CN114207001B - 阻气性膜以及阻气层形成用涂料组合物 - Google Patents

阻气性膜以及阻气层形成用涂料组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN114207001B
CN114207001B CN202080055058.XA CN202080055058A CN114207001B CN 114207001 B CN114207001 B CN 114207001B CN 202080055058 A CN202080055058 A CN 202080055058A CN 114207001 B CN114207001 B CN 114207001B
Authority
CN
China
Prior art keywords
gas barrier
zirconium oxide
film
composition
forming
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202080055058.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN114207001A (zh
Inventor
宫井智弘
鹤田一弘
伊藤碧
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyo Seikan Group Holdings Ltd
Original Assignee
Toyo Seikan Group Holdings Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Seikan Group Holdings Ltd filed Critical Toyo Seikan Group Holdings Ltd
Publication of CN114207001A publication Critical patent/CN114207001A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114207001B publication Critical patent/CN114207001B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D1/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/048—Forming gas barrier coatings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B33/00—Layered products characterised by particular properties or particular surface features, e.g. particular surface coatings; Layered products designed for particular purposes not covered by another single class
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/06—Coating with compositions not containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/66—Additives characterised by particle size
    • C09D7/67—Particle size smaller than 100 nm
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/20—Inorganic coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/28—Multiple coating on one surface
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/414—Translucent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7244—Oxygen barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7246—Water vapor barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2475/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2475/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2244—Oxides; Hydroxides of metals of zirconium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C08K2003/329—Phosphorus containing acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/16—Halogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/28—Nitrogen-containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明涉及一种由通过锆氧化物与磷酸化合物的反应而得到的反应产物形成的阻气性膜，提供氧气阻隔性和水分阻隔性优异并且透明性也优异的阻气性膜和能够形成该膜的组合物、以及包含该膜的阻气性层叠体。

Description

阻气性膜以及阻气层形成用涂料组合物
技术领域
本发明涉及一种以锆氧化物和磷酸化合物作为构成成分的阻气性膜，更详细而言，涉及一种氧气阻隔性和水分阻隔性优异并且透明性也优异的阻气性膜和能够形成该膜的组合物、以及包含该膜的阻气性层叠体。
背景技术
以往已知在塑料基材上形成以金属原子和磷原子作为构成成分的膜而成的阻气性层叠体。
例如，下述专利文献1中提出了包含金属正磷酸盐的实质上连续且实质上非结晶性的防透气膜，所述金属正磷酸盐中，金属对磷的原子比约为2.3～0.5，金属原子的50％～100％为铝，金属原子的0～50％选自锡、钛以及锆，金属原子的0～约20％选自锌、铬以及镁。
然而，所述防透气膜在氧气阻隔性和水蒸气阻隔性的方面仍未满足。为了解决这样的问题，下述专利文献2中记载了一种复合结构体，其是具有基材(X)和层叠于所述基材(X)的层(Y)的复合结构体，其中，所述层(Y)包含反应产物(S)，所述反应产物(R)为至少金属氧化物(A)与磷化合物(B)反应而成的反应产物，在800～1400cm-1的范围内的所述层(Y)的红外线吸收光谱中，红外线吸收最大的波数(n1)在1080～1130cm-1的范围内，构成所述金属氧化物(A)的金属原子(M)为铝。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特公昭57-42032号公报
专利文献2：日本专利第4961054号
发明内容
发明要解决的问题
上述专利文献2所记载的复合结构体虽然同时满足氧气阻隔性和水蒸气阻隔性，但是是以铝作为主体的复合结构体，关于使用在常温下对酸、碱稳定的锆原子的阻气涂膜没有记载。即，没有提供将锆用作金属原子并表现出与铝同等的阻气性的复合结构体。关于这方面，本发明人等进行了深入研究，通过特定的锆化合物表现出优异的阻气性能。
因此，本发明的目的在于提供使用锆原子的具有优异的氧气阻隔性和水蒸气阻隔性的阻气性膜和用于形成该阻气性膜(阻气层)的阻气层形成用组合物、以及具备该阻气性膜(阻气层)的阻气性层叠体。
技术方案
根据本发明，提供一种阻气性膜，其特征在于，由通过锆氧化物与磷酸化合物的反应而得到的反应产物形成。
在本发明的阻气性膜中，优选的是：
1.所述锆氧化物为含有氢氧化氧锆和/或氢氧化锆作为主要成分的非晶质锆氧化物；
2.所述锆氧化物与磷酸化合物的基于荧光X射线测定的净强度比P/Zr即P-kα/Zr-kα在4.4～7.7的范围内；
3.所述锆氧化物是一次粒径为30nm以下的微粒；
4.所述磷酸化合物为正磷酸、偏磷酸、聚磷酸、环状聚磷酸中的至少一种；
5.涂敷量1.0g/m2下的雾度为30％以下。
根据本发明，还提供一种阻气性层叠体，其特征在于，在基材膜上具备上述阻气性膜而成。
在本发明的阻气性层叠体中，优选的是：
1.在所述基材膜与阻气性膜之间具有增粘涂层；
2.在具备12μm厚的由聚对苯二甲酸乙二醇酯形成的基材膜、涂敷量1.0g/m2的所述阻气性膜、以及50μm厚的未拉伸聚丙烯膜而成的情况下，透氧量为25cc/m2·日·atm(40℃90％RH)以下，且水蒸气透过量为5.5g/m2·日·atm(40℃90％RH)以下。
根据本发明，还提供一种阻气层形成用组合物，其特征在于，含有锆氧化物和磷酸化合物，使得所述锆氧化物与磷酸化合物的基于荧光X射线测定的净强度比P/Zr即P-kα/Zr-kα为4.4～7.7的范围。
在本发明的阻气层形成用组合物中，优选的是：
1.所述锆氧化物为含有氢氧化氧锆和/或氢氧化锆作为主要成分的非晶质锆氧化物；
2.含有盐酸或硝酸作为反絮凝剂；
3.所述反絮凝剂相对于非晶质锆氧化物100质量份的含量为0.01～1.0质量份。
有益效果
在本发明的阻气性膜中，通过使用锆氧化物和磷酸化合物，使锆氧化物进行磷酸化而形成交联结构，能够形成均匀且致密的涂膜，能表现出优异的氧气阻隔性和水蒸气阻隔性。其结果是，能提供也能够应对高压杀菌的阻气性膜或阻气性层叠体。
特别是，通过将非晶质锆氧化物用作锆氧化物，会表现出更优异的氧气阻隔性和水蒸气阻隔性，通过使用一次粒径为30nm以下的微粒的锆氧化物，还具有优异的透明性，涂敷量1.0g/m2下的总透光量为75％T以上，雾度为30％以下，具有优异的透明性。
附图说明
图1是表示本发明的阻气性层叠体的一个例子的截面结构的图。
图2是表示本发明的阻气性层叠体的另一个例子的截面结构的图。
具体实施方式
(阻气性膜)
本发明的阻气性膜的重要特征在于，由通过锆氧化物与磷酸化合物的反应而得到的反应产物形成。
锆氧化物含有Zr和O作为成分元素，作为非晶质锆氧化物，含有氢氧化锆(Zr(OH)4)和/或氢氧化氧锆(ZrO(OH)2)作为主要成分，作为晶质锆氧化物，含有水合氧化锆(ZrO2·xH2O)和/或氧化锆(ZrO2)作为主要成分。需要说明的是，主要成分是指以50％以上的比例含有的成分。关于锆氧化物和进行了阻气涂膜化的锆氧化物的结晶性，可以通过使用以往公知的X射线结构衍射装置，鉴别结晶性锆的特征X射线峰来进行评价。
在本发明中，作为锆氧化物，可以使用晶质或非晶质中的任意的锆氧化物(氧化锆)，但特别优选使用在磷酸化反应中利用的含有大量羟基的非晶质锆氧化物。由此，能够形成均匀且致密的涂膜，能够兼具氧气阻隔性和水分阻隔性。
此外，理想的是，锆氧化物的一次粒子的平均粒径(D50)为100nm以下，优选为50nm以下，更优选为30nm以下，由此能形成透明性优异的均匀的涂膜。需要说明的是，平均粒径(D50)是通过激光衍射/散射法测定出的体积平均粒径，D50是体积基准的粒度分布中的50％的值。通过将这样的微粒型的锆氧化物用作原料，能表现出优异的透明性。
作为在本发明中使用的磷酸化合物，可列举出正磷酸、聚磷酸、亚磷酸、膦酸以及它们的衍生物。作为聚磷酸的具体例子，可列举出焦磷酸、三磷酸、四个以上磷酸缩合而成的聚磷酸等。作为上述衍生物的例子，可列举出正磷酸、聚磷酸、亚磷酸、膦酸盐、(部分)酯化合物、卤化物(氯化物等)、脱水物(五氧化二磷等)等。此外，膦酸的衍生物的例子中，还包含与膦酸(H-P(＝O)(OH)2)的磷原子直接键合而成的氢原子被取代为可以具有各种官能团的烷基的化合物(例如，次氨基三(亚甲基膦酸)、N,N,N’,N’-乙二胺四(亚甲基膦酸)等)、它们的盐、(部分)酯化合物、卤化物以及脱水物。进而，也可以使用磷酸化淀粉等具有磷原子的有机高分子。这些磷酸化合物可以单独使用或以两种以上的组合使用。
在本发明中，特别优选使用正磷酸、偏磷酸、聚磷酸、环状聚磷酸中的至少一种。
本发明的阻气性膜是阻气涂膜，其特征在于，由上述锆氧化物与磷酸化合物的反应产物形成，更详细而言，形成有磷酸酯键，锆氧化物与磷酸化合物交联而成。在阻气涂膜单体的基于FT-IR测定的800～1400cm-1的范围内的红外线吸收光谱中，红外线吸收最大的吸收峰在1000～1050cm-1的范围，通过由构成所述锆氧化物的金属原子与磷酸化合物以及磷酸的缩合物构成的复合结构体而构成。
此外，本发明的阻气性膜中，所述锆氧化物与磷酸化合物的基于荧光X射线测定的净强度比P/Zr即P-kα/Zr-kα优选在4.4～7.7的范围内，特别优选在6.3～7.6的范围内。通过使净强度比P/Zr即P-kα/Zr-kα在上述范围内，在膜(涂膜)中，磷酸化合物相对于锆氧化物的羟基不会过量或不足而高效地反应，能够形成均匀且致密的涂膜，能够表现出优异的氧气阻隔性和水蒸气阻隔性。即，若基于荧光X射线测定的净强度比小于上述范围，磷酸化合物不足，则锆粒子彼此的键合不充分，并且存在于锆粒子表面的羟基量变多，氧气阻隔性和水蒸气阻隔性可能会降低。另一方面，若基于荧光X射线测定的净强度比大于上述范围，磷酸化合物过量，则源自磷酸基的羟基的量变多，氧气阻隔性和水蒸气阻隔性仍可能会降低。
(阻气层形成用组合物)
能够形成本发明的阻气性膜的阻气层形成用组合物可以是含有上述的锆氧化物和磷酸化合物的水系或溶剂系中的任意的组合物，但优选为水性组合物。
理想的是，在阻气层形成用组合物中，作为上述锆氧化物，使用以锆氧化物微粒为分散质的溶胶。理想的是，更优选使用通过在反絮凝剂的存在下使该溶胶分散而制成透明性和粘度稳定性优异的分散液的溶胶。作为这样的反絮凝剂，可举例示出硝酸、盐酸、高氯酸、甲酸、乙酸、柠檬酸、苹果酸、乳酸等，其中，可以优选使用应用了乙酸、盐酸、硝酸、柠檬酸的分散液。通过使用这样的分散液，容易使锆氧化物均匀地分散于阻气层形成用组合物或阻气层涂膜中，能够进一步提高阻气性。
所述反絮凝剂相对于锆氧化物100质量份，优选以0.01～1.0质量份的量添加，特别优选以0.1～0.4质量份的量添加。在反絮凝剂的添加量少于上述范围的情况下，可能会无法充分提高锆氧化物微粒的分散性，另一方面，在反絮凝剂的添加量多于上述范围的情况下，仅花费成本方面就没有优势。
接着，在能够溶解磷酸化合物的溶剂中混合磷酸化合物和锆氧化物。
作为这样的水性介质，可以使用蒸馏水、离子交换水、纯水等以往公知的水性介质，与公知的水性组合物同样地，可以含有醇、多元醇、它们的衍生物等有机溶剂。在使用这样的共溶剂的情况下，相对于水性组合物中的树脂成分可以含有1～90重量％。通过在上述范围内含有溶剂，制膜性能提高。作为这样的有机溶剂，优选两亲性有机溶剂，例如可列举出：甲基醇、乙基醇、异丙基醇、正丁醇、甲基乙基酮、丁基溶纤剂、丙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单丁基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇单丁基醚、三丙二醇单甲基醚、3-甲基3-甲氧基丁醇等。
如上所述，在阻气层形成用组合物中，锆氧化物和磷酸化合物的配合比优选以锆氧化物与磷酸化合物的基于荧光X射线测定的净强度比P/Zr即P-kα/Zr-kα在4.4～7.7的范围内、特别是在6.3～7.6的范围内的方式进行配合。
在阻气层形成用组合物中，除了上述成分以外，还可以含有交联剂、金属络合物、高分子化合物、填充剂、增塑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、着色剂等。
(阻气性层叠体)
本发明的阻气性层叠体是在基材上的至少一个表面形成由上述锆氧化物和磷酸化合物形成的阻气层(阻气性膜)而成的层叠体，优选的是，如图1所示，在基材1上隔着后述的增粘涂层2形成有阻气层3。增粘涂层2是与塑料基材1的密合性优异的涂膜，通过在该涂膜上形成阻气层，阻气层与塑料基材之间的层间密合性会显著提高，即使在实施高压杀菌的情况下，也能有效地防止阻气层从基材剥离。
此外，在本发明的阻气性层叠体中，如图2所示，优选的是，在上述阻气层3上形成由未拉伸聚丙烯树脂膜等热塑性树脂形成的耐湿性树脂层4。
就本发明的阻气性层叠体而言，阻隔层本身具有充分的阻气性能，特别是具有氧气阻隔性和水蒸气阻隔性，在具备由12μm厚的聚对苯二甲酸乙二醇酯形成的基材膜、涂敷量1.0g/m2的所述阻气性膜以及50μm厚的未拉伸聚丙烯膜而成的情况下，具有如下优异的氧气阻隔性和耐蒸煮性：透氧量(依据JIS K-7126)为25cc/m2·日·atm(40℃、90％RH)以下、且水蒸气透过量为5.5g/m2·日·atm(40℃、90％RH)以下。
此外，上述构成的阻气性层叠体还具有总透光量为75％T以上、雾度为30％以下的优异的透明性。
[基材]
作为阻气性层叠体的基材，可以使用由热塑性树脂、热固性树脂等树脂、纸、无纺布等纤维等构成的以往公知的基材，但优选的是，可列举出通过挤出成型、注塑成型、吹塑成型、拉伸吹塑成型或压力成型等方法由能够热成型的热塑性树脂制造出的膜、片材、或瓶状、杯状、盘状、罐状等任意的包装材料。
作为构成基材的热塑性树脂，可举例示出：低、中或高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯-共聚物、离聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物等烯烃系共聚物；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯/间苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯；尼龙6、尼龙6,6、尼龙6,10、己二酰间苯二甲胺等聚酰胺；聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物(ABS树脂)等苯乙烯系共聚物；聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等氯乙烯系共聚物；聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯共聚物等丙烯酸系共聚物；聚碳酸酯等。
在本发明中，特别优选可以使用由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯或聚丙烯形成的片材。
这些热塑性树脂可以单独使用，或也可以以两种以上的共混物的形式存在。此外，塑料基体可以为单层的构成，或也可以为例如通过同时熔融挤出、其他层压而得到的两层以上的层叠构成。
在所述能够熔融成型的热塑性树脂中，根据需要，也可以在相对于树脂100质量份按合计量计为0.001份～5.0份的范围内添加颜料、抗氧化剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、润滑剂等添加剂中的一种或两种以上。
此外，例如，为了加强该容器，可以相对于所述热塑性树脂100质量份按合计量计为2～150质量份的量配合玻璃纤维、芳香族聚酰胺纤维、碳纤维、纸浆、棉花/棉绒等纤维加强材料、或炭黑、白炭黑等粉末加强材料、或玻璃片、铝片等片状加强材料中的一种或两种以上，进而，出于增量的目的，也可以根据其本身公知的配方相对于所述热塑性树脂100质量份按合计量计为5～100质量份的量配合重质或软质碳酸钙、云母、滑石、高岭土、石膏、粘土、硫酸钡、氧化铝粉、二氧化硅粉、碳酸镁等中的一种或两种以上。
进而，以提高阻气性为目的，也可以根据其本身公知的配方相对于所述热塑性树脂100质量份按合计量计为5～100质量份的量配合鳞片状的无机微粉、例如水膨润性云母、粘土等。
同样地，以提高阻气性为目的，也可以在塑料基材上物理或化学地使用气相蒸镀法设置例如氧化硅、氧化铝这样的无机物系的薄膜层。
此外，基材最终可以为膜、片材、或容器等成型品，也可以在用于成型为容器的预成型物上预先设置该被覆层。作为这样的预成型体，可列举出：用于双轴拉伸吹塑成型的有底或无底的筒状型坯；用于直接吹塑成型的管；用于真空成型、压空成型、模塞助压(plug-assist)成型的片材；或用于热封盖、制袋的膜等。
[增粘涂层]
作为在基材表面根据需要形成的增粘涂层，可以使用阻气性层叠体中使用的包含由多元醇和异氰酸酯化合物形成的聚氨酯系树脂的以往公知的增粘涂层，但优选由本发明人等提出的由聚氨酯系树脂和硅烷偶联剂形成的增粘涂层。
<聚氨酯系树脂>
作为构成增粘涂层的聚氨酯系树脂，可以使用以往用作增粘涂层的公知的聚氨酯系树脂，但理想的是，在本发明中，使用玻璃化转变温度(Tg)在80℃以上、特别是在80℃～120℃的范围内的聚氨酯系树脂。在玻璃化转变温度低于上述范围的情况下，与处于上述范围的情况相比，增粘涂层的耐热性变差，并且在增粘涂层与阻气层之间产生由加热引起的收缩率之差时，在阻气层产生裂纹，阻隔性可能会降低。
作为聚氨酯系树脂的主剂即多元醇成分，可举例示出二醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯酸多元醇、或它们的氨基甲酸酯改性物等，特别优选使用二醇。
所述聚酯多元醇的玻璃化转变温度优选为-50℃～100℃，更优选为-20℃～80℃。此外，这些聚酯多元醇的数均分子量优选为50～10万，更优选为50～8万。
作为二醇，例如可列举出乙二醇、丙二醇、二乙二醇、丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇等。
作为多元羧酸，例如可列举出间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二甲酸等芳香族多元羧酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、环己烷二羧酸的脂肪族多元羧酸。
作为聚氨酯系树脂的固化剂即异氰酸酯成分，可以使用芳香族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯等。
作为芳香族二异氰酸酯，例如，可举例示出：甲苯二异氰酸酯(2,4-或2,6-甲苯二异氰酸酯或其混合物)(TDI)；苯二异氰酸酯(间、对苯二异氰酸酯或其混合物)；4,4’-二苯基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯(NDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(4,4’-、2,4’-、或2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯或其混合物)(MDI)；4,4’-二甲苯二异氰酸酯(TODI)、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯等。
作为芳香脂肪族二异氰酸酯，例如，可举例示出：苯二亚甲基二异氰酸酯(1,3-或1,4-苯二亚甲基二异氰酸酯或其混合物)(XDI)、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(1,3-或1,4-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯或其混合物)(TMXDI)、ω,ω’-二异氰酸酯-1,4-二乙基苯等。
作为脂环族二异氰酸酯，例如，可列举出：1,3-环戊烯二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯(1,4-环己烷二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯)、3-异氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯(异佛尔酮二异氰酸酯，IPDI)、亚甲基双(环己基异氰酸酯)(4,4’-、2,4’-或2,2’-亚甲基双(环己基异氰酸酯))(氢化MDI)、甲基环己烷二异氰酸酯(甲基-2,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,6-环己烷二异氰酸酯)、双(异氰酸酯甲基)环己烷(1,3-或1,4-双(异氰酸酯甲基)环己烷或其混合物)(氢化XDI)等。
作为脂肪族二异氰酸酯，例如，可列举出：三亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、亚丁基二异氰酸酯(四亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丁基二异氰酸酯、2,3-亚丁基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯)、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-或2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,6-二异氰酸酯咖啡酸甲酯。
聚异氰酸酯成分也可以使用由上述聚异氰酸酯单体衍生的异氰脲酸酯、缩二脲、脲基甲酸酯等多官能聚异氰酸酯化合物、或者通过与三羟甲基丙烷、甘油等三官能以上的多元醇化合物的反应而得到的含有末端异氰酸酯基的多官能聚异氰酸酯化合物等。
聚异氰酸酯成分优选玻璃化转变温度(Tg)为50℃以上、数均分子量(Mn)为400以上，特别优选玻璃化转变温度(Tg)为60℃以上、数均分子量(Mn)为500以上。
在本发明中，上述异氰酸酯成分中，也优选使用苯二亚甲基二异氰酸酯。
<硅烷偶联剂>
作为在增粘涂层中使用的硅烷偶联剂，可以优选使用环氧硅烷系偶联剂。
作为这样的环氧硅烷系偶联剂，可以使用β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等。
作为硅烷偶联剂，还可列举出四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等，可以根据需要使用。
此外，关于这些使用的硅烷偶联剂，以提高耐热水密合力为目的，可以使用根据需要经水解、经硅烷偶联剂的缩合反应的硅烷偶联剂。
[增粘涂层形成用组合物]
在本发明中，增粘涂层形成用组合物优选含有上述聚氨酯系树脂和硅烷偶联剂而成。此外，增粘涂层形成用组合物可以为水系或溶剂系中的任意一种，但理想的是优选采用水性组合物，因此理想的是使用的聚氨酯系树脂为水溶性或水分散性的聚氨酯。
在增粘涂层形成用组合物中，环氧硅烷化合物相对于聚氨酯系树脂100质量份(固体成分)优选以1～60质量份的量含有。在环氧硅烷化合物少于上述范围的情况下，与处于上述范围的情况相比，无法满足干燥时的耐裂纹性能，另一方面，即使环氧硅烷化合物多于上述范围，也难以进一步提高密合性，反而可能会损害耐热水性。
此外，作为水性介质，可以含有在阻气层形成用组合物中使用的同样的、以往公知的水性介质、醇、多元醇、它们的衍生物等有机溶剂。
在增粘涂层形成用组合物中，除了上述成分以外，也可以含有公知的固化促进催化剂、填充剂、软化剂、抗老化剂、稳定剂、粘接促进剂、流平剂、消泡剂、增塑剂、无机填料、增粘性树脂、纤维类、颜料等着色剂、可使用时间延长剂等。
(阻气性层叠体的制造方法)
在本发明的阻气性层叠体的制造方法中，可以在上述基材中的至少一个表面直接涂布上述阻气层形成用组合物，但优选在涂敷阻气层形成用组合物之前，涂布上述增粘涂层形成用组合物。
增粘涂层形成用组合物的涂敷量根据组合物中的聚氨酯系树脂和硅烷偶联剂的含量来决定，无法笼统地规定，但优选以按涂膜的固体成分重量计为0.05g/m2～1.00g/m2、特别为0.10g/m2～0.50g/m2的范围的方式涂布。若增粘涂层涂敷量少于上述范围，则与处于上述范围的情况相比，可能会无法使增粘涂层固接于基材，另一方面，若增粘涂层涂敷量多于上述范围，则经济性变差。
涂布于基体上的增粘涂层形成用组合物还取决于使用的组成和涂敷量，但通过在80℃～140℃的温度下干燥1秒～60秒来去除组合物中的溶剂。由此，即使在基材由聚丙烯之类的熔点低的塑料构成的情况下也不会造成影响，能经济地形成增粘涂层。
接着，在去除溶剂且处于干燥状态的增粘涂层形成用组合物上涂布阻气层形成用组合物。阻气层形成用组合物的涂敷量根据组合物中的锆氧化物和磷酸化合物的含量来决定，无法笼统地规定，但优选以按涂膜的固体成分重量计为0.05g/m2～2.0g/m2、特别为0.3g/m2～1.0g/m2的范围的方式涂布。若涂敷量少于上述范围，则无法得到充分的阻隔性。另一方面，即使涂敷量多于上述范围，也只是经济性差而没有特别的优点。
接着，阻气层形成用组合物还取决于使用的组合物中的锆氧化物和磷酸化合物的组成和涂敷量，但通过在80℃～220℃、特别是在140℃～220℃的温度下加热1秒～10分钟来形成阻气层。由此，能够降低由阻气层和增粘涂层的加热引起的收缩之差，提高阻气层的耐裂纹性，并且阻气层和增粘涂层间的层间密合性也显著提高，即使在实施高压杀菌的情况下，也会防止阻气层从基材剥离。
上述增粘涂层形成用组合物和阻气层形成用组合物的涂布、以及干燥或加热处理可以通过以往公知的方法进行。
作为涂布方法，并不限定于此，例如可以通过喷涂、浸渍、或刮棒涂布机、辊式涂布机、凹版涂布机等来涂布。
此外，干燥或加热处理可以通过烘箱干燥(加热)、红外线加热、高频加热等进行。
实施例
通过以下实验例对本发明进一步进行说明，但本发明不受以下例子的任何限制。需要说明的是，实验例的各种测定方法和评价方法如下所述。
(实验例1)
作为阻隔涂层涂料，使用锆氧化物溶胶(第一稀元素株式会社制，氧化锆溶胶ZSL-10T，非晶质氧化锆，固体成分(ZrO2换算)＝10％，粒径D(50)＝15nm)作为金属氧化物，使用水/甲醇溶剂，以固体成分为4.2％、水/甲醇的比率为75/25的方式进行调整。接着，作为添加剂，以相对于氧化锆溶胶的固体成分(ZrO2换算)按酸性成分的质量计为18phr的方式加入硝酸(和光纯药)，以相对于氧化锆溶胶的固体成分(ZrO2换算)磷酸的不挥发成分成为97phr的方式加入磷酸(和光纯药，浓度＝85％)，搅拌规定时间，将由此而得的产物作为阻隔涂层涂料。
[阻气性层叠体样品的制作方法]
阻气性层叠体的样品使用制作出的阻隔涂层涂料并如下实施。在厚度12μm的塑料基材(Toray膜加工制，lumirror P60)上，使用刮棒涂布机以涂布量为1.0g/m2的方式涂布上述阻隔涂层涂料，在箱式烘炉中进行220℃、10分钟的加热干燥，得到阻气性层叠体的样品。
[阻气性层压膜层叠体样品的制作方法]
阻气性评价用的层压层叠体样品通过如下方式制作，得到实验例1所示的阻气性层压膜层叠体，即，对于上述阻气性层叠体的阻隔涂层面，利用刮棒涂布机涂布涂布量4.0g/m2的氨基甲酸酯系粘接剂(三井化学社制，TAKENATE A-315/TAKENATE A-50)，利用干燥机干燥后，对厚度50μm的无拉伸聚丙烯膜进行层压。
(实验例2)
在实验例1中，配合113phr的阻隔涂层涂料的磷酸添加量，除此以外，通过与实验例1同样的方法得到阻气性层叠体、阻气性层压膜层叠体。
(实验例3)
在实验例1中，配合136phr的阻隔涂层涂料的磷酸添加量，除此以外，通过与实验例1同样的方法得到阻气性层叠体、阻气性层压膜层叠体。
(实验例4)
在实验例1中，配合151phr的阻隔涂层涂料的磷酸添加量，除此以外，通过与实验例1同样的方法得到阻气性层叠体、阻气性层压膜层叠体。
(实验例5)
在实验例1中，配合159phr的阻隔涂层涂料的磷酸添加量，除此以外，通过与实验例1同样的方法得到阻气性层叠体、阻气性层压膜层叠体。
(实验例6)
在实验例1中，配合167phr的阻隔涂层涂料的磷酸添加量，除此以外，通过与实验例1同样的方法得到阻气性层叠体、阻气性层压膜层叠体。
(实验例7)
在实验例3中，将盐酸用于阻隔涂层涂料的反絮凝剂，除此以外，通过与实验例3同样的方法得到阻气性层叠体，阻气性层压膜层叠体。
(实验例8)
在实验例1中，阻隔涂层涂料的金属氧化物采用锆氧化物溶胶(ZSL-000120A：第一希元素化学社制，晶质氧化锆，粒径D(50)＝5nm)，配合66phr的磷酸添加量，除此以外，通过与实验例1同样的方法得到阻气性层叠体、阻气性层压膜层叠体。
(参考例)
在实验例1中，不涂布阻隔涂层，使用用作基材的12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，除此以外，通过与实验例1同样的方法得到层压膜层叠体。
(评价方法)
使用以下的评价方法，如表1所示，得到了阻气性层叠体、阻气性层压层叠体的评价结果。
(透氧量)
使用透氧量测定装置(Modern Control公司制，OX-TRAN2/21)测定实验例所记载的各阻气层叠体。测定条件设为温度40℃、相对湿度90％。
(水蒸气透过量)
使用水蒸气透过量测定装置(Modern Control公司制，PERMATRAN-W 3/31)测定实验例所记载的各阻气层叠体。测定条件设为温度40℃，相对湿度90％。
(荧光X射线评价)
作为实验例所记载的各阻气层叠体所包含的金属元素的评价方法，可以利用市售的荧光X射线分析装置对磷元素和锆元素进行定量。关于P和Zr，将各自测定而得到的净强度作为荧光X射线评价而设为P/Zr，由此计算出涂膜中的金属元素的含有比，用于评价。
(荧光X射线分析装置的测定条件)
使用设备：理学电机制ZSX100e。
测定条件：测定对象Zr-Kα射线，P-Kα射线。
测定直径10mm。
测定X射线Rh(4.0kw)50kv 72mA。
(2θ＝0～90)
膜测定面从阻隔涂膜面侧射入X射线而测定。
(光学特性)
对于实验例所记载的各阻气膜的层压层叠体，将测定的入射光侧设为聚对苯二甲酸乙二醇酯基材侧，使用彩色计算机(color computer)(Suga试验器株式会社SM-4)，进行了总透光度(TT：％)和雾度(Hz：％)的测定。
工业上的可利用性
本发明的阻气性膜具有优异的阻气性，特别是氧气阻隔性和水蒸气阻隔性优异，可以优选用作透明高阻隔包装材料。
符号说明
1 基材
2 增粘涂层
3 阻气层(阻气性膜)
4 密封层

Claims (10)

1.一种阻气性膜，其特征在于，
由通过锆氧化物与磷酸化合物的反应而得到的反应产物形成，
所述锆氧化物为含有氢氧化氧锆和/或氢氧化锆作为主要成分的非晶质锆氧化物，
所述锆氧化物与磷酸化合物的基于荧光X射线测定的净强度比P/Zr即P-kα/Zr-kα在6.3～7.6的范围内。
2.根据权利要求1所述的阻气性膜，其中，
所述锆氧化物是一次粒径为30nm以下的微粒。
3.根据权利要求1或2所述的阻气性膜，其中，
所述磷酸化合物为正磷酸、偏磷酸、聚磷酸、环状聚磷酸中的至少一种。
4.根据权利要求1或2所述的阻气性膜，其中，
涂敷量1.0g/m2下的雾度为30%以下。
5.一种阻气性层叠体，其特征在于，
基材膜上具备权利要求1～4中任一项所述的阻气性膜而成。
6.根据权利要求5所述的阻气性层叠体，其中，
在所述基材膜与阻气性膜之间具有增粘涂层。
7.根据权利要求5或6所述的阻气性层叠体，其中，
在具备12µm厚的由聚对苯二甲酸乙二醇酯形成的基材膜、涂敷量1.0g/m2的所述阻气性膜、以及50µm厚的未拉伸聚丙烯膜而成的情况下，40℃、90%RH下的透氧量为25cc/m2·日·atm以下，且40℃、90%RH下的水蒸气透过量为5.5g/m2·日·atm以下。
8.一种阻气层形成用组合物，其特征在于，
含有锆氧化物和磷酸化合物，使得所述锆氧化物与磷酸化合物的基于荧光X射线测定的净强度比P/Zr即P-kα/Zr-kα在6.3～7.6的范围，所述锆氧化物为含有氢氧化氧锆和/或氢氧化锆作为主要成分的非晶质锆氧化物。
9.根据权利要求8所述的阻气层形成用组合物，其中，
含有盐酸或硝酸作为反絮凝剂。
10.根据权利要求9所述的阻气层形成用组合物，其中，
所述反絮凝剂相对于锆氧化物100质量份的含量为0.01～1.0质量份。
CN202080055058.XA 2019-08-23 2020-08-24 阻气性膜以及阻气层形成用涂料组合物 Active CN114207001B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019152688 2019-08-23
JP2019-152688 2019-08-23
PCT/JP2020/031776 WO2021039692A1 (ja) 2019-08-23 2020-08-24 ガスバリア性フィルム及びガスバリア層形成用塗料組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114207001A CN114207001A (zh) 2022-03-18
CN114207001B true CN114207001B (zh) 2024-03-29

Family

ID=74685616

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202080055058.XA Active CN114207001B (zh) 2019-08-23 2020-08-24 阻气性膜以及阻气层形成用涂料组合物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20220259437A1 (zh)
EP (1) EP4019243A4 (zh)
JP (1) JP7092270B2 (zh)
CN (1) CN114207001B (zh)
WO (1) WO2021039692A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024075645A1 (ja) * 2022-10-03 2024-04-11 東洋製罐グループホールディングス株式会社 ガスバリア性塗料組成物及びガスバリア性積層体

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62226807A (ja) * 1986-03-27 1987-10-05 Rasa Kogyo Kk 結晶性層状リン酸ジルコニウムの製造方法
CN1441856A (zh) * 2000-07-25 2003-09-10 关西涂料株式会社 用于形成氧化钛膜的涂布剂、氧化钛膜的形成方法及该涂布剂的用途
JP2016150492A (ja) * 2015-02-17 2016-08-22 凸版印刷株式会社 ガスバリアフィルム

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5546969A (en) 1971-09-22 1980-04-02 Du Pont Polymer moldings coated with phosphate
CN1798801A (zh) * 2003-04-28 2006-07-05 罗狄亚工程塑料有限责任公司 含纳米层状化合物的热塑性材料
FR2871807B1 (fr) * 2004-06-22 2006-08-11 Rhodia Chimie Sa Composition thermoplastique a base de polyester, et procede de fabrication et corps creux obtenus a partir de ces compositions
WO2008053694A1 (en) * 2006-10-27 2008-05-08 Toagosei Co., Ltd. Novel lamellar zirconium phosphate
JP5712131B2 (ja) * 2008-10-03 2015-05-07 フレセニウス メディカル ケア ホールディングス インコーポレーテッド 吸着容量が改善されたリン酸ジルコニウム粒子及び該リン酸ジルコニウム粒子を合成する方法
JP2011178930A (ja) * 2010-03-02 2011-09-15 Sumitomo Chemical Co Ltd 光触媒コーティング液、およびそのコーティング液が塗布されてなる光触媒層付製品
CN102821945B (zh) * 2010-03-30 2015-01-28 可乐丽股份有限公司 复合结构体、使用该结构体的包装材料和成形品、复合结构体的制造方法、以及涂布液
KR101263086B1 (ko) * 2010-12-28 2013-05-09 주식회사 포스코 판상형 지르코늄포스페이트 및 그의 제조 방법
WO2013051286A1 (ja) * 2011-10-05 2013-04-11 株式会社クラレ 複合構造体、それを用いた包装材料および成形品、ならびに、それらの製造方法およびコーティング液
JP2014136185A (ja) * 2013-01-16 2014-07-28 Tokyo Yogyo Co Ltd ガス吸着再生機能を有する炭化ケイ素質基材
JP6244729B2 (ja) * 2013-08-07 2017-12-13 東洋製罐株式会社 樹脂被覆シームレスアルミニウム缶
CN108864905A (zh) * 2018-05-31 2018-11-23 华南理工大学 一种含片层状磷酸锆和碳纳米管的海洋防腐粉末涂料及其制备方法与应用
US20230132536A1 (en) * 2020-03-25 2023-05-04 Toyo Seikan Group Holdings, Ltd. Gas-barrier coating composition and gas-barrier laminate

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62226807A (ja) * 1986-03-27 1987-10-05 Rasa Kogyo Kk 結晶性層状リン酸ジルコニウムの製造方法
CN1441856A (zh) * 2000-07-25 2003-09-10 关西涂料株式会社 用于形成氧化钛膜的涂布剂、氧化钛膜的形成方法及该涂布剂的用途
JP2016150492A (ja) * 2015-02-17 2016-08-22 凸版印刷株式会社 ガスバリアフィルム

Also Published As

Publication number Publication date
EP4019243A4 (en) 2023-09-13
US20220259437A1 (en) 2022-08-18
CN114207001A (zh) 2022-03-18
WO2021039692A1 (ja) 2021-03-04
JP7092270B2 (ja) 2022-06-28
EP4019243A1 (en) 2022-06-29
JPWO2021039692A1 (zh) 2021-03-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101516614B (zh) 阻气性膜
EP3492258A1 (en) Laminate having oxygen barrier properties and packaging material comprising laminate
EP2588312B1 (en) Solventless laminating adhesive for flexible packaging laminations and laminated structures made with the adhesive
JP5353700B2 (ja) 耐ブロッキング性に優れたガスバリア材及びその製造方法
CN104245830B (zh) 阻气材料和阻气性层压体
CN101595151B (zh) 阻气材料形成用组合物、阻气材料及其制造方法以及阻气性包装材料
WO2015079924A1 (ja) ガスバリア性接着剤用樹脂組成物、及び接着剤
CA3052128C (en) Laminated film
KR102274458B1 (ko) 친환경 식품 포장지의 제조 방법 및 수득된 친환경 식품 포장지
CN114207001B (zh) 阻气性膜以及阻气层形成用涂料组合物
KR20120104334A (ko) 언더코팅용 도료 조성물
US9266309B2 (en) Method of producing gas-barrier laminated member
JPWO2019093357A1 (ja) 水分バリア性積層フィルム
CN113825817A (zh) 粘接剂、电池用包装材料用粘接剂、层叠体、电池用包装材料、电池用容器和电池
WO2021193247A1 (ja) ガスバリア性塗料組成物及びガスバリア性積層体
JP7302754B2 (ja) ガスバリア性塗料組成物及びガスバリア性積層体
WO2024075645A1 (ja) ガスバリア性塗料組成物及びガスバリア性積層体
WO2020189345A1 (ja) ガスバリア性積層体及びその製造方法
CN115551709B (zh) 水分阻挡性层叠膜
JP5036340B2 (ja) ガスバリア材形成用組成物、ガスバリア材及びその製造方法並びにガスバリア性包装材
JP5456241B2 (ja) ガスバリア材形成用組成物、ガスバリア材及びその製造方法並びにガスバリア性包装材
JP2019210413A (ja) 接着剤、積層体および積層体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant