CN114195737A - 5-（苯基）-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物及其制备 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种5‑（苯基）‑1,3,2,4‑二氧杂噻唑2‑氧化物及其制备，包括以下步骤：在氮气保护向磺酰氯中加入缚酸剂和N‑羟基苯甲酰胺，反应完毕后，经过滤、脱色、水洗、结晶、干燥获得成品。本发明的优点在于：工艺路线简单，反应易操控，提纯难度低，产物纯度高，可达99%以上。
Description
技术领域
本发明涉及5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的及其制备。
背景技术
硫酸酯类化合物应用领域广泛，市场前景良好。为此，我公司制备了5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物，制备方法简单、收率好。
发明内容
本发明的目的是：提供一种5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物及其制备方法。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物，其结构式如式一所示，式一中，R为苯环上任意位置的卤素原子；
5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的制备方法，包括以下步骤：一、在氮气保护下将磺酰氯、第一溶剂混合搅拌降温；二、控制反应温度，滴加缚酸剂和N-羟基苯甲酰胺溶液，N-羟基苯甲酰胺溶液的溶剂为第一溶剂，滴加完毕后降温反应；N-羟基苯甲酰胺的结构如式二所示：
三、反应结束后将反应液降温过滤，过滤后水洗、脱色、脱水、结晶、抽滤获取粗品，粗品经减压干燥后即获得成品。
进一步地，前述的5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的制备方法，其中，第一溶剂为乙酸乙酯或乙腈，使用量为N-羟基苯甲酰胺质量的10～15倍。
进一步地，前述的5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的制备方法，其中，第一步骤中，搅拌降温至-15℃～-10℃。
进一步地，前述的5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的制备方法，其中，第二步骤中，控制反应温度在-10℃～0℃，缚酸剂和N-羟基苯甲酰胺溶液滴加完毕后，降温反应5-20小时，反应温控制在-15～-10℃。
进一步地，前述的5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的制备方法，其中，第三步骤中，将反应液降温至-20℃～-15℃过滤，过滤后-10～0℃使用碳酸钾溶液水洗，之后经活性炭脱色、硫酸镁脱水。
进一步地，前述的5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的制备方法，其中，N-羟基苯甲酰胺与磺酰氯的投料摩尔比为1:1.05～1.15。
进一步地，前述的5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的制备方法，其中，N-羟基苯甲酰胺与缚酸剂的投料摩尔比为1:2.1～2.3。
更进一步地，前述的5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的制备方法，其中，缚酸剂为有机碱，有机碱包括三乙胺和吡啶。
再进一步地，前述的5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的制备方法，其中，缚酸剂为吡啶。
本发明的优点是：一、提供一种新型的硫酸酯类化合物。二、工艺路线简单，反应易操控，提纯难度低，产物纯度高，可达99％以上。
具体实施方式
下面通过具体实施例对5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的制备方法作详细说明。
实施例1。
在氮气保护下在反应器中依次加入14.1g磺酰氯、30g乙酸乙酯，搅拌降温至-10℃。随后控制反应温度在-10～0℃之间，同步滴加33.2g吡啶、和以乙酸乙酯为溶剂的3-氟-N-羟基苯甲酰胺溶液，3-氟-N-羟基苯甲酰胺—乙酸乙酯溶液中乙酸乙酯128g，3-氟-N-羟基苯甲酰胺15.8g。降温至-15℃反应5小时，反应结束后降温至-20℃过滤去除大部分盐酸盐，滤液在-10℃加入碳酸钾溶液洗涤，取有机相加入活性炭和无水硫酸镁脱色脱水，除去大部分溶剂后结晶，抽滤后将获得的粗品减压干燥后即得成品，收获产物为白色固体。采用核磁对产物进行表征，结果证实为目标产物5-(3-氟苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物，纯度99.4％。5-(3-氟苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的结构式：
实施例2
在氮气保护下在反应器中依次加入15.4g磺酰氯、30g乙酸乙酯，搅拌降温至-10℃。随后控制反应温度在-10～0℃之间，同步滴加36.3g吡啶、和以乙酸乙酯为溶剂的4-氯-N-羟基苯甲酰胺溶液，4-氯-N-羟基苯甲酰胺—乙酸乙酯溶液中乙酸乙酯232g，4-氯-N-羟基苯甲酰胺17.5g。降温至-10℃反应20小时，反应结束后，降温至-20℃过滤去除大部分盐酸盐，滤液在-5℃加入碳酸钾溶液洗涤，取有机相加入活性炭和无水硫酸镁脱色脱水，除去大部分溶剂后结晶，抽滤后将获得的粗品减压干燥后即得成品，收获产物为白色固体。采用核磁对产物进行表征，结果证实为目标产物5-(4-氯苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物，纯度99.2％。5-(4-氯苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的结构式：
实施例3
在氮气保护下在反应器中依次加入15.4g磺酰氯、30g乙酸乙酯，搅拌降温至-10℃。随后控制反应温度在-10～0℃之间，同步滴加42.4g三乙胺、和以乙酸乙酯为溶剂的2-氟-N-羟基苯甲酰胺溶液，2-氟-N-羟基苯甲酰胺—乙酸乙酯溶液中乙酸乙酯160g，2-氟-N-羟基苯甲酰胺15.8g。降温至-13℃反应10小时，反应结束后降温至-25℃过滤去除大部分盐酸盐，滤液在0℃加入碳酸钾溶液洗涤，取有机相加入活性炭和无水硫酸镁脱色脱水，除去大部分溶剂后结晶，抽滤后将获得的粗品减压干燥后即得成品，收获产物为白色固体。采用核磁对产物进行表征，结果证实为目标产物5-(2-氟苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物，纯度99.2％。5-(2-氟苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的结构式
本发明的优点是：一、提供一种新型的硫酸酯类化合物。二、工艺路线简单，反应易操控，提纯难度低，产物纯度高，可达99％以上。
Claims (10)
1.5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物，其结构式如式一所示，式一中，R为苯环上任意位置的卤素原子；
2.权利要求1所述的5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的制备方法，包括以下步骤：一、在氮气保护下将磺酰氯、第一溶剂混合搅拌降温；二、控制反应温度，滴加缚酸剂和N-羟基苯甲酰胺溶液，N-羟基苯甲酰胺溶液的溶剂为第一溶剂，滴加完毕后降温反应；N-羟基苯甲酰胺的结构如式二所示，
三、反应结束后将反应液降温过滤，过滤后水洗、脱色、脱水、结晶、抽滤获取粗品，粗品经减压干燥后即获得成品。
3.根据权利要求2所述的5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的制备方法，其特征在于：第一溶剂为乙酸乙酯或乙腈，使用量为N-羟基苯甲酰胺质量的10～15倍。
4.根据权利要求2或3所述的5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的制备方法，其特征在于：第一步骤中，搅拌降温至-15℃～-10℃。
5.根据权利要求2或3所述的5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的制备方法，其特征在于：第二步骤中，控制反应温度在-10℃～0℃，缚酸剂和N-羟基苯甲酰胺溶液滴加完毕后，降温反应5-20小时，反应温控制在-15～-10℃。
6.根据权利要求2或3所述的5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的制备方法，其特征在于：第三步骤中，将反应液降温至-20℃～-15℃过滤，过滤后-10℃～0℃使用碳酸钾溶液水洗，之后经活性炭脱色、硫酸镁脱水。
7.根据权利要求2或3所述的5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的制备方法，其特征在于：N-羟基苯甲酰胺与磺酰氯的投料摩尔比为1:1.05～1.15。
8.根据权利要求2或3所述的5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的制备方法，其特征在于：N-羟基苯甲酰胺与缚酸剂的投料摩尔比为1:2.1～2.3。
9.根据权利要求8所述的5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的制备方法，其特征在于：缚酸剂为有机碱。
10.根据权利要求9所述的5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的制备方法，其特征在于：缚酸剂为吡啶。
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