或载液时的聚合物的固体含量。
表6:润滑组合物的特性
TVTM—太粘而无法测量
表7:溶剂体系的特性
当在本文的选择的溶剂体系中使用第IV组PAO基础油时,润滑剂特性表现出与实例1类似的结果。仅本发明的润滑剂ID 9和10(其中低重均分子量共聚物与包括本文讨论的支链二酯的选择的溶剂体系相组合)能够实现适用于高性能电动和混合电动应用的低导电率和高导热率两者。比较润滑剂ID 8具有相对较差的导电率和相对较差的导热率。
应注意,除非明确地且肯定地限于一个指示物,否则如本说明书和所附权利要求书中所使用,单数形式“一(a/an)”和“所述(the)”包括多个指示物。因此,例如,提及“抗氧化剂”包括两种或更多种不同抗氧化剂。如本文所使用的术语“包括”及其语法变体旨在为非限制性的,以使得列表中的项目的叙述不排除可以被取代或添加到所列项目中的其它类似项目。
出于本说明书和所附权利要求书的目的,除非另有指示,否则在本说明书和权利要求书中使用的所有表示量、百分比或比例的数目和其它数值应理解为在所有情况下均由术语“约”修饰。因此,除非相反地指示,否则以下说明书和所附权利要求书中所阐述的数值参数为可以视力求通过本公开获得的所期望性质而变化的近似值。最低限度地,并且不试图限制等效物原则应用于权利要求书的范围,至少应根据所报告的有效数字的数目并且通过应用一般四舍五入技术来解释每个数值参数。
应理解,本文所公开的每种组分、化合物、取代基或参数应解释为公开以单独地或与本文所公开的每一种其它组分、化合物、取代基或参数中的一个或多个组合使用。
应另外理解,本文所公开的每个范围应解释为具有相同有效数字数值的在所公开范围内的每个具体值的公开。因此,例如,1至4的范围应解释为值1、2、3和4以及此类值的任何范围的明确公开。
应另外理解,本文所公开的每个范围的每个下限应解释为与本文中针对相同组分、化合物、取代基或参数所公开的每个范围的每个上限和每个范围内的每个具体值组合公开。因此,本公开应解释为通过将每个范围的每个下限与每个范围的每个上限或与每个范围内的每个具体值组合、或通过将每个范围的每个上限与每个范围内的每个具体值组合衍生的所有范围的公开。也就是说,还应另外理解,本文还论述在宽范围内的端点值之间的任何范围。因此,1至4的范围还意指1至3、1至2、2至4、2至3等的范围。
此外,本说明书或实例中所公开的组分、化合物、取代基或参数的特定量/值应解释为一定范围的下限或上限的公开,并且因此可以与针对本申请中其它地方所公开的相同组分、化合物、取代基或参数的范围的任何其它下限或上限或特定量/值组合,以形成那种组分、化合物、取代基或参数的范围。
虽然已经描述特定实施例,但是申请人或本领域的其它技术人员可想到当前未预见到或当前可能未预见到的替代方案、修改、变化、改进和实质性等同方案。因此,如提交并且如其可以被修正的所附权利要求书旨在涵盖所有所述替代方案、修改、变化、改善和实质性等同方案。
Claims (15)
1.一种用于润滑具有电动机或混合电动机的变速器的方法,所述方法包含:
用润滑剂润滑具有电动机或混合电动机的变速器;
所述润滑剂包括聚(甲基)丙烯酸酯共聚物和溶剂体系,所述溶剂体系包括与支链二酯组分共混的基础油组分;
所述基础油组分包括选自第I组至第V组基础油的一种或多种油;并且
所述聚(甲基)丙烯酸酯共聚物具有约50,000g/mol或更小的重均分子量。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述支链二酯组分是具有6至10个碳的内部碳链长度的一种或多种二羧酸和具有6至12个碳的支链碳链长度的一种或多种醇的反应产物。
3.根据权利要求2所述的方法,其中,所述溶剂体系包括约10至约50重量%的所述支链二酯组分。
5.根据权利要求1所述的方法,其中,所述润滑剂具有根据ASTM D2624-15在75℃下测量的约80,000pS/m或更低的导电率以及根据ASTM D7896-14在80℃下测量的约134mW/m*K或更高的导热率。
6.根据权利要求1所述的方法,其中,所述支链二酯组分选自由以下组成的组:双(6-甲基庚基)己二酸酯、双(8-甲基壬基)己二酸酯、双(2-乙基己基)癸二酸酯、双(2-乙基己基)己二酸酯及其组合;和/或其中,所述聚(甲基)丙烯酸酯共聚物衍生自至少(甲基)丙烯酸C1至C4直链或支链烷基酯单体单元和(甲基)丙烯酸C12至C20直链或支链烷基酯单体单元,并且具有约10,000至约50,000g/mol的重均分子量;和/或其中,所述聚(甲基)丙烯酸酯共聚物具有约5至约50摩尔%的衍生自(甲基)丙烯酸C1至C4直链或支链烷基酯的单体单元和约50至约95摩尔%的衍生自(甲基)丙烯酸C12至C20直链或支链烷基酯的单体单元。
7.一种用于电动或混合电动车辆的变速器和润滑剂,所述变速器和润滑剂包含:
具有其电动机或混合电动机的变速器;
与所述电动机或所述混合电动机的至少部分接触的所述变速器的润滑组合物;并且
所述润滑组合物包括(i)溶剂体系,所述溶剂体系具有选自第I组至第V组油的一种或多种基础油与支链二酯的共混物,以及(ii)共聚物粘度指数改进剂,所述共聚物粘度指数改进剂具有约50,000g/mol或更小的重均分子量。
9.根据权利要求8所述的变速器和润滑剂,其中,支链二酯在其醇部分中具有C6至C12支链烷基并且在其酸部分中具有6至10个碳;和/或其中,所述溶剂体系包括约10至约50重量%的所述支链二酯。
10.根据权利要求7所述的变速器和润滑剂,其中,所述润滑组合物包括的所述支链二酯的量和所述共聚物粘度指数改进剂的量能够有效地实现:根据ASTM D2624-15在75℃下测量的导电率为约80,000pS/m或更低,并且根据ASTM D7896-14在80℃下测量的导热率为约134mW/m*K或更高。
11.根据权利要求7所述的变速器和润滑剂,其中,所述支链二酯选自由以下组成的组:双(6-甲基庚基)己二酸酯、双(8-甲基壬基)己二酸酯、双(2-乙基己基)癸二酸酯、双(2-乙基己基)己二酸酯及其组合;和/或其中,所述共聚物粘度指数改进剂包括衍生自(甲基)丙烯酸C1至C4直链或支链短链烷基酯和(甲基)丙烯酸C12至C20直链或支链长链烷基酯的单体单元,并且具有约10,000至约50,000g/mol的重均分子量。
12.根据权利要求11所述的变速器和润滑剂,其中,所述共聚物粘度指数改进剂具有约5至约50摩尔%的衍生自短链(甲基)丙烯酸酯的单体单元和约50至约95摩尔%的衍生自长链(甲基)丙烯酸酯的单体单元。
13.一种用于电动机或混合电动机的润滑组合物,所述润滑组合物包含:
溶剂体系,所述溶剂体系包括与支链二酯共混的一种或多种第I组至第V组基础油;
共聚物粘度指数改进剂,所述共聚物粘度指数改进剂具有约50,000g/mol或更小的重均分子量和约1至约2的多分散指数;并且
其中,所述润滑组合物包括的所述溶剂体系中所述支链二酯的量和所述共聚物粘度指数改进剂的量能够有效地实现:根据ASTM D2624-15在75℃下测量的导电率为约80,000pS/m或更低,并且同时根据ASTM D7896-14在80℃下测量的导热率为约134mW/m*K或更高。
14.根据权利要求13所述的润滑组合物,其中,所述支链二酯是具有6至10个碳的内部碳链长度的一种或多种二羧酸和具有6至12个碳的支链碳链长度的一种或多种醇的反应产物;和/或其中,所述溶剂体系具有约10至约50重量%的所述支链二酯。
15.根据权利要求13所述的润滑组合物,其中,所述润滑组合物在无油基础上包括约5至约40重量%的所述支链二酯和约8至约15重量%的所述共聚物粘度指数改进剂;和/或其中,所述润滑组合物中的酯与共聚物的重量比为约1.4比约5.0,其中,所述共聚物在无油基础上测量;和/或其中,所述共聚物粘度指数改进剂衍生自(甲基)丙烯酸C1至C4短链直链或支链烷基酯和(甲基)丙烯酸C12至C20长链直链或支链烷基酯。
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