CN114204211A - 一种vdf聚合物锂电池隔膜涂布液及锂电池隔膜的制备方法 - Google Patents
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Abstract
该发明涉及锂离子电池技术领域，具体关于一种VDF聚合物锂电池隔膜涂布液及锂电池隔膜的制备方法；该发明的一种VDF聚合物锂电池隔膜涂布液及锂电池隔膜的制备方法选择了具有不同程度亲水性和疏水性的单体，用化学聚合的方法获得了适合于液‑固两相界面反应的锂电池用正极粘合剂，制备的隔膜功能层水性涂布浆料增强锂电池的导电性、增强粘结能力、降低工艺成本、提升电池安全性和循环寿命等方面存在更多优势。
Description
技术领域
该发明涉及锂离子电池技术领域，尤其是一种VDF聚合物锂电池隔膜涂布液及锂电池隔膜的制备方法。
背景技术
作为锂离子电池中技术壁垒最高的核心材料之一，锂电池隔膜市场长期以来被进口产品所垄断，近年来国产隔膜在产品技术方面有了很大的提升。在动力电池对安全性要求不断提高的趋势下，隔膜材料在确保性能稳定的同时，也开始往更高安全性方面发展。开发新的材料替代传统粘结剂以进一步提升隔膜的产品性能成为了极具价值的一环。
CN213026384U一种锂离子电池用耐高温复合隔膜，它为A1/B/A2三层结构或者A1/B两层结构，A1、A2均为应用静电纺丝工艺制备的耐高温聚合物多孔膜；中间层B为聚烯烃隔膜，通过复合工艺将A1/B/A2或者A1/B复合，得到三层、两层复合隔膜。该实用新型所制备的锂电池隔膜具有中间层较低的闭孔温度和表层多孔膜具有耐高温的特性，制备工艺简单易行，不同膜之间粘合力强，热尺寸稳定性优异，可以提高锂离子电池极端高温情况下隔膜的尺寸稳定性和完整性以及电解液浸润性，从而提高电池的安全性，应用前景良好。
上海大学公开了一种锂电池隔膜及其制备方法，该发明的锂电池隔膜包括多孔聚烯烃基膜和具有多孔核壳结构的无机颗粒涂层，所述多孔核壳结构无机颗粒涂层位于所述多孔聚烯烃基膜的表面，多孔核壳结构无机颗粒涂层的涂覆物料为具有多孔核壳结构的无机颗粒，所述多孔核壳结构无机颗粒包括纳米尺度的无机氧化物核及无机锂离子导体多孔壳层。本发明锂电池隔膜具有良好的润湿性能及热稳定性，还具有很好的电化学性能，提高了锂电池的循环稳定性及安全性能，能更好地匹配安全性能好的高能量密度电池，提高电池的工作安全性和延长使用寿命，降低成本。
然而，现有PVDF锂电池隔膜涂布液无法保证：制浆涂布时的均匀性和稳定性，需要更高的粘结力、较宽的电化学窗口、合适的电解液溶胀和添加量尽可能少等要求。
发明内容
该发明公开了一种VDF聚合物锂电池隔膜涂布液及锂电池隔膜的制备方法，属于锂离子电池技术领域，选择了具有不同程度亲水性和疏水性的单体，用化学聚合的方法获得了适合于液-固两相界面反应的锂电池用正极粘合剂。
一种VDF聚合物锂电池隔膜涂布液及锂电池隔膜的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
采用常规质地的隔膜本体并在隔膜本体双面的表面涂布VDF聚合物锂电池隔膜涂布液，经过涂布烘干后即得到锂电池隔膜；
进一步的，所述隔膜本体的材质选自聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚乙烯/聚丙烯复合薄膜中的一种；
进一步的，所述隔膜本体的厚度范围在10-100μm，孔隙率范围为30-80％；
进一步的，所述涂布速率为5～100m/min；
进一步的，所述烘箱温度为30～100℃，时间为12-18h；
进一步的，所述VDF聚合物锂电池隔膜涂布液配制方法为：
(1)VDF聚合物树脂的脱氟处理：将按重量份，100份VDF聚合物加入到500-1000份的氢氧化钾溶液中，通入氮气加热搅拌3～6h，过滤，用去离子水洗涤至中性，干燥，得到分子链上有碳碳双键的VDF聚合物；
(2)所述改性VDF聚合物制备方法为：按重量份，在反应器中加入30～50份碳碳双键的VDF聚合物、15～30份(3-巯丙基)三甲氧基硅烷，0.05～0.5份2,4,6-三巯基均三嗪，0.5～1.5份光引发剂，100～200份碳酸二甲酯按质量混合均匀，充分搅拌均匀后熟化20～40h，静置脱泡，然后用表面辐照接枝的方法进行反应，过滤除去不溶物，继续加入碳酸二甲酯，配制成质量百分比浓度为1～5％的溶液，得到VDF聚合物锂电池隔膜涂布液；
进一步的，所述VDF聚合物选自聚偏1，1-二氟乙烯PVDF、偏1，1-二氟乙烯-六氟丙烯共聚物PVDF-HFP、偏1，1-二氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物PVDF-CTFE中的一种或几种；
进一步的，所述氢氧化钾溶液浓度为10～20mol·L-1；
进一步的，所述加热温度为60～80℃，搅拌速率为80-120r/min；
进一步的，所述光引发剂为2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮、1-羟基环已基苯基甲酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮和安息香双甲醚的一种或多种；
进一步的，所述熟化温度为60～70℃；
进一步的，所述表面辐照为紫外辐照、低温等离子体或高能射线辐照；
进一步的，所述辐照接枝采用的辐照源是低压汞灯；
进一步的，所述辐照功率汞灯为100-800W；
进一步的，所述辐照距离为5-40cm，辐照时间为1-50分钟。
反应机理为：
选择了具有不同程度亲水性和疏水性的单体，用化学聚合的方法获得了适合于液-固两相界面反应的锂电池用正极粘合剂，将VDF聚合物脱氟化氢，得到分子链上有碳碳双键的VDF聚合物，与(3-巯丙基)三甲氧基硅烷，2,4,6-三巯基均三嗪在光辐射作用下进行巯基烯光聚合反应，得到VDF聚合物锂电池隔膜涂布液。
技术效果为：
1、该隔膜功能层水性涂布浆料增强锂电池的导电性、增强粘结能力、降低工艺成本、提升电池安全性和循环寿命等方面存在更多优势。
2.具有良好的耐极性有机溶剂特性如：碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、γ-丁内酯、乙二醇二甲醚等锂电池电解液。
附图说明
图1为实施例3中VDF聚合物的EDS能谱图。
图2为实施例5中VDF聚合物的SEM电镜图。
具体实施方式
下面通过具体实施例对该发明作进一步说明：
实施例1
一种VDF聚合物锂电池隔膜涂布液及锂电池隔膜的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
采用常规质地的隔膜本体并在隔膜本体双面的表面涂布VDF聚合物锂电池隔膜涂布液，经过涂布烘干后即得到锂电池隔膜；
所述隔膜本体的材质为聚乙烯薄膜；
所述涂布速率为5m/min；
所述烘箱温度为30℃，时间为18h；
所述VDF聚合物锂电池隔膜涂布液配制方法为：
(1)VDF聚合物树脂的脱氟处理：100gVDF聚合物加入到500g的氢氧化钾溶液中，通入氮气加热搅拌3h，过滤，用去离子水洗涤至中性，干燥，得到分子链上有碳碳双键的VDF聚合物；
(2)所述改性VDF聚合物制备方法为：在反应器中加入30g碳碳双键的VDF聚合物、15g(3-巯丙基)三甲氧基硅烷，0.05g2,4,6-三巯基均三嗪，0.5g光引发剂，100g碳酸二甲酯按质量混合均匀，充分搅拌均匀后熟化20h，静置脱泡，然后用表面辐照接枝的方法进行反应，过滤除去不溶物，继续加入碳酸二甲酯，配制成质量百分比浓度为1％的溶液，得到VDF聚合物锂电池隔膜涂布液；
所述VDF聚合物为聚偏1，1-二氟乙烯PVDF；
所述氢氧化钾溶液浓度为10mol·L-1；
所述加热温度为60℃，搅拌速率为80r/min；
所述光引发剂为2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮；
所述熟化温度为60℃；
所述辐照接枝采用的辐照源是低压汞灯；
所述辐照功率汞灯为400W；
所述辐照距离为5cm，辐照时间为10分钟。
隔膜处理完毕后即可进入电池组装阶段。电池组装：将上述正极、负极和隔膜卷绕成卷芯装入已事先成型的铝塑膜外壳中，经注液、封口、化成和分容等工序完成电池组装。
剥离力测试：将钴酸锂正极极片、石墨负极极片和所述电池用隔膜采用卷绕工艺制备成软包电池，采用拉力机测试正极极片与所述电池用隔膜间的剥离力，取三组进行测试，计算其平均值。
电池循环测试：①搁置5分钟；②采用700mA(1.0C)的电流恒流充电至4.2V；③恒定电压4.2V恒压充电至电流下降至30mA为止；④采用700mA(1.0C)的电流恒流放电至3.0V；⑤对第1步到第4步重复循环500次。取第四步恒流放电容量为本循环的容量。
结果：剥离力为26N/m；500次循环后电量保持池率为87％
实施例2
一种VDF聚合物锂电池隔膜涂布液及锂电池隔膜的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
采用常规质地的隔膜本体并在隔膜本体双面的表面涂布VDF聚合物锂电池隔膜涂布液，经过涂布烘干后即得到锂电池隔膜；
所述隔膜本体的材质为聚丙烯薄膜；
所述涂布速率为20m/min；
所述烘箱温度为50℃，时间为16h；
所述VDF聚合物锂电池隔膜涂布液配制方法为：
(1)VDF聚合物树脂的脱氟处理：100gVDF聚合物加入到600g的氢氧化钾溶液中，通入氮气加热搅拌4h，过滤，用去离子水洗涤至中性，干燥，得到分子链上有碳碳双键的VDF聚合物；
(2)所述改性VDF聚合物制备方法为：在反应器中加入35g碳碳双键的VDF聚合物、20g(3-巯丙基)三甲氧基硅烷，0.2g2,4,6-三巯基均三嗪，1.0g光引发剂，120g碳酸二甲酯按质量混合均匀，充分搅拌均匀后熟化20h，静置脱泡，然后用表面辐照接枝的方法进行反应，过滤除去不溶物，继续加入碳酸二甲酯，配制成质量百分比浓度为2％的溶液，得到VDF聚合物锂电池隔膜涂布液；
所述VDF聚合物为偏1，1-二氟乙烯-六氟丙烯共聚物PVDF-HFP；
所述氢氧化钾溶液浓度为10mol·L-1；
所述加热温度为60℃，搅拌速率为80r/min；
所述光引发剂为2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮；
所述熟化温度为60℃；
所述辐照接枝采用的辐照源是低压汞灯；
所述辐照功率汞灯为500W；
所述辐照距离为10cm，辐照时间为30分钟。
隔膜处理完毕后即可进入电池组装阶段。电池组装：将上述正极、负极和隔膜卷绕成卷芯装入已事先成型的铝塑膜外壳中，经注液、封口、化成和分容等工序完成电池组装。
剥离力测试：将钴酸锂正极极片、石墨负极极片和所述电池用隔膜采用卷绕工艺制备成软包电池，采用拉力机测试正极极片与所述电池用隔膜间的剥离力，取三组进行测试，计算其平均值。
电池循环测试：①搁置5分钟；②采用700mA(1.0C)的电流恒流充电至4.2V；③恒定电压4.2V恒压充电至电流下降至30mA为止；④采用700mA(1.0C)的电流恒流放电至3.0V；⑤对第1步到第4步重复循环500次。取第四步恒流放电容量为本循环的容量。
结果：剥离力为29N/m；500次循环后电量保持池率为99％
实施例3
一种VDF聚合物锂电池隔膜涂布液及锂电池隔膜的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
采用常规质地的隔膜本体并在隔膜本体双面的表面涂布VDF聚合物锂电池隔膜涂布液，经过涂布烘干后即得到锂电池隔膜；
所述隔膜本体的材质为聚乙烯/聚丙烯复合薄膜；
所述涂布速率为30m/min；
所述烘箱温度为60℃，时间为16h；
所述VDF聚合物锂电池隔膜涂布液配制方法为：
(1)VDF聚合物树脂的脱氟处理：100gVDF聚合物加入到700g的氢氧化钾溶液中，通入氮气加热搅拌5h，过滤，用去离子水洗涤至中性，干燥，得到分子链上有碳碳双键的VDF聚合物；
(2)所述改性VDF聚合物制备方法为：在反应器中加入40g碳碳双键的VDF聚合物、25g(3-巯丙基)三甲氧基硅烷，0.3g2,4,6-三巯基均三嗪，1.2g光引发剂，150g碳酸二甲酯按质量混合均匀，充分搅拌均匀后熟化30h，静置脱泡，然后用表面辐照接枝的方法进行反应，过滤除去不溶物，继续加入碳酸二甲酯，配制成质量百分比浓度为3％的溶液，得到VDF聚合物锂电池隔膜涂布液；
所述VDF聚合物为偏1，1-二氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物PVDF-CTFE；
所述氢氧化钾溶液浓度为20mol·L-1；
所述加热温度为70℃，搅拌速率为100r/min；
所述光引发剂为1-羟基环已基苯基甲酮；
所述熟化温度为60℃；
所述辐照接枝采用的辐照源是低压汞灯；
所述辐照功率汞灯为600W；
所述辐照距离为30cm，辐照时间为30分钟。
隔膜处理完毕后即可进入电池组装阶段。电池组装：将上述正极、负极和隔膜卷绕成卷芯装入已事先成型的铝塑膜外壳中，经注液、封口、化成和分容等工序完成电池组装。
剥离力测试：将钴酸锂正极极片、石墨负极极片和所述电池用隔膜采用卷绕工艺制备成软包电池，采用拉力机测试正极极片与所述电池用隔膜间的剥离力，取三组进行测试，计算其平均值。
电池循环测试：①搁置5分钟；②采用700mA(1.0C)的电流恒流充电至4.2V；③恒定电压4.2V恒压充电至电流下降至30mA为止；④采用700mA(1.0C)的电流恒流放电至3.0V；⑤对第1步到第4步重复循环500次。取第四步恒流放电容量为本循环的容量。
结果：剥离力为28N/m；500次循环后电量保持池率为88％
实施例4
一种VDF聚合物锂电池隔膜涂布液及锂电池隔膜的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
采用常规质地的隔膜本体并在隔膜本体双面的表面涂布VDF聚合物锂电池隔膜涂布液，经过涂布烘干后即得到锂电池隔膜；
所述隔膜本体的材质为聚乙烯薄膜；
所述涂布速率为40m/min；
所述烘箱温度为60℃，时间为15h；
所述VDF聚合物锂电池隔膜涂布液配制方法为：
(1)VDF聚合物树脂的脱氟处理：100gVDF聚合物加入到800g的氢氧化钾溶液中，通入氮气加热搅拌5h，过滤，用去离子水洗涤至中性，干燥，得到分子链上有碳碳双键的VDF聚合物；
(2)所述改性VDF聚合物制备方法为：在反应器中加入40g碳碳双键的VDF聚合物、30g(3-巯丙基)三甲氧基硅烷，0.4g2,4,6-三巯基均三嗪，1.5g光引发剂，180g碳酸二甲酯按质量混合均匀，充分搅拌均匀后熟化40h，静置脱泡，然后用表面辐照接枝的方法进行反应，过滤除去不溶物，继续加入碳酸二甲酯，配制成质量百分比浓度为4％的溶液，得到VDF聚合物锂电池隔膜涂布液；
所述VDF聚合物为聚偏1，1-二氟乙烯PVDF和偏1，1-二氟乙烯-六氟丙烯共聚物PVDF-HFP的混合物，混合比例为1:1；
所述氢氧化钾溶液浓度为20mol·L-1；
所述加热温度为80℃，搅拌速率为100r/min；
所述光引发剂为2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮和1-羟基环已基苯基甲酮；
所述熟化温度为70℃；
所述辐照接枝采用的辐照源是低压汞灯；
所述辐照功率汞灯为100-800W；
所述辐照距离为5-40cm，辐照时间为1-50分钟。
隔膜处理完毕后即可进入电池组装阶段。电池组装：将上述正极、负极和隔膜卷绕成卷芯装入已事先成型的铝塑膜外壳中，经注液、封口、化成和分容等工序完成电池组装。
剥离力测试：将钴酸锂正极极片、石墨负极极片和所述电池用隔膜采用卷绕工艺制备成软包电池，采用拉力机测试正极极片与所述电池用隔膜间的剥离力，取三组进行测试，计算其平均值。
电池循环测试：①搁置5分钟；②采用700mA(1.0C)的电流恒流充电至4.2V；③恒定电压4.2V恒压充电至电流下降至30mA为止；④采用700mA(1.0C)的电流恒流放电至3.0V；⑤对第1步到第4步重复循环500次。取第四步恒流放电容量为本循环的容量。
结果：剥离力为30N/m；500次循环后电量保持池率为90％
实施例5
合于液-固两相界面反应的锂电池用正极粘合剂。
一种VDF聚合物锂电池隔膜涂布液及锂电池隔膜的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
采用常规质地的隔膜本体并在隔膜本体双面的表面涂布VDF聚合物锂电池隔膜涂布液，经过涂布烘干后即得到锂电池隔膜；
所述隔膜本体的材质为聚乙烯/聚丙烯复合薄膜；
所述涂布速率为50m/min；
所述烘箱温度为100℃，时间为12h；
所述VDF聚合物锂电池隔膜涂布液配制方法为：
(1)VDF聚合物树脂的脱氟处理：100gVDF聚合物加入到1000g的氢氧化钾溶液中，通入氮气加热搅拌6h，过滤，用去离子水洗涤至中性，干燥，得到分子链上有碳碳双键的VDF聚合物；
(2)所述改性VDF聚合物制备方法为：按重量份，在反应器中加入50g碳碳双键的VDF聚合物、30g(3-巯丙基)三甲氧基硅烷，0.5g2,4,6-三巯基均三嗪，1.5g光引发剂，200g碳酸二甲酯按质量混合均匀，充分搅拌均匀后熟化40h，静置脱泡，然后用表面辐照接枝的方法进行反应，过滤除去不溶物，继续加入碳酸二甲酯，配制成质量百分比浓度为5％的溶液，得到VDF聚合物锂电池隔膜涂布液；
所述VDF聚合物为偏1，1-二氟乙烯-六氟丙烯共聚物PVDF-HFP和偏1，1-二氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物PVDF-CTFE的混合物，混合比例为1:1；
所述氢氧化钾溶液浓度为20mol·L-1；
所述加热温度为80℃，搅拌速率为120r/min；
所述光引发剂为2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮和安息香双甲醚；
所述熟化温度为70℃；
所述辐照接枝采用的辐照源是低压汞灯；
所述辐照功率汞灯为800W；
所述辐照距离为40cm，辐照时间为30分钟。
隔膜处理完毕后即可进入电池组装阶段。电池组装：将上述正极、负极和隔膜卷绕成卷芯装入已事先成型的铝塑膜外壳中，经注液、封口、化成和分容等工序完成电池组装。
剥离力测试：将钴酸锂正极极片、石墨负极极片和所述电池用隔膜采用卷绕工艺制备成软包电池，采用拉力机测试正极极片与所述电池用隔膜间的剥离力，取三组进行测试，计算其平均值。
电池循环测试：①搁置5分钟；②采用700mA(1.0C)的电流恒流充电至4.2V；③恒定电压4.2V恒压充电至电流下降至30mA为止；④采用700mA(1.0C)的电流恒流放电至3.0V；⑤对第1步到第4步重复循环500次。取第四步恒流放电容量为本循环的容量。
结果：剥离力为31N/m；500次循环后电量保持池率为92％。
Claims (15)
1.一种VDF聚合物锂电池隔膜涂布液及锂电池隔膜的制备方法，其操作步骤为：
一种锂电池用隔膜的制备方法，采用常规质地的隔膜本体并在隔膜本体双面的表面涂布VDF聚合物锂电池隔膜涂布液，经过涂布烘干后即得到锂电池隔膜。
2.根据权利要求1所述的一种VDF聚合物锂电池隔膜涂布液及锂电池隔膜的制备方法，其特征在于：所述隔膜本体的材质选自聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚乙烯/聚丙烯复合薄膜中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种VDF聚合物锂电池隔膜涂布液及锂电池隔膜的制备方法，其特征在于：所述隔膜本体的厚度范围在10-100μm，孔隙率范围为30-80％。
4.根据权利要求1所述的一种VDF聚合物锂电池隔膜涂布液及锂电池隔膜的制备方法，其特征在于：所述涂布速率为5～100m/min。
5.根据权利要求1所述的一种VDF聚合物锂电池隔膜涂布液及锂电池隔膜的制备方法，其特征在于：所述烘箱温度为30～100℃，时间为12-18h。
6.根据权利要求1所述的一种VDF聚合物锂电池隔膜涂布液及锂电池隔膜的制备方法，其特征在于：所述VDF聚合物锂电池隔膜涂布液配制方法为：
(1)VDF聚合物树脂的脱氟处理：将按重量份，100份VDF聚合物加入到500-1000份的氢氧化钾溶液中，通入氮气加热搅拌3～6h，过滤，用去离子水洗涤至中性，干燥，得到分子链上有碳碳双键的VDF聚合物；
(2)所述改性VDF聚合物制备方法为：按重量份，在反应器中加入30～50份碳碳双键的VDF聚合物、15～30份(3-巯丙基)三甲氧基硅烷，0.05～0.5份2,4,6-三巯基均三嗪，0.5～1.5份光引发剂，100～200份碳酸二甲酯按质量混合均匀，充分搅拌均匀后熟化20～40h，静置脱泡，然后用表面辐照接枝的方法进行反应，过滤除去不溶物，继续加入碳酸二甲酯，配制成质量百分比浓度为1～5％的溶液，得到VDF聚合物锂电池隔膜涂布液。
7.根据权利要求6所述的一种VDF聚合物锂电池隔膜涂布液及锂电池隔膜的制备方法，其特征在于：所述VDF聚合物选自聚偏1，1-二氟乙烯PVDF、偏1，1-二氟乙烯-六氟丙烯共聚物PVDF-HFP、偏1，1-二氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物PVDF-CTFE中的一种或几种。
8.根据权利要求6所述的一种VDF聚合物锂电池隔膜涂布液及锂电池隔膜的制备方法，其特征在于：所述氢氧化钾溶液浓度为10～20mol·L-1。
9.根据权利要求6所述的一种VDF聚合物锂电池隔膜涂布液及锂电池隔膜的制备方法，其特征在于：所述加热温度为60～80℃，搅拌速率为80-120r/min。
10.根据权利要求6所述的一种VDF聚合物锂电池隔膜涂布液及锂电池隔膜的制备方法，其特征在于：所述光引发剂为2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮、1-羟基环已基苯基甲酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮和安息香双甲醚的一种或多种。
11.根据权利要求6所述的一种VDF聚合物锂电池隔膜涂布液及锂电池隔膜的制备方法，其特征在于：所述熟化温度为60～70℃。
12.根据权利要求6所述的一种VDF聚合物锂电池隔膜涂布液及锂电池隔膜的制备方法，其特征在于：所述表面辐照为紫外辐照、低温等离子体或高能射线辐照。
13.根据权利要求6所述的一种VDF聚合物锂电池隔膜涂布液及锂电池隔膜的制备方法，其特征在于：所述辐照接枝采用的辐照源是低压汞灯。
14.根据权利要求6所述的一种VDF聚合物锂电池隔膜涂布液及锂电池隔膜的制备方法，其特征在于：所述辐照功率汞灯为100～800W。
15.根据权利要求6所述的一种VDF聚合物锂电池隔膜涂布液及锂电池隔膜的制备方法，其特征在于：所述辐照距离为5～40cm，辐照时间为1～50分钟。
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