CN117736788A - 用于燃料高效性摩托车应用的润滑组合物 - Google Patents

Abstract

本公开涉及被配置用于摩托车的润滑组合物，并且还涉及用通常由共用机油箱或油箱提供的单一润滑组合物润滑摩托车发动机、变速器和离合器组件的方法，以实现改进的燃料经济性。

Description

用于燃料高效性摩托车应用的润滑组合物

技术领域

本公开涉及润滑组合物，以及特别是适用于摩托车应用的润滑组合物。

背景技术

在摩托车中，常见的流体向发动机以及包括变速器和/或湿式离合器的传动系统部件提供润滑。因此，摩托车发动机中使用的润滑组合物被配制成具有适合于传动系统的摩擦特性和适合于发动机的润滑特性两者的平衡。这与用于其他车辆(诸如客车)的润滑剂形成对比，在这些其他车辆中，发动机或曲轴箱由一种类型的润滑剂润滑，并且传动系统由第二种类型的润滑剂润滑。这种在摩托车应用中的双用途流体会带来配方方面的挑战，因为通常需要降低发动机曲轴箱中的粘度和摩擦以提高燃料经济性，但另一方面，重要的是在变速器和/或离合器组件中保持足够的摩擦以用于适当操作。因此，为客车应用配制的润滑剂通常不适用于摩托车应用，因为除了其他特征之外，客车流体可能表现出对于润滑大多数摩托车的变速器和/或离合器部件来说摩擦系数太低。

考虑到摩托车润滑剂的独特挑战，行业内已经开发了适当评估摩托车应用的润滑剂质量和性能的标准。具体地，JASO T 903:2016定义了对摩托车润滑剂的性能要求，并且除了其他标准之外还需要某些高温高剪切粘度最小值(HTHS)以满足摩托车中的变速器和/或离合器组件的摩擦和/或磨损要求。传统上，HTHS对摩托车润滑剂的要求倾向于将适用于此类应用的粘度等级限制为10W-30或更高粘度等级的润滑剂。以前不可能配制出实现通过HTHS和湿式离合器性能要求的较低粘度摩托车润滑剂。

发明内容

在一个方法或实施方案中，本公开涉及使用润滑油组合物改善摩托车的燃料经济性的方法。所述方法包括用来自共用机油箱的润滑油组合物来润滑摩托车的发动机曲轴箱和包括湿式离合器的变速器。所述润滑组合物具有选自0W-20、0W-16、0W-12或0W-8的粘度等级并且包含(a)至少一种具有润滑粘度的基础油；(b)重均分子量为约500,000或更小的非分散剂聚(甲基)丙烯酸酯共聚物粘度调节剂和任选的(c)二烷基二硫代氨基甲酸钼。当根据JASO T 903:2016测量时，所述润滑组合物在150℃下具有至少2.9cP的高温高剪切(HTHS)粘度和MA、MA1、MA2或MB的离合器摩擦评级，并且其中当所述摩托车用更高粘度等级10W-30润滑剂润滑时，根据WMTC循环测量的所述摩托车的燃料经济性比使用WMTC循环测量的所述摩托车的燃料经济性提高至少1％。

在其他实施方案中，前一段落的方法还可以包括具有任何组合的任选特征或步骤的实施方案。任选的特征、步骤或实施方案可以包括以下项中的一者或多者：其中所述润滑组合物具有小于10cP，并且优选约6cP至约9cP的KV100；并且/或者其中所述润滑组合物具有约250至约350的粘度指数；并且/或者其中所述非分散剂聚(甲基)丙烯酸酯共聚物具有聚合的单体单元，所述聚合的单体单元包括在单体酯部分中具有至多约700的烃基基团的至少(甲基)丙烯酸酯单体单元和任选地在单体酯部分中具有约6,000至约8,000的烃基基团的(甲基)丙烯酸酯单体单元；并且/或者其中所述非分散剂聚(甲基)丙烯酸酯共聚物具有约200,000至约500,000的重均分子量和约1.5至约2.5的多分散指数，并且仅包含在单体酯部分中具有约500至约700的烃基基团的(甲基)丙烯酸酯单体单元；并且/或者其中所述润滑组合物包含约10重量％至约20重量％的聚(甲基)丙烯酸酯共聚物；并且/或者其中所述润滑组合物不含二烷基二硫代氨基甲酸钼；并且/或者其中所述润滑组合物包含约800ppm或更少的由二烷基二硫代氨基甲酸钼提供的钼；并且/或者其中所述摩托车具有150cm³或更小的发动机容量。

在其他实施方案中，本公开还描述了一种润滑摩托车的曲轴箱和湿式离合器的方法，其中所述方法包括用来自共用机油箱的润滑油组合物来润滑摩托车的发动机曲轴箱和包括湿式离合器的变速器，并且其中所述润滑组合物具有(i)选自0W-20、0W-16、0W-12或0W-8的粘度等级；(ii)约5重量％至约20重量％的选自乙烯-丙烯烯烃共聚物和/或非分散剂聚(甲基)丙烯酸酯共聚物的聚合物粘度调节剂，其中所述聚合物粘度调节剂具有约20,000至约500,000的重均分子量；以及(iii)任选地包含约800ppm或更少的由二烷基二硫代氨基甲酸钼摩擦改性剂提供的钼。在方法中，所述润滑组合物表现出(i)当根据JASO T903:2016测量时MA、MA1、MA2或MB的离合器摩擦评级以及(ii)根据JASO T 903:2016在150℃下表现出在10W-30润滑剂的HTHS粘度的约20％内的高温高剪切(HTHS)粘度；并且其中用所述润滑油组合物润滑的所述摩托车根据WMTC循环测量的燃料经济性比用更高粘度等级10W-30润滑剂润滑时在所述摩托车上测量的燃料经济性好至少1％。

在其他实施方案中，前一段落的方法还可以包括具有任何组合的任选特征或步骤的实施方案。任选的特征、步骤或实施方案可以包括以下项中的一者或多者：其中当根据JASO T 903:2016测量时，所述润滑组合物在150℃下具有至少2.9cP的高温高剪切(HTHS)粘度；并且/或者其中所述润滑组合物具有约160至约350的粘度指数；并且/或者其中所述聚合物粘度调节剂为非分散剂聚(甲基)丙烯酸酯共聚物，其具有在单体酯部分中具有约500至约700的烃基基团的至少(甲基)丙烯酸酯单体单元和任选地在单体酯部分中具有约6,000至约8,000的烃基基团的(甲基)丙烯酸酯单体单元作为聚合的单体单元；并且/或者其中所述聚合物粘度调节剂具有约200,000至约300,000的重均分子量；并且/或者其中所述润滑组合物具有小于10cP的KV100粘度；并且/或者其中所述摩托车具有150cm³或更小的发动机容量。

在另外其他实施方案中，本文描述了有效润滑发动机曲轴箱和包括湿式离合器的变速器两者的摩托车润滑组合物。在方法中，所述摩托车润滑组合物具有选自0W-20、0W-16、0W-12或0W-8的粘度等级，并且还包含至少一种具有润滑粘度的基础油；非分散剂聚(甲基)丙烯酸酯共聚物粘度调节剂，其具有约20,000至约450,000的重均分子量并且任选地具有在单体酯部分中具有至多约700的烃基基团的(甲基)丙烯酸酯单体单元作为聚合的单体单元；约250至约350的粘度指数；约800ppm或更少的由二烷基二硫代氨基甲酸钼提供的钼；并且其中当根据JASO T 903:2016测量时，所述润滑组合物在150℃下具有至少2.9cP的高温高剪切(HTHS)粘度和MA、MA1、MA2或MB的离合器摩擦评级；并且其中用所述润滑组合物润滑的摩托车表现出根据WMTC循环测量的燃料经济性比用更高粘度等级10W-30润滑剂润滑时在所述摩托车上测量的燃料经济性好至少1％。

在其他实施方案中，前一段落的摩托车润滑组合物还可以包括具有任何组合的任选特征或部件的实施方案。任选的特征、部件或实施方案可以包括以下项中的一者或多者：其中所述润滑组合物具有小于10cP，并且优选约6cP至约9cP的KV100；并且/或者其中所述润滑组合物包含约10重量％至约20重量％的所述非分散剂聚(甲基)丙烯酸酯共聚物；并且/或者其中所述润滑组合物不含所述二烷基二硫代氨基甲酸钼摩擦改性剂；并且/或者其中所述润滑组合物包含约10ppm至约800ppm的由所述二烷基二硫代氨基甲酸钼提供的钼；并且/或者其中所述摩托车具有150cm³或更小的发动机容量。

具体实施方式

本公开涉及被配置用于摩托车的润滑组合物，并且还涉及用通常由共用机油箱或油箱提供的单一润滑组合物润滑摩托车发动机、变速器和离合器组件的方法。如在背景技术中指出的，要求用于摩托车的润滑剂不仅仅润滑发动机曲轴箱。摩托车润滑剂还润滑传动系统部件，包括变速器和离合器。因此，对流体的测试和要求与用于客车机油的典型润滑剂有很大不同。

具体地，高温高剪切粘度(HTHS)和湿式离合器性能是摩托车润滑剂的独特需求。下表1和表2提供了由JASO T903:2016设定的摩托车油标准的概述。如表1所示，2.9cP的HTHS粘度的最小值是在考虑变速器和离合器保护性能的情况下确定的，并且如在背景技术中指出的，该最小值倾向于预先将摩托车发动机油的粘度等级限制为10W-30或更高。当降低摩托车润滑剂的流体粘度时，试图获得这样的高温粘度一直是有问题的。

表1：JASO T903:2016中的摩托车物理特性要求

^a粘度参考SAE J300。

^b测试应在标准测试条件(30个循环)下通过柴油机喷油器进行。

表2：JASO T903:2016中的摩托车湿式离合器性能要求

开发还实现HTHS性能和湿式离合器性能的较低粘度摩托车润滑组合物具有提高燃料经济性的额外益处。出乎意料地，具有0W-20、0W-16、0W-12或0W-8的较低粘度等级的本文的润滑组合物实现较高粘度10W-30润滑剂的HTHS和湿式离合器性能水平。此类润滑组合物还实现至少1％或更好、至少1.2％或更好、至少1.4％或更好、至少1.6％或更好、或至少1.8％或更好(或其间的任何范围)的更高燃料经济性(与10W-30基准润滑剂相比)，而不影响摩托车发动机油的特定性能要求，诸如变速器保护性能和离合器性能。

在一个方法或实施方案中，一种使用选择的润滑油组合物改进摩托车(诸如具有150cc或更小的发动机容量的摩托车)的燃料经济性的方法，该润滑油组合物被配置成也在较低的粘度下并且特别是在约10cP或更小、或约6cP至约9cP的KV100下实现所需的变速器保护和离合器性能。在一个方面，所述方法包括用来自共用机油箱的润滑油组合物来润滑摩托车的发动机曲轴箱和包括湿式离合器的变速器。所述润滑组合物具有选自0W-20、0W-16、0W-12或0W-8的粘度等级并且包含(a)至少一种具有润滑粘度的基础油；(b)聚合物粘度调节剂，其选自乙烯-丙烯烯烃共聚物或重均分子量为约500,000或更小的非分散剂聚(甲基)丙烯酸酯共聚物，以及任选地包含(c)二烷基二硫代氨基甲酸钼。在一种方法中，当根据JASO T 903:2016测量时，该方法及其润滑组合物在150℃下表现出至少2.9cP的高温高剪切(HTHS)粘度和MA、MA1、MA2或MB的离合器摩擦评级。在另一种方法中，该方法及其润滑组合物在150℃下表现出在10W-30润滑剂的HTHS粘度的+/-20％内的HTHS粘度(在其他方法中，在10W-30润滑剂的HTHS粘度的约15％内、低约14％内或约12％内的HTHS粘度)。即使具有此类低粘度等级以及通过的摩擦和离合器性能，根据世界摩托车测试循环(WMTC)测量，当用本文的流体润滑时，所测量的摩托车的燃料经济性比用更高粘度等级10W-30润滑剂润滑的摩托车的燃料经济性提高至少约1％(在其他方法中，至少1.2％或更高，至少1.4％或更高、至少1.6％或更高或至少1.8％或更高(或其间的任何范围))。此类方法和润滑油组合物特别适用于根据WMTC的具有150cc或更小，或在其他实施方案中约80cc至约130cc，或约100cc至约130cc的发动机容量的1级摩托车。

本文的摩托车润滑组合物包含选择的聚合物粘度调节剂，其在低粘度润滑剂中表现出更高的粘度指数并且出乎意料地实现通过的HTHS粘度以及湿式离合器性能，与更高粘度10W-30润滑剂相比实现改进的燃料经济性。当满足粘度调节剂的某些特性时，合适的聚合物粘度调节剂可以包括乙烯-丙烯烯烃共聚物、非分散剂聚(甲基)丙烯酸酯共聚物或它们的组合。本文的润滑组合物对于具有本公开的选择的聚合物添加剂的摩托车润滑剂可以具有约160至约350的比正常粘度指数更高的粘度指数。下面将进一步描述每种合适的聚合物添加剂。

聚(甲基)丙烯酸酯共聚物

在一个方面，本文的摩托车润滑剂包括选择的聚(甲基)丙烯酸酯共聚物。在一些方法中，选择的聚(甲基)丙烯酸酯共聚物被配置为实现与现有摩托车润滑剂相比更高粘度指数的本文的润滑剂，并且在其他方法中，选择的聚(甲基)-丙烯酸酯共聚物还可以具有某些分子量和/或某些侧接侧基或侧接臂，其可以是一种或多种不同分子量的侧接臂的共混物，诸如形成共聚物的(甲基)丙烯酸酯单体单元的酯部分中的低分子量、中等分子量和/或高分子量侧接烃基基团。在实施方案中，本文的润滑剂可以包括至多约20重量％的聚(甲基)丙烯酸酯共聚物，在其他方法中为约3重量％至约18重量％，或约4重量％至约16重量％。除非另有说明，否则聚合物处理速率以液体(在基础油中稀释)为基础提供。在一种示例性方法中，聚(甲基)丙烯酸酯共聚物可以具有下式I的结构，其中z为足以实现约20,000至约1,500,00(在其他方法中，约100,000至约500,000，或约200,000至约450,000，或约200,000至约300,000)的重均分子量的整数，并且其中如果单体单元为丙烯酸酯，则R为氢，并且如果单体单元为甲基丙烯酸酯，则R为甲基基团，并且R'为尺寸适于实现如本文所述的臂分子量的直链或支链烃基基团：

包括本文的聚(甲基)丙烯酸酯共聚物的润滑剂可以具有约250至约350，优选约270至约320，或更优选约280至约310的粘度指数(如通过ASTM D2270所测定)。本文的聚(甲基)丙烯酸酯共聚物可以具有如下所述的在整个聚合物中随机间隔的不同(甲基)丙烯酸酯单体单元。

适于形成用于本文独特摩托车流体的该共聚物的单体或反应物包括选自以下的至少一种，以及任选地至少两种不同(甲基)丙烯酸酯单体或反应物的共混物：(1)在酯部分中具有至多约700，或优选约100至约700或约400至约700的低至中等重均分子量烃基基团的(甲基)丙烯酸酯单体，以及任选地，(2)在单体的酯部分中具有约6,000至约10,000或约6,000至约8,000的高重均分子量烃基基团的(甲基)丙烯酸酯单体。如本文所用，“(甲基)丙烯酸酯”是指甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯单体或单体单元(或混合物)两者。还如本文所用，单体中的酯烃基基团的分子量包括烃基链以及酯氧，但不包括羰基基团。

通常，所形成或所得聚(甲基)丙烯酸酯共聚物的单体量可有效地实现约20,000或更大的总共聚物的数均分子量，并且在一些情况下为约250,000或更小或约200,000或更小，诸如约140,000到约240,000或约140,000到约200,000。聚(甲基)丙烯酸酯共聚物还可以具有约2.8或更小，或约2.6或更小，并且在其他方法中，在约1.8到约2.6范围内的多分散指数(Mw/Mn)。在另外其他方法中，本文中的共聚物可以具有两个不同尺寸的侧接臂，并且在这种情况下，较高分子量臂与较低分子量臂之间的分子量比为约10:1到约50:1，在其他方法中，约11:1到约30:1，并且在另外其他方法中，约12:1到约25:1。在其它情况下，本文中的共聚物的较高分子量臂与较低分子量臂之间的分子量比为约1.5:1到约25:1，并且在其它方法中，约1.5:1到约16:1。

在方法或实施方案中，本文中的聚(甲基)丙烯酸酯共聚物包括选择量的低至中等和/或(任选的)高分子量侧接烃基(甲基)丙烯酸酯单体的呈线性无规共聚物形式的反应产物。这些单体和单体单元更多描述于下文中，并且在相应酯链中包括直链和/或支链烃基基团两者，并且在一些实施方案中，与至少一个，以及任选的至少两个不同分子量侧接臂形成梳状共聚物。

在实施方案或方法中，低分子量烃基(甲基)丙烯酸酯单元或单体衍生自在酯部分中具有直链或支链烃基基团，并且优选在酯部分中具有直链或支链烷基基团的(甲基)丙烯酸烷基酯，其中单体酯部分(包括任何支链)的总碳链长度为6到20个碳，并且优选12到16个碳。示范性低分子量烃基(甲基)丙烯酸酯单体可以是(甲基)丙烯酸月桂酯，其可以包括烷基链长度在C12到C16范围内的(甲基)丙烯酸酯单体或单体单元的掺合物，并且确切地说，掺合物中12、14和16个碳的烷基链，其中C12(甲基)丙烯酸烷基酯占大多数。在其他实施方案或方法中，低或中等分子量烃基(甲基)丙烯酸酯单元衍生自具有烃基基团或总烃基酯长度(包括任何支链)的烃基(甲基)丙烯酸酯单体，其重量平均分子量为至少约500并且最多约700。这些分子量的链可以衍生自烯烃或任选地用(甲基)丙烯酸酯化的聚合醇的大分子单体。大分子单体可以衍生自烯烃或二烯烃，包括乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯、异戊二烯或其组合，并且分子量为约700或更小，例如约500到约700。

在另外其他实施方案或方法中，任选的高分子量烃基(甲基)丙烯酸酯单元或单体衍生自具有烃基基团或总烃基酯长度(包括任何支链)的烃基(甲基)丙烯酸酯，其重均分子量为至少约6,000并且至多约10,000或约6,000到约8,000。这些高分子量的链可以衍生自用(甲基)丙烯酸酯化的聚合醇的大分子单体。大分子单体可以衍生自烯烃或二烯烃，包括乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯、异戊二烯或它们的组合，并且分子量为约10,000或更小或约8,000或更小，诸如约500到约10,000，或约6,000到约8,000。

在任选的实施例中，本文中的聚(甲基)丙烯酸酯共聚物还可包括其它任选的单体和单体单元，包括例如(甲基)丙烯酸羟烷基酯和/或各种分散剂单体和单体单元。本文的聚(甲基)丙烯酸酯共聚物还可以任选地用一种或多种分散剂单体或单体单元官能化；然而，优选聚(甲基)丙烯酸酯共聚物是非分散剂聚合物，并且因此不含或没有如本文所指出的分散剂部分。

在一种任选的方法中，分散剂单体或单体单元可以是含氮单体或其单元。如果使用的话，这些单体可赋予聚合物分散剂官能度。在一些方法中，含氮单体可以是(甲基)丙烯酸单体，例如甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺等。在一些方法中，含氮部分与丙烯酸部分的连接可以通过氮原子或氧原子，在这种情况下，单体的氮将位于单体的其他位置。含氮单体也可以是(甲基)丙烯酸单体以外的物质，例如乙烯基取代的氮杂环单体和乙烯基取代的胺。含氮单体包括例如US 6,331,603中的那些。其它合适的分散剂单体包括但不限于丙烯酸二烷基氨基烷基酯、(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基丙烯酰胺、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、N-叔烷基丙烯酰胺和N-叔烷基甲基丙烯酰胺，其中烷基或氨基烷基可以独立地含有1到8个碳原子。例如，分散剂单体可以是(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯。含氮单体可以是例如叔丁基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑或N-乙烯基己内酰胺。它也可以是基于WO2005/087821中公开的任何芳族胺的(甲基)丙烯酰胺，包括4-苯基偶氮苯胺、4-氨基二苯胺、2-氨基苯并咪唑、3-硝基苯胺、4-(4-硝基苯基偶氮)苯胺、N-(4-氨基-5-甲氧基-2-甲基-苯基)-苯甲酰胺、N-(4-氨基-2,5-二甲氧基-苯基)-苯甲酰胺、N-(4-氨基-2,5-二乙氧基-苯基)-苯甲酰胺、N-(4-氨基-苯基)-苯甲酰胺、4-氨基-2-羟基-苯甲酸。

本公开的(甲基)丙烯酸酯共聚物通常被合成为具有约20,000或更大的数均分子量，在其他方法中，约250,000或更小或约200,000或更小。数均分子量的适合范围包括约140,000到约250,000，并且在其它方法中，约150,000到约200,000。本文中的此类共聚物通常具有约1到约4范围内的多分散指数，在其它方法中为约1.2到约3.5，在另外其它方法中为约1.5到约3，并且在另外其它方法中为约1.6到约2.5。

(甲基)丙烯酸酯共聚物可以通过任何适合的常规或受控自由基聚合技术进行制备。实例包括常规自由基聚合(FRP)、可逆加成-断裂链转移(RAFT)、原子转移自由基聚合(ATRP)和本领域中已知的其它受控类型的聚合。聚合程序为本领域的技术人员已知的，并且包括使用例如常见的聚合引发剂(如Vazo^TM67(2.2'-偶氮二(2-甲基丁腈))，如果使用常规FRP，则使用链转移剂(如十二烷基硫醇)，或如果使用RAFT聚合，则使用RAFT剂(如4-氰基-4-[(十二烷基硫烷基硫羰基)硫烷基]戊酸等)。根据特定应用所需而选择的聚合方法，如本领域中已知的，可以使用其它引发剂、链转移剂、RAFT剂、ATRP催化剂和引发剂系统。

烯烃共聚物

在另一个实施方案中，本文中用于摩托车润滑剂的聚合物粘度调节剂可以是衍生自乙烯和一种或多种C₃至C₁₀α-烯烃的烯烃共聚物。一种或多种C₃至C₁₀α-烯烃可以是例如C₃或C₄α-烯烃。优选地，可以使用乙烯和丙烯或乙烯和丁烯的共聚物。在实施方案中，本文的润滑剂可以包括至多约15重量％，或在其他方法中，约3重量％至约14重量％的烯烃共聚物，在其他方法中，约4重量％至约12重量％，或约6重量％至约10重量％。除非另有说明，否则聚合物处理速率以液体(在基础油中稀释)为基础提供。在一种示例性方法中，烯烃共聚物可以具有下式II的结构，其中m和n为足以实现约20,000至约250,000的重均分子量的整数，并且其中与m和n相关的单体在聚合物内随机间隔：

包括本文的聚烯烃共聚物的润滑剂还可以具有比现有摩托车润滑剂更高的粘度指数，并且在一些方法中，可以具有约160至约220，优选约170至约210，或更优选约170至约200的粘度指数(如通过ASTM D2270所测定)。虽然式II举例说明了乙烯和丙烯单体，但如本文所述的任何单体可以形成与式II的烯烃共聚物类似的烯烃共聚物。

在一些情况下，通常称为互聚物的更复杂的烯烃聚合物可以使用至少三种单体来制备。例如，单体可以包括乙烯、丙烯和选自C4至C10α-烯烃和/或非共轭二烯和三烯的第三单体。非共轭二烯组分为在链中具有5至14个碳原子的组分。优选地，二烯单体的特征在于在其结构中存在乙烯基基团，并且可以包括环状和双环化合物。代表性的二烯包括1,4-己二烯、1,4-环己二烯、二环戊二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、1,5-庚二烯和1,6-辛二烯。多于一种二烯的混合物可用于制备互聚物。用于制备三元共聚物或互聚物基质的优选非共轭二烯为1,4-己二烯。三烯组分在链中具有至少两个非共轭双键和至多约30个碳原子。可用于制备本公开互聚物的典型三烯是1-异亚丙基-3a,4,7,7a-四氢茚、1-异亚丙基二环戊二烯、二氢-异二环戊二烯和2-(2-亚甲基-4-甲基-3-戊烯基)[2.2.1]双环-5-庚烯。

乙烯-丙烯或更高级α-烯烃共聚物可以包括例如约15摩尔％至约80摩尔％的乙烯和约85摩尔％至约20摩尔％的C₃至C₁₀α-烯烃，其中优选的摩尔比为约35摩尔％至约75摩尔％的乙烯和约65摩尔％至约25摩尔％的C₃至C₁₀α-烯烃，其中更优选的摩尔比为约50摩尔％至约70摩尔％的乙烯和约50摩尔％至约30摩尔％的C₃至C₁₀α-烯烃，并且最优选的比例为约55摩尔％至约65摩尔％的乙烯和约45摩尔％至约35摩尔％的C₃至C₁₀α-烯烃。在另外其他方法中，本文的烯烃共聚物可以具有约40摩尔％至约60摩尔％的乙烯和约60摩尔％至约40摩尔％的C₃至C₁₀α-烯烃。在本文的任何实施方案中，乙烯和丙烯是烯烃共聚物的优选共聚单体。前述聚合物的三元共聚物变体可以含有约0.1摩尔％至10摩尔％的非共轭二烯或三烯。

在一些方法中，术语聚合物和共聚物一般用于涵盖共聚物、三元共聚物或互聚物。如上所述，优选地烯烃共聚物是乙烯-丙烯共聚物，但这些材料可以含有微量的其他烯烃单体，只要乙烯共聚物的基本特征不发生实质性改变即可。

在一些方法或实施方案中，烯烃共聚物粘度调节剂的重均分子量可以为约20,000至约1,500,000；在其他方法中，约20,000至约1,000,000；在其他方法中，约100,000至约500,000；在其他方法中，约100,000至约300,000；在其他方法中，约100,000至约250,000，如通过凝胶渗透色谱法(GPC)使用聚苯乙烯作为校准参考所测定。在另外其他方法中，烯烃共聚物粘度调节剂的数均分子量可以在约20,000至约500,000；约50,000至约300,000；约75,000至约250,000；约90,000至约200,000；或约100,000至约150,000的范围内。

油溶性钼化合物

本文的摩托车润滑剂可以任选地包括一种或多种油溶性含钼化合物。油溶性钼化合物可以具有抗磨剂、抗氧化剂、摩擦改性剂或它们的混合物的功能性能，并且先前认为是在摩托车应用中实现燃料经济性目标所必需的，但在本文的制剂中是任选的。油溶性钼化合物可以是二硫代氨基甲酸钼、二烷基二硫代磷酸钼、硫化钼、二硫化钼、二硫代亚膦酸钼、钼化合物的胺盐、黄原酸钼、硫代黄原酸钼、硫化钼、羧酸钼、烷醇钼、三核有机钼化合物、和/或它们的混合物中的任一者。含钼化合物可以是含硫或不含硫的化合物。二硫化钼可以是稳定分散体的形式。

在一个实施方案中，油溶性钼化合物可以选自以下项的组：二硫代氨基甲酸钼、二烷基二硫代磷酸钼、有机酰胺的无硫有机钼络合物以及它们的混合物。在一个实施方案中，油溶性钼化合物可以是二硫代氨基甲酸钼。有机酰胺的示例性无硫有机钼络合物公开于US5,137,647中。

在一个方法或实施方案中，合适的二硫代氨基甲酸钼可以由下式表示：

其中R⁵、R⁶、R⁷和R⁸各自独立地为氢原子、C₁至C₂₀烷基基团、C₆至C₂₀环烷基、芳基、烷基芳基或芳烷基基团，或任选地含有酯、醚、醇或羧基基团的C₃至C₂₀烃基；并且X₁、X₂、Y₁和Y₂各自独立地为硫或氧原子。R⁵、R⁶、R⁷和R⁸中的每一者的合适基团的示例包括2-乙基己基、壬基苯基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基、正辛基、壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、月桂基、油烯基、亚油基、环己基和苯基甲基。在其他方法中，R⁵、R⁶、R⁷和R⁸可以各自具有C₆至C₁₈烷基基团。X₁和X₂可以相同，并且Y₁和Y₂可以相同。X₁和X₂可以都包含硫原子，并且Y₁和Y₂可以都包含氧原子。二硫代氨基甲酸钼的其他示例包括C₆-C₁₈二烷基或二芳基二硫代氨基甲酸酯，或烷基-芳基二硫代氨基甲酸酯，诸如二丁基-、二戊基-二-(2-乙基己基)-、二月桂基-、二油基-和二环己基-二硫代氨基甲酸酯。

可以使用的钼化合物的合适示例包括以商品名出售的商业材料，诸如822、/>A、/>2000。来自范德比尔特有限公司(R.T.Vanderbilt Co.,Ltd.)的/>807和/>855，和可从艾迪科公司(Adeka Corporation)购得的Sakura-Lube^TMS-165、S-200、S-300、S-310G、S-525、S-600、S-700和S-710，以及它们的混合物。合适的钼组分描述于美国专利5,650,381；RE 37,363E1；RE 38,929E1；和RE 40,595E1中，其全文以引用方式并入本文。

在一个实施方案中并且如果包含在制剂中，钼化合物可以以提供至多约800ppm钼或约5ppm至800ppm钼的量存在于完全配制的摩托车润滑剂中。作为另一个示例，钼化合物可以以提供约10ppm至约500ppm钼或约10ppm至250ppm钼或约10ppm至175ppm钼的量存在。在其他方法中，本文的制剂可以不含二烷基二硫代氨基甲酸钼，并且在这种情况下，制剂可以具有约0.05重量％或更少的二烷基二硫代氨基甲酸钼、约0.01重量％或更少的二烷基二硫代氨基甲酸钼，或不含二烷基二硫代氨基甲酸钼。

基础油或基础油调和物：

本文的摩托车润滑油组合物中使用的基础油可以是具有润滑粘度的油，并且选自美国石油协会(API)基础油可互换指南规定的第I类至第V类基础油中的任一者。五个基础油组一般列于下表1中：

表3

第I类、第II类和第III类是矿物油加工原料。第IV类基础油含有真正的合成分子种类，这些合成分子种类通过烯属不饱和烃的聚合制备。许多第V类基础油也是真正的合成产物，并且可包括二酯、多元醇酯、聚亚烷基二醇、烷基化芳族化合物、聚磷酸酯、聚乙烯醚和/或聚苯醚等，但也可以是天然存在的油，诸如植物油。应当注意，尽管第III类基础油衍生自矿物油，但这些流体经历的严格加工导致它们的物理性质非常类似于一些真正的合成油，诸如PAO。因此，衍生自第III类基础油的油在工业中可称为合成流体。第II+类可包括高粘度指数第II类。

用于所公开的润滑油组合物中的基础油掺合物可以是矿物油、动物油、植物油、合成油、合成油掺合物或其混合物。合适的油可以衍生自加氢裂解、氢化、加氢精制、未精制、精制和再精制油以及其混合物。

未精炼的油是衍生自天然、矿物或合成来源的那些油，没有或几乎没有进一步纯化处理。精炼的油类似于未精炼的油，不同之处在于它们经过了一个或多个纯化步骤的处理，这可能会导致一种或多种特性的改善。合适的纯化技术的示例是溶剂萃取、二次蒸馏、酸或碱萃取、过滤、渗滤等。精炼到可食用品质的油可能有用也可能没用。食用油也可以称为白油。在一些实施方案中，润滑油组合物不含食用油或白油。

再精制油也称作再生油或再加工油。类似于精炼的油，使用相同或类似的加工获得这些油。通常这些油通过针对于去除废添加剂和油分解产物的技术进一步加工。

矿物油可包括通过钻井获得的油或来自植物和动物的油或它们的任何混合物。例如，此类油可包括但不限于蓖麻油、猪油、橄榄油、花生油、玉米油、大豆油和亚麻籽油，以及矿物润滑油，诸如液体石油和溶剂处理或酸处理的链烷、环烷或混合链烷-环烷类型的矿物润滑油。如果需要，此类油可部分或完全氢化。来源于煤或页岩的油也可以是适用的。

有用的合成润滑油可包括烃油，诸如聚合的、低聚的或共聚的烯烃(例如，聚丁烯、聚丙烯、丙烯异丁烯共聚物)；聚(1-己烯)、聚(1-辛烯)、1-癸烯的三聚物或低聚物，例如聚(1-癸烯)，此类材料通常被称为α-烯烃，以及它们的混合物；烷基-苯(例如，十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二-(2-乙基己基)-苯)；聚苯(例如联苯、三联苯、烷基化聚苯)；二苯基烷烃、烷基化二苯基烷烃、烷基化二苯基醚和烷基化二苯基硫化物及其衍生物、类似物和同系物或它们的混合物。聚α-烯烃通常是氢化材料。

其他合成润滑油包括含磷酸的多元醇酯、二酯、液体酯(例如，磷酸甲苯、磷酸三辛酯和癸烷膦酸的二乙酯)或聚四氢呋喃。合成油可以通过费舍尔-托普希反应(Fischer-Tropschreaction)产生并且典型地可以是加氢异构化的费舍尔-托普希烃或蜡。在一个实施方案中，油可通过费托气液合成程序以及其他气液油制备。

润滑组合物中包含的主要量的基础油可选自第I类、第II类、第III类、第IV类、第V类和前述两种或更多种的组合，并且其中主要量的基础油不同于由在组合物中提供添加剂组分或粘度指数改善剂产生的基础油。在另一个实施方案中，润滑组合物中包含的主要量的基础油可选自第II类、第III类、第IV类、第V类和前述两种或更多种的组合，并且其中主要量的基础油不同于由在组合物中提供添加剂组分或粘度指数改善剂产生的基础油。

具有润滑粘度的油的存在量可以是从100重量％中减去性能添加剂(包括粘度指数改善剂和/或降凝剂和/或其他顶处理添加剂)的总量之后剩余的余量。例如，可存在于成品流体中的具有润滑粘度的油可以是主要量，诸如大于约50重量％、大于约60重量％、大于约70重量％、大于约80重量％、大于约85重量％或大于约90重量％。

在一些方法或实施方案中，本文的完全配制的摩托车润滑剂包括第I组至第V组基础油中的一者或多者，并且可以具有约2cSt至约20cSt的KV100，在其他方法中为约2cSt至约10cSt、约4cSt至约9cSt，在另外其他方法中为约5cSt至约9cSt，并且在其他方法中为约6cSt至约8.5cSt。本文的完全配制的润滑剂可以具有0W-20、0W-16、0W-12或0W-8的粘度等级，并且令人惊讶地同时实现期望的HTHS粘度和离合器性能要求。

如本文所用，术语“油组合物”、“润滑组合物”、“润滑油组合物”、“润滑油”、“润滑剂组合物”、“完全配制的润滑剂组合物”、“润滑剂”和“润滑和冷却流体”被认为是同义的、完全可互换的术语，它们是指包含主要量的基础油组分加上少量的清洁剂和其他任选组分的成品润滑产品。

任选的添加剂：

本文中的润滑油组合物还可以包括多种任选的添加剂以满足性能标准。那些任选的添加剂描述于以下段落中。

分散剂：

润滑油组合物可以任选地包括一或多种其他分散剂或其混合物。分散剂通常称为无灰型分散剂，因为在混入润滑油组合物之前，其不含有形成灰分的金属，并且当添加至润滑剂中时，其通常不提供任何灰分。无灰型分散剂的特征在于极性基团连接到相对较高分子量烃链。典型的无灰分散剂包括N-取代的长链烯基琥珀酰亚胺。N-取代的长链烯基琥珀酰亚胺的实例包括聚异丁烯琥珀酰亚胺，其中，如GPC所测量，聚异丁烯取代基的数均分子量在约350到约50,000或到约5,000或到约3,000的范围内。琥珀酰亚胺分散剂及其制备公开于例如美国专利号7,897,696或美国专利号4,234,435中。烯基取代基可以由含有约2到约16、或约2到约8、或约2到约6个碳原子的可聚合单体制备。琥珀酰亚胺分散剂通常是由多胺，通常是聚(亚乙基胺)形成的酰亚胺。

优选的胺选自多胺和羟胺。可以使用的多胺的示例包括但不限于二亚乙基三胺(DETA)、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)和更高的同系物，如五乙胺六胺(PEHA)等。

合适的重质多胺为包含少量低级多胺寡聚物(如TEPA和PEHA(五亚乙基六胺)但主要是每分子具有6个或更多个氮原子、2个或更多个伯胺和比常规多胺混合物更广泛支化的寡聚物的聚亚烷基-多胺的混合物。重质多胺优选地包括每分子含有7个或更多个氮并且每分子具有2个或更多个伯胺的多胺寡聚物。重质多胺包含大于28重量％(例如>32重量％)的总氮和120-160克/当量的伯胺基团的当量重量。

在一些方法中，合适的多胺通常被称为PAM，并且含有亚乙基胺的混合物，其中TEPA和五亚乙基六胺(PEHA)是多胺的主要部分，通常少于约80％。

典型地，PAM具有每克8.7-8.9毫当量的伯胺(每当量伯胺的当量重量为115至112克)和约33-34重量％的总氮含量。几乎没有TEPA且仅含极少量PEHA但主要含有具有大于6个氮和更广泛支化的寡聚物的PAM寡聚物的重馏分可产生具有改进分散性的分散剂。

在一个实施方案中，本公开还包含至少一种聚异丁烯琥珀酰亚胺分散剂，其衍生自数均分子量在约350到约50,000或到约5000或到约3000范围内的聚异丁烯，如通过GPC所测定。聚异丁烯琥珀酰亚胺可以单独或与其他分散剂组合使用。

在一些实施方案中，聚异丁烯(当被包括时)可具有大于50mol％、大于60mol％、大于70mol％、大于80mol％或大于90mol％含量的末端双键。这类PIB也被称为高度反应性PIB(“HR-PIB”)。如通过GPC所测定，数均分子量在约800到约5000范围内的HR-PIB适用于本公开的实施方案。常规PIB通常具有小于50mol％、小于40mol％、小于30mol％、小于20mol％或小于10mol％含量的末端双键。

如通过GPC所测定，数均分子量在约900到约3000范围内的HR-PIB可为合适的。这类HR-PIB是可商购的或可以通过在非氯化催化剂(如三氟化硼)存在下聚合异丁烯来合成，如在Boerzel等人的美国专利号4,152,499和Gateau等人的美国专利号5,739,355中所描述。当用于前述热烯反应中时，由于增强的反应性，HR-PIB可以提高反应中的转化率，以及降低沉降物形成量。合适的方法描述于美国专利号7,897,696中。

在一个实施方案中，本公开还包含至少一种衍生自聚异丁烯琥珀酸酐(“PIBSA”)的分散剂。PIBSA平均每聚合物可具有约1.0和约2.0之间的琥珀酸部分。

可使用色谱技术确定烯基或烷基琥珀酸酐的活性％。这种方法描述于美国专利号5,334,321的第5栏和第6栏中。

使用美国专利号5,334,321的第5列和第6列中的等式，由活性％计算聚烯烃的转化百分比。

除非另有说明，否则所有百分比均以重量百分比计，并且所有分子量均为通过凝胶渗透色谱法(GPC)使用可商购的聚苯乙烯标准品(以180到约18,000的数均分子量作为校准参考)测定的数均分子量。

在一个实施方案中，分散剂可衍生自聚α烯烃(PAO)琥珀酸酐。在一个实施方案中，分散剂可衍生自烯烃马来酸酐共聚物。例如，分散剂可被描述为聚PIBSA。在实施方案中，分散剂可衍生自接枝到乙烯-丙烯共聚物的酸酐。

合适类别的含氮分散剂可衍生自烯烃共聚物(OCP)，更具体地，乙烯-丙烯分散剂，其可接枝有马来酸酐。可以与官能化OCP反应的更完整的含氮化合物列表描述于美国专利7,485,603；7,786,057；7,253,231；6,107,257；和5,075,383；并且/或者是可商购获得的。

一类合适的分散剂还可以是曼尼希碱(Mannich base)。曼尼希碱为由较高分子量的烷基取代的酚、聚亚烷基多胺和醛(例如甲醛)的缩合形成的物质。曼尼希碱更详细地描述于美国专利号3,634,515中。

一类合适的分散剂还可以是高分子量酯或半酯酰胺。合适的分散剂还可以由常规方法通过与各种试剂中的任一种反应进行后处理。在这些中为硼、脲、硫脲、二巯基噻二唑、二硫化碳、醛、酮、羧酸、烃取代琥珀酸酐、马来酸酐、腈、环氧化物、碳酸酯、环状碳酸酯、受阻酚酯以及磷化合物。US 7,645,726；US 7,214,649；和US 8,048,831全文以引用方式并入本文。

除了碳酸酯和硼酸后处理之外，两种化合物都可用被设计成改进或赋予不同性质的多种后处理法进行后处理或进一步后处理。这类后处理包括在美国专利号5,241,003的第27到29列中概述的那些，以引用的方式并入本文中。这类处理包括用以下处理：无机亚磷酸或无水物(例如美国专利号3,403,102和4,648,980)；有机磷化合物(例如美国专利号3,502,677)；五硫化磷；如以上已提到的硼化合物(例如美国专利号3,178,663和4,652,387)；羧酸、聚羧酸、酸酐和/或酸卤化物(例如美国专利号3,708,522和4,948,386)；环氧化物、聚环氧化物或硫代环氧化物(例如美国专利3,859,318和5,026,495)；醛或酮(例如美国专利号3,458,530)；二硫化碳(例如美国专利号3,256,185)；缩水甘油(例如美国专利号4,617,137)；脲、硫脲或胍(例如美国专利号3,312,619；3,865,813；和英国专利GB 1,065,595)；有机磺酸(例如美国专利号3,189,544和英国专利GB 2,140,811)；烯基氰化物(例如美国专利号3,278,550和号3,366,569)；双烯酮(例如美国专利号3,546,243)；二异氰酸酯(例如美国专利第3,573,205号)；烷烃磺内酯(例如美国专利号3,749,695)；1,3-二羰基化合物(例如美国专利号4,579,675)；烷氧基化醇或酚的硫酸盐(例如美国专利号3,954,639)；环状内酯(例如美国专利号4,617,138；4,645,515；4,668,246；4,963,275；和4,971,711)；环状碳酸酯或硫代碳酸酯线性单碳酸酯或聚碳酸酯，或氯甲酸酯(例如美国专利号4,612,132；4,647,390；4,648,886；4,670,170)；含氮羧酸(例如美国专利号4,971,598和英国专利GB 2,140,811)；羟基保护的氯二羰基氧基化合物(例如美国专利号4,614,522)；内酰胺、硫内酰胺、硫内酯或二硫内酯(例如美国专利号4,614,603和4,666,460)；环状碳酸酯或硫代碳酸酯线性单碳酸酯或聚碳酸酯，或氯甲酸酯(例如美国专利号4,612,132；4,647,390；4,646,860；和4,670,170)；含氮羧酸(例如美国专利号4,971,598和英国专利GB 2,440,811)；羟基保护的氯二羰基氧基化合物(例如美国专利号4,614,522)；内酰胺、硫内酰胺、硫内酯或二硫内酯(例如美国专利号4,614,603和4,666,460)；环状氨基甲酸酯、环状硫代氨基甲酸酯或环状二硫代氨基甲酸酯(例如美国专利号4,663,062和4,666,459)；羟基脂肪族羧酸(例如美国专利号4,482,464；4,521,318；4,713,189)；氧化剂(例如美国专利号4,379,064)；五硫化二磷和聚亚烷基聚胺的组合(例如美国专利号3,185,647)；羧酸或醛或酮和硫或氯化硫的组合(例如美国专利号3,390,086；3,470,098)；肼和二硫化碳的组合(例如美国专利号3,519,564)；醛和酚的组合(例如美国专利号3,649,229；5,030,249；5,039,307)；醛和二硫代磷酸的O-二酯的组合(例如美国专利号3,865,740)；羟基脂肪族羧酸和硼酸的组合(例如美国专利号4,554,086)；羟基脂肪族羧酸，然后甲醛和酚的组合(例如美国专利号4,636,322)；羟基脂肪族羧酸与然后脂肪族二羧酸的组合(例如美国专利号4,663,064)；甲醛和酚与然后乙醇酸的组合(例如美国专利号4,699,724)；羟基脂肪族羧酸或草酸，并且然后二异氰酸酯的组合(例如美国专利第4,713,191号)；磷的无机酸或酸酐或其部分或全部硫类似物与含硼化合物的组合(例如美国专利号4,857,214)；有机二酸、然后不饱和脂肪酸与然后亚硝基芳香族胺、任选地随后硼化合物以及然后乙醇酸化试剂的组合(例如美国专利号4,973,412)；醛和三唑的组合(例如美国专利号4,963,278)；醛和三唑，然后硼化合物的组合(例如美国专利号4,981,492)；环状内酯和硼化合物的组合(例如美国专利号4,963,275和4,971,711)。上文所提及的专利以其全文并入本文中。

合适的分散剂的TBN在无油基础上可以是约10到约65mg KOH/g的分散剂，如果对含有约50％稀释油的分散剂样品测量，则与约5TBN到约30TBN相当。TBN通过ASTM D2896的方法测量。

在其它实施方案中，任选的分散剂添加剂可以是烃基取代的琥珀酰胺或琥珀酰亚胺分散剂。在方法中，烃基取代的琥珀酰胺或琥珀酰亚胺分散剂衍生自与聚亚烷基多胺反应的烃基取代的酰化剂，并且其中如通过使用聚苯乙烯作为校准参考的GPC所测量，琥珀酰胺或琥珀酰亚胺分散剂的烃基取代基是数均分子量为约250到约5,000的直链或支链烃基。

在一些方法中，用于形成分散剂的聚亚烷基多胺具有式

其中每个R和R'独立地为二价C1到C6亚烷基连接基团，每个R₁和R₂独立地为氢、C1到C6烷基或与它们所连接的氮原子一起形成任选地与一个或多个芳香族或非芳香族环稠合的5或6元环，且n是0到8之间的整数。在其它方法中，聚亚烷基多胺选自由以下组成的群组：平均具有5到7个氮原子的聚乙烯多胺的混合物、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺和其组合。

分散剂如果存在的话，则基于润滑油组合物的最终重量，可以足以提供至多约20重量％的量加以使用。以润滑油组合物的最终重量计，可以使用分散剂的另一量可以是约0.1重量％到约15重量％、或约0.1重量％到约10重量％、或约0.1重量％到约8重量％、或约1重量％到约10重量％、或约1重量％到约8重量％、或约1重量％到约6重量％。在一些实施方案中，润滑油组合物利用混合的分散剂体系。可以使用按任何期望比率的单一类型分散剂或两种或更多种类型的分散剂的混合物。

抗氧化剂：

本文中的润滑油组合物还可以任选地含有一种或多种抗氧化剂。抗氧化剂化合物是已知的，并且包含例如酚盐、酚盐硫化物、硫化烯烃、磷硫化萜、硫化酯、芳香族胺、烷基化二苯胺(例如，壬基二苯胺、二壬基二苯胺、辛基二苯胺、二辛基二苯胺)、苯基-α-萘胺、烷基化苯基-α-萘胺、受阻非芳香族胺、酚、受阻酚、油溶性钼化合物、大分子抗氧化剂或其混合物。抗氧化剂化合物可单独或组合使用。

受阻酚抗氧化剂可含有仲丁基和/或叔丁基作为空间受阻基团。酚基可以进一步被烃基和/或连接到第二芳族基团的桥连基团取代。合适的受阻酚抗氧化剂的示例包括2,6-二-叔丁基酚、4-甲基-2,6-二-叔丁基酚、4-乙基-2,6-二-叔丁基酚、4-丙基-2,6-二-叔丁基酚或4-丁基-2,6-二-叔丁基酚、或4-十二基-2,6-二-叔丁基酚。在一个实施方案中，受阻酚抗氧化剂可为酯并且可包括例如可从巴斯夫(BASF)购得的Irganox^TML-135或衍生自2,6-二-叔丁基酚和丙烯酸烷酯的加成产物，其中烷基可含有约1到约18、或约2到约12、或约2到约8、或约2到约6、或约4个碳原子。另一种可商购的受阻酚抗氧化剂可以是酯，并且可包括可购自雅保公司(Albemarle Corporation)的Ethanox^TM4716。

可用的抗氧化剂可包括二芳基胺和高分子量酚。在一个实施方案中，润滑油组合物可含有二芳基胺和高分子量酚的混合物，使得按润滑油组合物的最终重量计，每一抗氧化剂可以足以提供至多约5重量％的量存在。在实施方案中，基于润滑油组合物的最终重量，抗氧化剂可以是约0.3至约1.5重量％二芳基胺和约0.4至约2.5重量％高分子量酚的混合物。

可硫化以形成硫化烯烃的合适烯烃的示例包括丙烯、丁烯、异丁烯、聚异丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十一烯、十二烯、十三烯、十四烯、十五烯、十六烯、十七烯、十八烯、十九烯、二十烯或其混合物。在一个实施方案中，十六烯、十七烯、十八烯、十九烯、二十烯或其混合物，以及其二聚物、三聚物以及四聚物是特别适用的烯烃。另选地，烯烃可以是二烯(如1,3-丁二烯)与不饱和酯(如丙烯酸丁酯)的狄尔斯-阿尔德加合物(Diels-Alder adduct)。

另一类硫化烯烃包括硫化脂肪酸及其酯。脂肪酸通常获自植物油或动物油且典型地含有约4至约22个碳原子。合适脂肪酸及其酯的示例包括甘油三酯、油酸、亚油酸、棕榈油酸或其混合物。通常，脂肪酸获自猪油、松油、花生油、大豆油、棉籽油、葵花籽油或其混合物。脂肪酸和/或酯可以与烯烃(如α-烯烃)混合。

在另一替代性实施方案中，除上文所论述的酚类和/或胺类抗氧化剂以外，抗氧化剂组合物还含有含钼抗氧化剂。当使用这三种抗氧化剂的组合时，优选地，酚类抗氧化剂与胺类抗氧化剂与含钼抗氧化剂的比率为(0至3):(0至3):(0至3)。

该一种或多种抗氧化剂可以约0重量％至约20重量％、或约0.1重量％至约10重量％、或约1重量％至约5重量％的范围存在于润滑油组合物中。

抗磨剂：

本文中的润滑油组合物还可以任选地含有一种或多种抗磨剂。合适的抗磨剂的示例包括但不限于金属硫代磷酸盐；二烷基二硫代磷酸金属盐；磷酸酯或其盐；磷酸酯；亚磷酸酯；含磷羧酸酯、醚或酰胺；硫化烯烃；含硫代氨基甲酸酯的化合物，包括硫代氨基甲酸酯、亚烷基偶联硫代氨基甲酸酯和双(S-烷基二硫代氨甲酰基)二硫化物；以及它们的混合物。合适的抗磨剂可以是二硫代氨基甲酸钼。含磷抗磨剂更全面地描述于欧洲专利612839中。在二烷基二硫基磷酸盐中的金属可以是碱金属、碱土金属、铝、铅、锡、钼、锰、镍、铜、钛或锌。适用的抗磨剂可以是二烷基二硫代磷酸锌。

合适的抗磨剂的又一示例包括钛化合物、酒石酸酯、酒石酰亚胺、磷化合物的油溶性胺盐、硫化烯烃、亚磷酸酯(如亚磷酸二丁酯)、膦酸酯、含硫代氨基甲酸酯的化合物(如硫代氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯酰胺、硫代氨基甲酸醚、亚烷基偶联硫代氨基甲酸酯和双(S-烷基二硫代氨甲酰基)二硫化物)。酒石酸酯或酒石酰亚胺可含有烷基酯基团，其中烷基基团中的碳原子总和可为至少8。在一个实施方案中，抗磨剂可包括柠檬酸酯。

抗磨损剂可以存在于包括润滑油组合物的约0重量％至约15重量％、或约0.01重量％至约10重量％、或约0.05重量％至约5重量％、或约0.1重量％至约3重量％的范围内。

含硼化合物：

本文中的润滑油组合物可以任选地含有一种或多种含硼化合物。含硼化合物的实例包括硼酸酯、硼酸化脂肪胺、硼酸化环氧化物、硼酸化去污剂和硼酸化分散剂，例如硼酸化琥珀酰亚胺分散剂，如美国专利号5,883,057中所公开。含硼化合物(如果存在)可以足以提供润滑油组合物的至多约8重量％、约0.01重量％到约7重量％、约0.05重量％到约5重量％、或约0.1重量％到约3重量％的量使用。

去污剂：

润滑油组合物可以任选地进一步包含一种或多种中性、低碱性或高碱性去污剂及其混合物。合适的去污剂基质包括苯甲酸盐、含硫苯甲酸盐、磺酸盐、杯甲酸盐、柳酸盐、水杨酸盐、羧酸、磷酸、单硫代磷酸和/或二硫代磷酸、烷基酚、硫偶联烷基酚化合物或亚甲基桥联酚。合适的去污剂及其制备方法更详细地描述于多个专利公开中，包括US 7,732,390和其中引用的参考文献。

去污剂基质可以用例如但不限于以下的碱金属或碱土金属盐化：钙、镁、钾、钠、锂、钡或其混合物。在一些实施方案中，去污剂不含钡。在一些实施方案中，去污剂可以含有痕量的其他金属，诸如镁或钙，如50ppm或更少、40ppm或更少、30ppm或更少、20ppm或更少、或10ppm或更少的量。合适的去污剂可以包括石油磺酸和长链单或二烷基芳基磺酸的碱金属或碱土金属盐，其中芳基基团为苯甲基、甲苯基和二甲苯基。合适的去污剂的实例包括但不限于：酚钙、含硫酚钙、磺酸钙、杯芳酸钙(calcium calixarates)、柳芳酸钙(calciumsalixarates)、水杨酸钙、羧酸钙、磷酸钙、单硫代磷酸钙和/或二硫代磷酸钙、烷基酚钙、硫偶联烷基酚钙化合物、亚甲基桥联酚钙、酚镁、含硫酚镁、磺酸镁、杯芳酸镁(magnesiumcalixarates)、柳芳酸镁(magnesium salixarates)、水杨酸镁、羧酸镁、磷酸镁、单硫代磷酸镁和/或二硫代磷酸镁、烷基酚镁、硫偶联烷基酚镁化合物、亚甲基桥联酚镁、酚钠、含硫酚钠、磺酸钠、杯芳酸钠(sodium calixarates)、柳芳酸钠(sodium salixarates)、水杨酸钠、羧酸钠、磷酸钠、单硫代磷酸钠和/或二硫代磷酸钠、烷基酚钠、硫偶联烷基酚钠化合物，或亚甲基桥联酚钠。

高碱性去污剂添加剂是本领域熟知的并且可以是碱金属或碱土金属高碱性去污剂添加剂。这类清净剂添加剂可通过使金属氧化物或金属氢氧化物与基质和二氧化碳气体反应来制备。基质通常为酸，例如以下酸：如被脂肪族取代的磺酸、被脂肪族取代的羧酸或被脂肪族取代的酚。

术语“高碱性”涉及金属盐，如具有磺酸、羧酸和酚的金属盐，其中存在的金属量超过化学计算量。这类盐可具有超过100％的转化水平(即，它们可包含大于将酸转化为其“正常”、“中性”盐所需的金属的理论量的100％)。表达“金属比率”通常缩写为MR，其用于表示根据已知化学反应性和化学计量，在高碱性盐中金属的总化学当量与中性盐中金属的化学当量的比率。在正常或中性盐中，金属比率是一，而在高碱性盐中，MR大于一。它们通常被称为高碱性、超碱性或超级碱性盐，并且可为有机硫酸、羧酸、或酚的盐。

润滑油组合物的高碱性去污剂的总碱值(TBN)可以为约200mg KOH/g或更大，或如其他示例，为约250mg KOH/g或更大、或约350mg KOH/g或更大、或约375mg KOH/g或更大、或约400mg KOH/g或更大。TBN通过ASTM D2896的方法测量。

合适的高碱性去污剂的实例包括但不限于：高碱性酚钙、高碱性含硫酚钙、高碱性磺酸钙、高碱性杯芳酸钙、高碱性柳芳酸钙、高碱性水杨酸钙、高碱性羧酸钙、高碱性磷酸钙、高碱性单硫代磷酸钙和/或二硫代磷酸钙、高碱性烷基酚钙、高碱性硫偶联烷基酚钙化合物、高碱性亚甲基桥联酚钙、高碱性酚镁、高碱性含硫酚镁、高碱性磺酸镁、高碱性杯芳酸镁、高碱性柳芳酸镁、高碱性水杨酸镁、高碱性羧酸镁、高碱性磷酸镁、高碱性单硫代磷酸镁和/或二硫代磷酸镁、高碱性烷基酚镁、高碱性硫偶联烷基酚镁化合物、或高碱性亚甲基桥联酚镁。

高碱性酚钙去污剂的总碱值为至少约150mg KOH/g、至少约225mg KOH/g、至少约225mg KOH/g到约400mg KOH/g、至少约225mg KOH/g到约350mg KOH/g或约230mg KOH/到约350mg KOH/g，全部如通过ASTM D2896的方法测量。当此类去污剂组合物在惰性稀释剂(例如工艺用油，通常为矿物油)中形成时，总碱值反映整体组合物的碱度，该组合物包括稀释剂和去污剂组合物中可含有的任何其他材料(例如促进剂等)。

高碱性去污剂的金属与基质的比率可以为1.1:1、或2:1、或4:1、或5:1、或7:1、或10:1。在一些实施方案中，清净剂在减少或防止发动机或其它汽车部件如变速器或齿轮中的生锈方面有效。清净剂可以约0重量％到约10重量％、或约0.1重量％到约8重量％、或约1重量％到约4重量％、或大于约4重量％到约8重量％存在。

极压剂：

本文的润滑油组合物还可以任选地含有一种或多种极压剂。可溶于油中的极压(EP)剂包括含硫和含氯硫EP剂、氯化烃EP剂和磷EP剂。这种EP剂的示例包括氯化蜡；有机硫化物和多硫化物，诸如双二苄基二硫醚、双(氯苄基)二硫化物、二丁基四硫化物、硫化油酸甲酯、硫化烷基酚、硫化二戊烯、硫化萜烯、硫化狄尔斯-阿尔德加成物；磷硫化烃，诸如硫化磷与松节油或油酸甲酯的反应产物；亚磷酸酯，诸如亚磷酸二烃基酯和亚磷酸三烃基酯，例如亚磷酸二丁基酯、亚磷酸二庚基酯、亚磷酸二环己基酯、亚磷酸戊基苯基酯；二戊基苯基亚磷酸酯、十三烷基亚磷酸酯、二硬脂基亚磷酸酯和聚丙烯取代的苯基亚磷酸酯；金属硫代氨基甲酸酯，诸如二辛基二硫代氨基甲酸锌和庚基苯酚二酸钡；烷基和二烷基磷酸的胺盐，包括例如二烷基二硫代磷酸与环氧丙烷的反应产物的胺盐；以及它们的混合物。

摩擦改性剂：

本文中的润滑油组合物还可以任选地含有一种或多种摩擦改性剂。合适的摩擦改进剂可以包含含有金属和不含金属的摩擦改进剂，并且可以包括但不限于咪唑啉、酰胺、胺、琥珀酰亚胺、烷氧基化胺、烷氧基化醚胺、胺氧化物、酰氨基胺、腈、甜菜碱、季胺、亚胺、胺盐、氨基胍、烷醇酰胺、膦酸酯、含金属化合物、甘油酯、硫化脂肪化合物和烯烃、葵花油、其他天然存在的植物或动物油、二羧酸酯、多元醇的酯或偏酯以及一种或多种脂肪族或芳香族羧酸等。

合适的摩擦改性剂可含有选自直链、支链或芳香族烃基或其混合物的烃基，并且可为饱和的或不饱和的。烃基基团可以由碳和氢或杂原子，如硫或氧构成。烃基可在约12到约25个碳原子的范围内。在一些实施方案中，摩擦改性剂可为长链脂肪酸酯。在另一个实施方案中，长链脂肪酸酯可以是单酯或二酯或(三)甘油酯。摩擦改性剂可以是长链脂肪酰胺、长链脂肪酯、长链脂肪环氧化物衍生物或长链咪唑啉。

其他合适的摩擦改性剂可包括有机、无灰(不含金属)、不含氮有机摩擦改性剂。此类摩擦改性剂可以包括通过使羧酸和酐与烷醇反应形成的酯，并且一般包含共价键结到亲油性烃链的极性端基(例如，羧基或羟基)。有机无灰无氮摩擦改性剂的示例通常已知为单油酸甘油酯(GMO)，其可含有油酸的单酯、二酯和三酯。其他合适的摩擦改性剂描述于美国专利6,723,685中，该专利全文以引用方式并入本文。

胺类摩擦改性剂可包括胺或多胺。此类化合物可具有直链、饱和或不饱和的烃基基团，或它们的混合物，并且可以含有约12到约25个碳原子。合适的摩擦改性剂的其他示例包括烷氧基化胺和烷氧基化醚胺。此类化合物可具有直链、饱和或不饱和的烃基，或其混合物。其可含有约12到约25个碳原子。示例包括乙氧基化的胺和乙氧基化的醚胺。

胺和酰胺可按原样使用或以与硼化合物(如氧化硼、卤化硼、偏硼酸酯、硼酸或硼酸单烷基酯、二烷基酯或三烷基酯)的加成物或反应产物形式使用。其他合适摩擦改性剂描述于美国专利号6,300,291中。

摩擦改性剂可任选地在范围诸如约0重量％至约10重量％、或约0.01重量％至约8重量％、或约0.1重量％至约4重量％内存在。

其他含钼组分：

本文中的润滑油组合物还可以任选地含有一种或多种含钼化合物。油溶性钼化合物可具有抗磨剂、抗氧化剂、摩擦改性剂或它们的混合物的功能性能。油溶性钼化合物可包括二硫代氨基甲酸钼、二烷基二硫代磷酸钼、二硫代亚膦酸钼、钼化合物的胺盐、黄原酸钼、硫代黄原酸钼、硫化钼、羧酸钼、烷醇钼、三核有机钼化合物、和/或其混合物。硫化钼包括二硫化钼。二硫化钼可以是稳定分散体的形式。在一个实施方案中，油溶性钼化合物可选自二硫代氨基甲酸钼、二烷基二硫代磷酸钼、钼化合物的胺盐以及它们的混合物。在一个实施方案中，油溶性钼化合物可以是二硫代氨基甲酸钼。

可使用的钼化合物的合适示例包括以诸如以下商品名出售的商业材料：来自范德比尔特有限公司的822、/>A、/>2000、/>1055、3000和/>855，和可购自艾迪科公司的Adeka/>S-165、S-200、S-300、S-310G、S-515、S-525、S-600、S-700和S-710，以及它们的混合物。合适的钼组分描述于US 5,650,381；US RE 37,363E1；US RE 38,929E1；和US RE 40,595E1中，其全文以引用方式并入本文。

另外，钼化合物可以是酸性钼化合物。包括钼酸、钼酸铵、钼酸钠、钼酸钾和其他碱金属钼酸盐和其他钼盐，例如钼酸氢钠、MoOCl₄、MoO₂Br₂、Mo₂O₃Cl₆、三氧化钼或类似的酸性钼化合物。另选地，这些组合物可通过碱性氮化合物的钼/硫络合物提供钼，如例如美国专利号4,263,152；4,285,822；4,283,295；4,272,387；4,265,773；4,261,843；4,259,195和4,259,194；以及WO 94/06897中所述，其全部内容以引用方式并入本文。

另一类合适的有机钼化合物是三核钼化合物，诸如式Mo₃S_kL_nQ_z的那些及其混合物，其中S表示硫，L表示独立地选择的具有有机基团的配体，这些有机基团具有足够数目的碳原子以使得该化合物可溶或可分散在油中，n为1至4，k为4至7，Q选自中性供电子化合物诸如水、胺、醇、膦和醚，并且z范围为0至5并且包括非化学计量的值。在所有配体的有机基团中可存在总共至少21个碳原子，如至少25、至少30或至少35个碳原子。其他合适的钼化合物描述于美国专利号6,723,685中，其全部内容以引用方式并入本文。

油溶性钼化合物可以足以提供约0.5ppm至约2000ppm、约1ppm至约700ppm、约1ppm至约550ppm、约5ppm至约300ppm或约20ppm至约250ppm的钼的量存在。

另外的粘度指数改进剂：

本文的润滑油组合物还可以任选地包含一种或多种另外的粘度指数改进剂，只要不损害上述要求即可。适合的粘度指数改进剂可以包含聚烯烃、烯烃共聚物、乙烯/丙烯共聚物、聚异丁烯、氢化苯乙烯-异戊二烯聚合物、苯乙烯/顺丁烯二酸酯共聚物、氢化苯乙烯/丁二烯共聚物、氢化异戊二烯聚合物、α-烯烃顺丁烯二酸酐共聚物、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚烷基苯乙烯、氢化烯基芳基共轭二烯共聚物，或其混合物。粘度指数改进剂可以包括星形聚合物，并且合适的实例描述于美国公开号20120101017A1中。

本文中的润滑油组合物除了粘度指数改善剂之外或代替粘度指数改善剂，还可以任选地含有一种或多种分散剂粘度指数改善剂。合适的粘度指数改善剂可包括官能化聚烯烃，例如已经用酰化剂(诸如马来酸酐)和胺的反应产物官能化的乙烯-丙烯共聚物；用胺官能化的聚甲基丙烯酸酯，或与胺反应的酯化马来酸酐-苯乙烯共聚物。

粘度指数改善剂和/或分散剂粘度指数改善剂的总量可以是润滑油组合物的约0重量％至约20重量％、约0.1重量％至约15重量％、约0.1重量％至约12重量％、或约0.5重量％至约10重量％。

其他任选的添加剂：

可以选择其他添加剂以执行润滑流体需要的一种或多种功能。另外，一种或多种所提及的添加剂可为多官能的并且提供除了本文中规定官能之外的或不同于本文中指定官能的官能。

根据本公开的润滑油组合物可任选地包含其他性能添加剂。其他性能添加剂可以是除本公开的指定添加剂之外的添加剂和/或可以包含以下中的一种或多种：金属钝化剂、粘度指数改进剂、去污剂、无灰TBN促进剂、摩擦改进剂、抗磨损剂、腐蚀抑制剂、防锈剂、分散剂、分散剂粘度指数改进剂、极压剂、抗氧化剂、泡沫抑制剂、破乳剂、乳化剂、倾点下降剂、密封溶胀剂以及其混合物。通常，全配方的润滑油将含有这些性能添加剂中的一种或多种。

合适的金属钝化剂可包括苯并三唑的衍生物(通常为甲苯基三唑)、二巯基噻二唑衍生物、1,2,4-三唑、苯并咪唑、2-烷基二硫代苯并咪唑或2-烷基二硫代苯并噻唑；泡沫抑制剂，包括丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯以及任选的乙酸乙烯酯的共聚物；破乳剂，包括磷酸三烷基酯、聚乙二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和(环氧乙烷-环氧丙烷)聚合物；降凝剂，包括马来酸酐-苯乙烯的酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯或聚丙烯酰胺。

合适的泡沫抑制剂包括基于硅的化合物，如硅氧烷。

合适的倾点下降剂可包括聚甲基丙烯酸甲酯或其混合物。倾点下降剂可以足以提供按润滑油组合物的最终重量计的约0重量％至约1重量％、约0.01重量％至约0.5重量％、或约0.02重量％至约0.04重量％的量存在。

合适的防锈剂可为具有抑制铁金属表面腐蚀的特性的单一化合物或化合物混合物。本文中有用的防锈剂的非限制性示例包括：油溶性高分子量有机酸，如2-乙基己酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、山嵛酸、以及蜡酸；以及包括二聚酸和三聚酸的油溶性聚羧酸，如由松油脂肪酸、油酸和亚油酸产生的那些。其他合适的腐蚀抑制剂包括分子量在约600至约3000范围内的长链α,ω-二羧酸，和其中烯基含有约10或更多个碳原子的烯基琥珀酸，如四丙烯基琥珀酸、十四烯基琥珀酸和十六烯基琥珀酸。另一种可用类型的酸性腐蚀抑制剂为在烯基中具有约8至约24个碳原子的烯基琥珀酸与醇(如聚乙二醇)的半酯。此类烯基琥珀酸的对应半酰胺也是有用的。有用的防锈剂为高分子量有机酸。

防锈剂如果存在的话，则基于润滑油组合物的最终重量，可以足以提供约0重量％至约5重量％、约0.01重量％至约3重量％、约0.1重量％至约2重量％的量加以使用。

一般来说，包括本文清净剂金属的合适的润滑剂可包括在下表中列出的范围中的添加剂组分。

表4：合适的润滑组合物

基于最终润滑油组合物的重量，以上每种组分的百分比表示每种组分的重量百分比。润滑油组合物的其余部分由一种或多种基础油组成。用于配制本文所描述的组合物的添加剂可以单独地或以各种子组合形式掺合到基础油中。然而，使用添加剂浓缩物(即，添加剂加稀释剂，诸如烃溶剂)同时掺合所有组分可以是合适的。完全配制的润滑剂通常含有添加剂包，在本文中称作分散剂/抑制剂包或DI包，其将供应配制物中所需的特征。

定义

出于本公开的目的，化学元素根据《元素周期表(Periodic Table of theElements)》，CAS版，《化学物理手册(Handbook of Chemistry and Physics)》，第75版进行鉴定。另外，有机化学的一般原理描述于“《有机化学(Organic Chemistry)》”，ThomasSorrell，《大学科学书籍(University Science Books)》，Sausolito:1999和“《三月的高级有机化学(March's Advanced Organic Chemistry)》”，第5版，编辑：Smith、M.B.和March，J.，John Wiley&Sons，纽约：2001，其全部内容通过引用并入本文。

如本文所述，化合物可任选地被一个或多个取代基取代，例如上文所一般性说明，或如本公开的特定类别、亚类和物种所例示。

除非从上下文中显而易见，否则术语“主要量”应理解为意味着相对于组合物的总重量大于或等于50重量％，例如约80至约98重量％的量。此外，如本文所用，术语“少量”应理解成意指相对于组合物的总重量小于50重量百分比的量。

如本文所使用的术语“烃基(hydrocarbyl group/hydrocarbyl)”以所属领域的技术人员所熟知的其一般含义使用。具体地说，它是指具有直接附接到分子其余部分并且主要具有烃特征的碳原子的基团。烃基基团的示例包括：(1)烃取代基，即脂族(例如，烷基或烯基)、脂环族(例如，环烷基、环烯基)取代基，和经芳族、脂族和脂环族取代的芳族取代基，以及其中环通过分子的另一部分完成的环状取代基(例如，两个取代基一起形成脂环族基团)；(2)取代的烃取代基，即含有非烃基团的取代基，在本文描述的上下文中，其不改变主要的烃取代基(例如，卤素(尤其是氯和氟)、羟基、烷氧基、巯基、烷基巯基、硝基、亚硝基、氨基、烷基氨基和硫氧基)；(3)杂取代基，即在本说明书的上下文中虽然主要具有烃特征，但在原本由碳原子构成的环或链中含有除碳之外的原子的取代基。杂原子包括硫、氧、氮，并且涵盖取代基，如吡啶基、呋喃基、噻吩基和咪唑基。一般来讲，对于烃基中的每十个碳原子，存在不超过两个或作为另一个实施例不超过一个非烃取代基；在一些实施方案中，在烃基中不存在非烃取代基。

如本文所用，术语“脂族”包括术语烷基，烯基，炔基，其中的每一个如下所述任选被取代。

如本文所用，“烷基”基团是指含有1-12(例如，1-8、1-6或1-4)个碳原子的饱和脂族烃基。烷基可以为直链或支链的。烷基的实例包括但不限于甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、异丁基、正戊基、正庚基或2-乙基己基。烷基可以被一个或多个例如以下的取代基取代(即，任选地取代)：卤基、磷酸基、环脂肪族基[例如环烷基或环烯基]、杂环脂肪族基[例如杂环烷基或杂环烯基]、芳基、杂芳基、烷氧基、芳酰基、杂芳酰基、酰基[例如(脂肪族基)羰基、(环脂肪族基)羰基或(杂环脂肪族基)羰基]、硝基、氰基、酰氨基[例如(环烷基烷基)羰氨基、芳基羰基氨基、芳烷基羰基氨基、(杂环烷基)羰氨基、(杂环烷基烷基)羰基氨基、杂芳基羰基氨基、杂芳烷基羰基氨基、烷基氨基羰基、环烷基氨基羰基、杂环烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或杂芳基氨基羰基]、氨基[例如脂肪族氨基、环脂肪族氨基或杂环脂肪族氨基]、磺酰基[例如脂肪族基-SO₂-]、亚磺酰基、硫基、硫氧基、脲、硫脲、氨磺酰基、磺酰胺、侧氧基、羧基、氨甲酰基、环脂肪族氧基、杂环脂肪族氧基、芳氧基、杂芳氧基、芳烷氧基、杂芳烷氧基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或羟基。非限制性地，取代的烷基的一些实例包括羧基烷基(例如HOOC-烷基、烷氧基羰基烷基和烷基羰基氧基烷基)、氰基烷基、羟烷基、烷氧基烷基、酰基烷基、芳烷基、(烷氧基芳基)烷基、(磺酰基氨基)烷基(例如(烷基-SO₂-氨基)烷基)、氨基烷基、酰氨基烷基、(环脂肪族基)烷基或卤烷基。

如本文所用，“烯基”基团是指含有2-8个(例如2-12个，2-6个或2-4个)碳原子和至少一个双键的脂族碳基团。和烷基一样，烯基可以为直链或支链的。烯基的实例包括但不限于烯丙基、异丙烯基、2-丁烯基和2-己烯基。烯基可以任选地被一个或多个例如以下的取代基取代：卤基、磷酸基、环脂肪族基[例如环烷基或环烯基]、杂环脂肪族基[例如杂环烷基或杂环烯基]、芳基、杂芳基、烷氧基、芳酰基、杂芳酰基、酰基[例如(脂肪族基)羰基、(环脂肪族基)羰基或(杂环脂肪族基)羰基]、硝基、氰基、酰胺基[例如(环烷基烷基)羰基氨基、芳基羰基氨基、芳烷基羰基氨基、(杂环烷基)羰基氨基、(杂环烷基烷基)羰基氨基、杂芳基羰基氨基、杂芳烷基羰基氨基、烷基氨基羰基、环烷基氨基羰基、杂环烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或杂芳基氨基羰基]、氨基[例如脂肪族氨基、环脂肪族氨基、杂环脂肪族氨基或脂肪族磺酰基氨基]、磺酰基[例如烷基-SO₂-、环脂肪族基-SO₂-或芳基-SO₂-]、亚磺酰基、硫基、硫氧基、脲、硫脲、氨磺酰基、磺酰胺、侧氧基、羧基、氨甲酰基、环脂肪族氧基、杂环脂肪族氧基、芳氧基、杂芳氧基、芳烷氧基、杂芳烷氧基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或羟基。非限制性地，取代的烯基的一些实例包括氰基烯基、烷氧基烯基、酰基烯基、羟基烯基、芳烯基、(烷氧基芳基)烯基、(磺酰基氨基)烯基(例如(烷基-SO₂-氨基)烯基)、氨基烯基、酰氨基烯基、(环脂肪族基)烯基或卤烯基。

如本文所用，“炔基”是指含有2-8(例如2-12、2-6或2-4)个碳原子和具有至少一个三键的脂肪族碳基团。炔基可以是直链或支链的。炔基的实例包括但不限于炔丙基和丁炔基。炔基可以任选地被一个或多个例如以下的取代基取代：芳酰基、杂芳酰基、烷氧基、环烷基氧基、杂环烷氧基、芳氧基、杂芳氧基、芳烷氧基、硝基、羧基、氰基、卤基、羟基、磺酸基、巯基、硫基[例如脂肪族硫基或环脂肪族硫基]、亚磺酰基[例如脂肪族亚磺酰基或环脂肪族亚磺酰基]、磺酰基[例如脂肪族基-SO₂-、脂肪族氨基-SO₂-或环脂肪族基-SO₂-]、酰氨基[例如氨基羰基、烷基氨基羰基、烷基羰基氨基、环烷基氨基羰基、杂环烷基氨基羰基、环烷基羰基氨基、芳基氨基羰基、芳基羰基氨基、芳烷基羰基氨基、(杂环烷基)羰基氨基、(环烷基烷基)羰基氨基、杂芳烷基羰基氨基、杂芳基羰基氨基或杂芳基氨基羰基]、脲、硫脲、氨磺酰基、磺酰胺、烷氧基羰基、烷基羰氧基、环脂肪族基、杂环脂肪族基、芳基、杂芳基、酰基[例如(环脂肪族基)羰基或(杂环脂肪族基)羰基]、氨基[例如脂肪族氨基]、硫氧基、侧氧基、羧基、氨甲酰基、(环脂肪族基)氧基、(杂环基脂肪族基)氧基或(杂芳基)烷氧基。

如本文所用，“氨基”是指-NR^XR^Y，其中R^X和R^Y中的每一个独立地为氢、烷基、环烷基、(环烷基)烷基、芳基、芳烷基、杂环烷基、(杂环烷基)烷基、杂芳基、羧基、硫基、亚磺酰基、磺酰基、(烷基)羰基、(环烷基)羰基、((环烷基)烷基)羰基、芳基羰基、(芳烷基)羰基、(杂环烷基)羰基、((杂环烷基)烷基)羰基、(杂芳基)羰基或(杂芳烷基)羰基，其中的每一个在本文中定义并且任选地被取代。氨基的实例包括烷基氨基，二烷基氨基或芳基氨基。当术语“氨基”不是末端基团(例如，烷基羰基氨基)时，它由-NR^X-表示。R^X具有与上述定义相同的含义。

如本文所用，“环烷基”基团是指3-10(例如，5-10)个碳原子的饱和碳环单环或双环(稠合或桥接)环。环烷基的示例包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、金刚烷基、降冰片基、环庚基、八氢-茚基、十氢萘基、双环[3.2.1]辛基、双环[2.2.2]辛基、双环[3.3.1]壬基、双环[3.3.2.]癸基、双环[2.2.2]辛基、金刚烷基或((氨基羰基)环烷基)环烷基。

如本文所用，“杂环烷基”基团是指3-10元单-或双环(稠合或桥接)(例如，5至10元单-或双环)饱和环结构，其中一个或多个环原子是杂原子(例如，N，O，S或其组合)。杂环烷基的示例包括哌啶基、哌嗪基、四氢吡喃基、四氢呋喃基、1,4-二氧戊环基、1,4-二噻烷基、1,3-二氧戊环基、噁唑烷基、异噁唑烷基、吗啉基、硫代吗啉基、八氢苯并呋喃基、八氢色烯基、八氢硫代色烯基、八氢吲哚基、八氢吡啶基、十氢喹啉基、八氢苯并[b]噻吩基、2-氧杂-双环[2.2.2]辛基、1-氮杂-双环[2.2.2]辛基、3-氮杂-双环[3.2.1]辛基和2,6-二氧杂-三环[3.3.1.0]壬基。单环杂环烷基可以与苯基部分稠合以形成结构，例如四氢异喹啉，其将被归类为杂芳基。

如本文所用，“杂芳基”是指具有4到15个环原子的单环、双环或三环环系，其中环原子中的一个或多个是杂原子(例如，N、O、S或其组合)，并且其中单环环系是芳香族的，或双环或三环环系中的至少一个环是芳香族的。杂芳基包括具有2至3个环的苯并稠合的环系。举例来说，苯并稠合基团包括与一个或两个4到8元杂环脂肪族部分(例如，吲嗪基(indolizyl)、吲哚基、异吲哚基、3H-吲哚基、二氢吲哚基、苯并[b]呋喃基、苯并[b]噻吩基、喹啉基或异喹啉基)稠合的苯并。杂芳基的一些示例是吡啶基、1H-吲唑基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、噻唑基、噁唑基、咪唑基、四唑基、苯并呋喃基、异喹啉基、苯并噻唑基、呫吨、噻吨、吩噻嗪、二氢吲哚、苯并[1,3]间二氧杂环戊烯、苯并[b]呋喃基、苯并[b]噻吩基、吲唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、呋喃基、噌啉基(cinnolyl)、喹啉基、喹唑啉基、噌啉基、酞酰基(phthalazyl)、喹唑啉基、喹喔啉基、异喹啉基、4H-喹嗪基(4H-quinolizyl)、苯并-1,2,5-噻二唑基、或1,8-萘啶基(1,8-naphthyridyl)。

非限制性地，单环杂芳基包括呋喃基、噻吩基、2H-吡咯基、吡咯基、噁唑基、噻唑基、咪唑基、吡唑基、异噁唑基、异噻唑基、1,3,4-噻二唑基、2H-吡喃基、4-H-吡喃基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡唑基、吡嗪基或1,3,5-三嗪基。单环杂芳基根据标准化学命名法编号。

非限制性地，双环杂芳基包括吲嗪基、吲哚基、异吲哚基、3H-吲哚基、二氢吲哚基、苯并[b]呋喃基、苯并[b]噻吩基、喹啉基、异喹啉基、吲哚嗪基、异吲哚基、吲哚基、苯并[b]呋喃基、苯并[b]噻吩基、吲唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、嘌呤基、4H-喹嗪基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、酞嗪基、喹唑啉基、喹喔啉基、1,8-萘啶基或喋啶基(pteridyl)。双环杂芳基根据标准化学命名法编号。

如本文所用，术语“处理率”是指润滑和冷却流体中组分的重量百分比。

重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)均可以用获自沃特世(Waters)公司的凝胶渗透色谱(GPC)仪器或类似仪器测定，并且数据用沃特世Empower软件或类似软件处理。GPC仪器可以配备有Waters分离模块和Waters折射率检测器(或类似的任选设备)。GPC操作条件可包括保护柱、4个Agilent PLgel柱(长度为300×7.5mm；粒径为5μ，并且孔径范围为)，柱温度为约40℃。未稳定化的HPLC级四氢呋喃(THF)可用作溶剂，流速为1.0mL/min。GPC仪器可以用具有窄分子量分布范围为960-1,568,000g/mol的市售聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)标准物来校准。对于质量小于500g/mol的样品，可以外推校准曲线。样品和PMMA标准品可以溶解在THF中，并且以0.1至0.5重量％的浓度制备，并且在不过滤的情况下使用。GPC测量也描述于US 5,266,223中，所述案以引用的方式并入本文中。GPC方法此外提供分子量分布信息；参见，例如，W.W.Yau、J.J.Kirkland和D.D.Bly，“Modern SizeExclusion Liquid Chromatography”，John Wiley and Sons，New York，1979，其也以引用的方式并入本文。

实施例

通过以下实施例可以更好地理解本公开及其许多优点。以下实施例为说明性的并且不限制其范围或精神。本领域技术人员将容易理解，可以使用这些实施例中描述的组件、方法、步骤和设备的变型。除非另有说明或从下面实施例和整个本公开中论述的上下文中显而易见，否则本公开中提到的所有百分比、比率和份数都按重量计。

实施例1

评估润滑剂与聚甲基丙烯酸酯(PMA)聚合物的共混研究在摩托车中的适用性。该研究评估的润滑剂包括三种不同聚合物添加剂中的一种和在API第III类基础油中的相同添加剂包。根据JASO T 903:2016测量高温高剪切粘度。该评估的聚合物包括：重均分子量为约510,000的PMA 1、重均分子量为约290,000的PMA 2或重均分子量为约420,000的PMA3。

具有约7重量％的PMA 1的润滑剂具有约10.0cSt的KV100、约2.86cSt的HTHS粘度和约316的粘度指数，并且不适用于摩托车润滑剂。具有约14重量％的PMA 2的润滑剂具有约8.5cSt的KV100、约3.0cSt的HTHS粘度和约296的粘度指数，并且适用于摩托车润滑剂。具有约19％的PMA 3的润滑剂具有约8.5cSt的KV100、约3.2cSt的HTHS粘度和约288的粘度指数，并且也适用于摩托车润滑剂。根据ASTM D2270测定粘度指数。

实施例2

与10W-30基准润滑剂相比，评估摩托车润滑剂在燃料经济性方面的改进。对于该实施例，摩托车是125cc小型摩托车，并且基准润滑剂是Honda Ultra E1 10W-30，其包括MoDTC并具有10.4cSt的KV100、66.0cSt的KV40、在150℃下3.1cP的HTHS粘度、约145的粘度指数和MB的湿式离合器评级。表5的润滑剂包括所指出的聚合物添加剂，并且所有流体包括相同的添加剂包和一定量的分散剂、去污剂、降凝剂、抗磨添加剂、抗氧化剂、摩擦改性剂和API第III类基础油。根据JASO T 903:2016测量高温高剪切粘度和湿式离合器评级，并且使用日本汽车运输技术协会(或其他行业排放测试机构)的世界摩托车测试循环(WMTC)测量燃料经济性。该实施例中使用的PMA是来自实施例1的PMA 2。OCP的重均分子量为约155,000。

表5

如表5中所示，与基准润滑剂相比，即使具有比基准更高的粘度指数，润滑剂全部具有改进的燃料经济性，并且具有通过的湿式离合器评级和通过的HTHS粘度或在基准流体的20％内的HTHS粘度。根据JASO T903:2106标准，使用SAE#2试验台进行离合器测试，并且使用1级摩托车的WMTC循环评估燃料消耗。与10W-30基线相比，燃料经济性的改善是多次测试运行的平均值(冷模式两次，以及热模式六次)。根据ASTM D2270测定粘度指数。

应注意，除非明确地且肯定地限于一个指示物，否则如本说明书和所附权利要求书中所使用，单数形式“一(a/an)”和“所述(the)”包括多个指示物。因此，例如，提及“抗氧化剂”包括两种或更多种不同抗氧化剂。如本文所用的术语“包括”及其语法变体旨在为非限制性的，以使得列表中的项目的叙述不排除可以被取代或添加到所列项目中的其他类似项目。

对于本说明书和所附权利要求书来说，除非另有说明，否则在说明书和权利要求书中使用的表示数量、百分比或比例的所有数字以及其他数值应理解为在所有情况下都被术语“约”修饰。因此，除非相反地指示，否则以下说明书和所附权利要求书中所阐述的数值参数是可以取决于试图通过本公开获得的所需特性而变化的近似值。最低限度地，并且不试图限制等效物原则应用于权利要求书的范围，至少应根据所报告的有效数字的数目并且通过应用一般四舍五入技术来解释每个数值参数。

应理解，本文所公开的每种组分、化合物、取代基或参数应解释为公开以单独地或与本文所公开的每一种其他组分、化合物、取代基或参数中的一个或多个组合使用。

应另外理解，本文所公开的每个范围应解释为具有相同有效数字数值的在所公开范围内的每个具体值的公开。因此，例如，1到4的范围应解释为值1、2、3和4以及此类值的任何范围的明确公开。

应另外理解，本文所公开的每个范围的每个下限应解释为与本文中针对相同组分、化合物、取代基或参数所公开的每个范围的每个上限和每个范围内的每个具体值组合公开。因此，本公开应解释为通过将每个范围的每个下限与每个范围的每个上限或与每个范围内的每个具体值组合、或通过将每个范围的每个上限与每个范围内的每个具体值组合衍生的所有范围的公开。也就是说，还应另外理解，本文还论述在宽范围内的端点值之间的任何范围。因此，1到4的范围还意指1到3、1到2、2到4、2到3等的范围。

此外，本说明书或实施例中所公开的组分、化合物、取代基或参数的特定量/值应解释为一定范围的下限或上限的公开，并且因此可以与针对本公开中其他地方所公开的相同组分、化合物、取代基或参数的范围的任何其他下限或上限或特定量/值组合，以形成那种组分、化合物、取代基或参数的范围。

虽然已经描述特定实施方案，但是申请人或本领域的其他技术人员可想到当前未预见到或当前可能未预见到的替代方案、修改、变化、改进和实质性等同方案。因此，如提交并且如其可以被修正的所附权利要求书旨在涵盖所有此类替代方案、修改、变化、改进和实质性等同方案。

Claims (15)

1.一种使用润滑油组合物改善摩托车的燃料经济性的方法，所述方法包括：

用来自共用机油箱的润滑油组合物来润滑所述摩托车的发动机曲轴箱和包括湿式离合器的变速器；

所述润滑组合物具有选自0W-20、0W-16、0W-12或0W-8的粘度等级并且包含(a)至少一种具有润滑粘度的基础油；(b)重均分子量为约500,000或更小的非分散剂聚(甲基)丙烯酸酯共聚物粘度调节剂和任选的(c)二烷基二硫代氨基甲酸钼；

其中当根据JASO T 903:2016测量时，所述润滑组合物在150℃下具有至少2.9cP的高温高剪切(HTHS)粘度和MA、MA1、MA2或MB的离合器摩擦评级；并且

其中当所述摩托车用更高粘度等级10W-30润滑剂润滑时，根据WMTC循环测量的所述摩托车的燃料经济性比使用WMTC循环测量的所述摩托车的燃料经济性提高至少1％。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述润滑组合物具有小于10cP，并且优选约6cP至约9cP的KV100；并且/或者其中所述摩托车具有150cm³或更小的发动机容量。

3.根据权利要求2所述的方法，其中所述润滑组合物具有约250至约350的粘度指数。

4.根据权利要求1所述的方法，其中所述非分散剂聚(甲基)丙烯酸酯共聚物具有约200,000至约500,000的重均分子量和约1.5至约2.5的多分散指数，并且包含在单体酯部分中具有至多约700的烃基基团的(甲基)丙烯酸酯单体单元，并且优选地，其中所述润滑组合物包含约10重量％至约20重量％的所述聚(甲基)丙烯酸酯共聚物。

5.根据权利要求4所述的方法，其中所述润滑组合物不含所述二烷基二硫代氨基甲酸钼，或者其中所述润滑组合物包含约800ppm或更少的由所述二烷基二硫代氨基甲酸钼提供的钼。

6.一种润滑摩托车的曲轴箱和湿式离合器的方法，所述方法包括：

用来自共用机油箱的润滑油组合物来润滑所述摩托车的发动机曲轴箱和包括湿式离合器的变速器；

所述润滑组合物具有(i)选自0W-20、0W-16、0W-12或0W-8的粘度等级；(ii)约5重量％至约20重量％的选自乙烯-丙烯烯烃共聚物和/或非分散剂聚(甲基)丙烯酸酯共聚物的聚合物粘度调节剂，其中所述聚合物粘度调节剂具有约20,000至约500,000的重均分子量；以及(iii)任选地包含约800ppm或更少的由二烷基二硫代氨基甲酸钼摩擦改性剂提供的钼；

所述润滑组合物表现出(i)当根据JASO T 903:2016测量时MA、MA1、MA2或MB的离合器摩擦评级以及(ii)根据JASO T 903:2016在150℃下表现出在10W-30润滑剂的HTHS粘度的约20％内的高温高剪切(HTHS)粘度；并且

其中用所述润滑油组合物润滑的所述摩托车根据WMTC循环测量的燃料经济性比用更高粘度等级10W-30润滑剂润滑时在所述摩托车上测量的燃料经济性好至少1％。

7.根据权利要求6所述的方法，其中当根据JASO T 903:2016测量时，所述润滑组合物在150℃下具有至少2.9cP的高温高剪切(HTHS)粘度；并且/或者其中所述摩托车具有150cm³或更小的发动机容量。

8.根据权利要求7所述的方法，其中所述润滑组合物具有约160至约350的粘度指数。

9.根据权利要求8所述的方法，其中所述聚合物粘度调节剂具有约200,000至约300,000的重均分子量。

10.根据权利要求6所述的方法，其中所述润滑组合物具有小于10cP的KV100粘度。

11.一种有效润滑发动机曲轴箱和包括湿式离合器的变速器两者的摩托车润滑组合物，所述摩托车润滑组合物包含：

选自0W-20、0W-16、0W-12或0W-8的粘度等级；

至少一种具有润滑粘度的基础油；

重均分子量为约20,000至约500,000的非分散剂聚(甲基)丙烯酸酯共聚物粘度调节剂；

约250至约350的粘度指数；

约800ppm或更少的由二烷基二硫代氨基甲酸钼提供的钼；

其中当根据JASO T 903:2016测量时，所述润滑组合物在150℃下具有至少2.9cP的高温高剪切(HTHS)粘度和MA、MA1、MA2或MB的离合器摩擦评级；并且

其中用所述润滑组合物润滑的摩托车表现出根据WMTC循环测量的燃料经济性比用更高粘度等级10W-30润滑剂润滑时在所述摩托车上测量的燃料经济性好至少1％。

12.根据权利要求11所述的摩托车润滑剂组合物，其中所述非分散剂聚(甲基)丙烯酸酯共聚物粘度调节剂包含在单体酯部分中具有至多约700的烃基基团的(甲基)丙烯酸酯单体单元。

13.根据权利要求12所述的摩托车润滑组合物，其中所述润滑组合物具有小于10cP，并且优选约6cP至约9cP的KV100。

14.根据权利要求13所述的摩托车润滑组合物，其中所述润滑组合物包含约10重量％至约20重量％的所述非分散剂聚(甲基)丙烯酸酯共聚物；并且/或者其中所述润滑组合物不含所述二烷基二硫代氨基甲酸钼摩擦改性剂；并且/或者其中所述润滑组合物包含约10ppm至约800ppm的由所述二烷基二硫代氨基甲酸钼提供的钼。

15.根据权利要求11所述的摩托车润滑组合物，其中所述摩托车具有150cm³或更小的发动机容量。