CN114195609A - 一种2-甲基-6-乙基萘的合成方法 - Google Patents
一种2-甲基-6-乙基萘的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114195609A CN114195609A CN202010911030.3A CN202010911030A CN114195609A CN 114195609 A CN114195609 A CN 114195609A CN 202010911030 A CN202010911030 A CN 202010911030A CN 114195609 A CN114195609 A CN 114195609A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- compound
- methyl
- catalyst
- tungsten
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
- C07C1/207—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms from carbonyl compounds
- C07C1/2076—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms from carbonyl compounds by a transformation in which at least one -C(=O)- moiety is eliminated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/69—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by addition to carbon-to-carbon double or triple bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
- C07D307/46—Doubly bound oxygen atoms, or two oxygen atoms singly bound to the same carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
- C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
- C07C2602/14—All rings being cycloaliphatic
- C07C2602/26—All rings being cycloaliphatic the ring system containing ten carbon atoms
- C07C2602/28—Hydrogenated naphthalenes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明提供了一种以5‑甲基呋喃醛、丙酮和乙烯为原料制备2‑甲基‑6‑乙基萘的方法，具体地说以5‑甲基呋喃醛和丙酮为原料，于25℃‑100℃发生发生Claisen‑Schmidt缩合反应，生成化合物A，化合物A在50℃‑200℃发生Diels‑Alder反应生成化合物B，化合物B在150℃‑300℃经过脱氢和加氢脱氧反应生成2‑甲基‑6‑乙基的方法。该反应过程目标产物选择性高，底物来源于生物质的5‑甲基呋喃醛，丙酮和乙烯，2‑甲基‑6‑乙基萘的选择性可达到90％以上，与现有方法比，本发明使用的原料廉价且来源广泛，还有采用钨基催化剂，催化剂廉价，反应碳原子的经济性等优势，提供了一种生物质制备2‑甲基‑6‑乙基萘的新路线。
Description
技术领域
本发明属于催化合成技术领域，具体涉及5-甲基呋喃醛、丙酮和乙烯为原料合成2-甲基-6-乙基萘的方法。
背景技术
2-甲基-6-乙基萘是一种重要的化学物质，作为2,6-萘二甲酸的前体，被用作聚烯萘酸(PEN)的单体。PEN是一种新型聚酯，具有拉伸强度、耐热性、气体阻隔性能和稳定性等性能，其各方面的性能高于聚对苯二甲酸乙二酯(PET)。PEN现在被用作性能聚合物，例如用于光基膜、高密度数字数据存储带和高性能的耐热薄膜。此外，PEN是一种很有前途的气体阻隔瓶材料，特别是可回收(可重复使用)的啤酒瓶或其他含有碳酸饮料的，可用于降低碳水化合物的消耗和浪费。
目前在化石化工行业当中存在足够多的石油裂解油和煤焦油，这当中含有足够多的2,6-DMN。获得2,6-DMN的手段包括富集2-甲基萘(2-MN)、经过异构化反应、吸附分离等。2,6-DMN主要存在于煤焦油馏分、加氢脱硫煤油馏份、芳烃宽馏重整的C10馏份中。煤焦油中DMN的馏分含量为10～14％，而2,6-DMN馏份含量为1～2％。目前来说，我国每年煤焦油洗油的产量为1000kt，石油裂解重整芳烃的年产量为1600～1800kt，若是2,6-DMN都能被分离，其产量是非常可观的。合成PEN的含量要求原料纯度在95％以上，因此必须经过分离和提纯步骤。目前分离2,6-DMN的方法大致可分为普通结晶法、工业吸附法、吸附-解吸法，压力结晶法、乳化结晶法和络合结晶法。但由于在煤焦油中2,6-DMN含量极低，仅仅为1～2％，这条路径成本很高。同时二甲基萘有十种异构体，分离特别困难，因此从煤焦油中直接提取2,6-DMN不能作为生产的主要路线。
目前最直接的合成2,6-DMN的方法是化学合成法，美国Mobil公司分别以ZSM-12MCM-12、β-沸石分子筛为催化剂，1-戊烯为烷基化剂，异戊烯甲苯的选择性在90％以上，但在之后以大孔L分子筛为催化剂，经过脱氢环化，DMN的选择性则非常低，仅为5.6％(US5043501 1991-08-01)。目前已经工业化的是美国Amoco公司采用邻二甲苯烷基化合成2,6-DMN的方法(Appl.Catal.A.2001,221,237-258)，这个方法经邻二甲苯经过邻二甲苯侧链烷基化、环化、脱氢、异构化得到2,6-DMN。芬兰Optatech公司以对二甲苯和丁烯为原料制备2,6-DMN，其原理与BP Amoco公司的生产2,6-DMN原理相同，经过侧链烷基化反应，再环化反应来完成的(US 5952534 1999-09-14)。这些方法不仅步骤繁多，且烷基化过程污染环境，因此，目前研究人员的研究热点是通过甲基萘或萘在分子筛催化下制备2,6-DMN，如Fraenkel等人研究发现，与HY、HM相比，HZSM-5在进行萘和甲基萘甲醇烷基化的过程中，具有更明显的择型性。在相同条件下，以HY和HM为分子筛时，β-甲基萘的转化率为30％，但是2,6-/2,7-DMN的选择性仅有15％；但以HZSM-5为催化剂，2,6-/2,7-DMN的选择性为61％，虽然β-甲基萘的转化率仅为19％。但这一方法缩短了路径，但反应中生成2,6-/2,7-DMN之间的沸点相差仅为0.3℃,难以分离。
发明内容
本发明的目的是提供一种由生物质基5-甲基呋喃醛，丙酮和乙烯为原料，催化合成2-甲基-6-乙基萘的方法。
为实现上述目的，本发明技术方案为：
一方面，本发明提供了一种合成2-甲基-6-乙基萘的方法，所述方法如下：
(1)5-甲基呋喃醛和丙酮经Claisen-Schmidt反应合成化合物A；
(2)化合物A经Diels-Alder反应，得到化合物B；
(3)化合物B经串联耦合脱氢-加氢脱氧反应合成所述2-甲基-6-乙基萘。
优选地，所述步骤(1)包括以下步骤：将所述碱加入水中，配置成碱溶液，然后加入羟甲基糠醛和丙酮，进行反应，得到所述化合物A；所述碱为无机碱；所述无机碱水溶液的浓度为0.25mol.L-1-1mol.L-1；所述反应温度为25℃-100℃；所述反应时间为4-16h；所述反应在圆底烧瓶中进行。
优选地，所述无机碱为NaOH、Na2CO3、KOH、K2CO3中的一种或多种；所述反应温度为25-50℃；所述反应时间为8-12h。
优选地，所述步骤(2)包括以下步骤：将所述化合物A加入釜式反应器中，以乙醇作为溶剂，再加入Lewis酸，充入乙烯，进行反应，得到所述化合物B；所述Lewis酸为固体酸；所述化合物A于乙醇中的浓度为20-100mg.mL-1；所述反应温度为50℃-200℃；所述反应时间为5-15h。
优选地，所述固体酸为HY(Si/Al＝6)、HY(Si/Al＝5.4)、HY(Si/Al＝10)、HZSM-5(Si/Al＝24)或HBeta(Si/Al＝160)中的一种或多种；所述反应温度为100-150℃；所述反应时间为6-12h。
优选地，所述步骤(3)包括以下步骤：将所述化合物B配置成流动相后，加入装有催化剂的气固相反应器中，进行脱氢-加氢脱氧反应，反应后得到所述2-甲基-6-乙基萘；
所述催化剂为负载型钨基催化剂；所述催化剂包括活性组分和载体；所述活性组分为氧化钨、碳化钨、氮化钨、硫化钨中的一种或多种；所述载体为活性炭、氧化铝或氧化硅；所述催化剂中钨的负载量为5wt％-40wt％；
所述化合物B的浓度为20-200mg/mL；所述反应温度为300-400℃；流速为1-5mL/min；
所述2-甲基-6-乙基萘从气固相反应器导出后通过液氮或冰水冷却收集，冷却温度为10℃以下。
优选地，所述化合物B的流动相通过直接注射进入气固相反应器的反应管，或经气化室气化后由载气载带进入所述气固相反应器的催化剂床层；所述载气为氢气、氮气中的一种或两种。
优选地，所述钨的负载量20wt％-30wt％；所述氧化铝载体的比表面积＞150m2/g，孔容＞0.35m3/g，堆密度670-780kg/m3；所述气固相反应器为固定床反应器、流化床反应器或移动床反应器，优选固定床反应器。
本发明通过上述方法制备的2-甲基-6-乙基萘可应用于制备2,6-萘二甲酸，2,6-萘二甲酸是制备PEN的重要原料。
本发明具有以下优点：
1、本发明实现了由5-甲基呋喃醛和丙酮经过Claisen-Schmidt后再经过与乙烯的Diels-Alder反应制备重要化工原料前体化合物2-甲基-6-乙基萘，其中，原料5-甲基呋喃醛、丙酮和乙烯可分别由可再生的生物质资源获取，为直接由生物质平台化合物制备芳香族化学品开辟了新思路，减少了对化石能源的依赖；同时，本发明还具有原料来源广、过程操作简单、反应条件温和、产物收率高，生成的产物选择性高等优点。
2、本发明提供了一种生物质制备2-甲基-6-乙基萘的新路线，本发明提供的路线目标产物选择性高，2-甲基-6-乙基萘的选择性可达到90％以上，与现有方法比，本发明使用的原料廉价且来源广泛，采用的钨基催化剂价格低廉，反应具有碳原子经济性等优势。
具体实施方式
实施例1
分别将一定质量的无机碱(KOH,NaOH,Na2CO3,K2CO3)溶于100mL蒸馏水中，配制成1mol/mL的无机碱溶液备用。
分别取上述配制好的无机碱溶液作为催化剂，稀释成所需浓度(0.25mol/mL、0.5mol/mL、0.75mol/mL、1mol/L)后，加入1.1g 5-羟甲基糠醛和0.87g丙酮，在一定温度下反应后，取样加入5mL二氯甲烷分液后，产物用GC-MS定性，GC外标法定量分析，具体反应条件和反应结果如表1所示。
表1：5-甲基呋喃醛与丙酮发生Claisen-Schmidt的反应结果
以上结果表明，在0.25mol/L的Na2CO3催化下，反应温度为25℃,时间为12h,可获得最高产率的2-甲基-6-乙基的前驱体之一化合物A,产率为98％。
实施例2
将一定量的固体酸作为催化剂，将化合物A(乙醇作为溶剂)加入到50mL高温反应釜中，化合物A的用量为0.5g，化合物A于乙醇中的浓度为100mg/mL，再加入一定质量的催化剂，装好反应釜之后，充入乙烯，在一定压力下,保持温度一定温度不停搅拌。反应一定时间后，冷却，取少量反应产物，用有机滤膜过滤后，加入一定量的体积无水乙醇，GC分析，转化率和产率通过内标法计算。过滤洗涤后用旋转蒸发仪在70℃下旋蒸过滤后的滤液，得到高纯的化合物B。具体反应条件和反应结果如表2所示。
表2有机物A与乙烯的Diels-Alder反应生成化合物B
以上结果表明，在HY(Si/Al＝6)，在150℃条件下反应15h,可获得95％的2-甲基-6-乙基的前驱体化合物B,产率高达95％。
实施例3
本实施例以活性炭作为载体时，活性炭使用前均经过硝酸预处理过程，目的为除去炭载体中的杂质影响，同时使载体含有各种羟基、羧基等含氧官能团。预处理过程为如下：分别取50g炭载体(AC)，250ml 33wt％HNO3,置于500ml三口烧瓶，80℃水浴处理24h，洗涤至中性，120℃烘干24h待用。
W2C/AC催化剂制备步骤如下：将一定浓度的偏钨酸铵水溶液等体积浸渍于处理后活性炭上，室温阴干12h,120℃烘干12h,制得一定钨含量的前驱体，将该前驱体采用碳热氢气还原的方法，从而可制得相应炭材料负载的碳化钨催化剂，记为W2C/AC(20141072727249.2、张涛、代弢、李昌志.2014-10-7)。
W2C/SiO2、W2C/Al2O3催化剂制备步骤如下：将一定浓度的偏钨酸铵水溶液等体积浸渍于处理后氧化铝或氧化硅载体上，室温阴干12h，500℃空气中焙烧4h,制得一定W质量百分含量的WO3/Al2O3或WO3/SiO2前驱体。将该前驱体采用CH4/H2程序升温反应的方法，以甲烷为碳源，按照一定的程序进行碳化反应，即可获得相应氧化物负载的碳化钨催化剂，分别记为W2C/SiO2、W2C/Al2O3(20141072727249.2、张涛、代弢、李昌志.2014-10-7)。
将实施例2中的化合物B进行简单的分离，并将纯化后的化合物B与一定比例的1,4-二氧六环混溶，得到一定质量浓度(200mg.mL-1)的化合物B的溶液，加入一定量的内标物质，正十二烷，用平流泵将混合溶液注射到气化室气化后，由载气载带进入固定床反应器的催化剂床层中，载气为氢气和/或氮气，在一定的温度(300-400℃)、常压以及一定的流速下(1-5mL.min-1)，化合物B进行脱氢-加氢脱氧反应，其中，反应结束后，将反应后的产物，用冰水进行冷却收集，产物用GC-MS定性，GC内标法定量分析。反应结果如表3所示。
表3.固定床反应器中不同催化剂催化有机物B反应结果
以上结果表明，在常压下,反应温度300-400℃，化合物B发生脱氢-加氢脱氧反应生成2-乙基-6-加基萘可获得68％-98％的收率，W的负载量在15-30wt％之间时反应效果较好。
对比例1
除下表特意说明的反应条件外，其他条件同实施例3。
表4.固定床反应器中有机物B的反应结果
Claims (10)
1.一种合成2-甲基-6-乙基萘的方法，其特征在于，所述方法如下：
(1)5-甲基呋喃醛和丙酮经Claisen-Schmidt反应合成化合物A；
(2)化合物A经Diels-Alder反应，得到化合物B；
(3)化合物B经串联耦合脱氢-加氢脱氧反应合成所述2-甲基-6-乙基萘。
2.按照权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述步骤(1)包括以下步骤：
将所述碱加入水中，配置成碱溶液，然后加入羟甲基糠醛和丙酮，进行反应，得到所述化合物A；
所述碱为无机碱；所述无机碱水溶液的浓度为0.25mol.L-1-1mol.L-1；所述反应温度为25℃-100℃；所述反应时间为4-16h；所述反应在圆底烧瓶中进行。
3.按照权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述无机碱为NaOH、Na2CO3、KOH、K2CO3中的一种或多种；所述反应温度为25-50℃；所述反应时间为8-12h。
4.按照权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述步骤(2)包括以下步骤：
将所述化合物A加入釜式反应器中，以乙醇作为溶剂，再加入Lewis酸，充入乙烯，进行反应，得到所述化合物B；
所述Lewis酸为固体酸；所述化合物A于乙醇中的浓度为20-100mg.mL-1；所述反应温度为50℃-200℃；所述反应时间为5-15h。
5.按照权利要求4所述的合成方法，其特征在于，所述固体酸为HY(Si/Al＝6)、HY(Si/Al＝5.4)、HY(Si/Al＝10)、HZSM-5(Si/Al＝24)或HBeta(Si/Al＝160)中的一种或多种；所述反应温度为100-150℃；所述反应时间为6-12h。
6.按照权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述步骤(3)包括以下步骤：
将所述化合物B配置成流动相后，加入装有催化剂的气固相反应器中，进行脱氢-加氢脱氧反应，反应后得到所述2-甲基-6-乙基萘；
所述化合物B的浓度为20-200mg/mL；所述反应温度为300-400℃；流速为1-5mL.min-1；
所述2-甲基-6-乙基萘从气固相反应器导出后通过液氮或冰水冷却收集，冷却温度为10℃以下。
7.按照权利要求6所述的合成方法，其特征在于，所述化合物B的流动相通过直接注射进入气固相反应器的反应管，或经气化室气化后由载气载带进入所述气固相反应器的催化剂床层；所述载气为氢气和氮气中的一种或两种。
8.按照权利要求6所述的合成方法，其特征在于，所述反应温度为300-400℃；流速为1-5mL/min；所述气固相反应器为固定床反应器、流化床反应器或移动床反应器。
9.按照权利要求6所述的合成方法，其特征在于，所述催化剂为负载型钨基催化剂；所述催化剂包括活性组分和载体；所述活性组分为氧化钨、碳化钨、氮化钨、硫化钨中的一种或多种；所述载体为活性炭、氧化铝或氧化硅；所述催化剂中钨的负载量为5wt％-40wt％。
10.按照权利要求9所述的合成方法，其特征在于，所述钨的负载量20wt％-30wt％；所述氧化铝载体的比表面积＞150m2/g，孔容＞0.35m3/g，堆密度670-780kg/m3。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010911030.3A CN114195609B (zh) | 2020-09-02 | 2020-09-02 | 一种2-甲基-6-乙基萘的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010911030.3A CN114195609B (zh) | 2020-09-02 | 2020-09-02 | 一种2-甲基-6-乙基萘的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114195609A true CN114195609A (zh) | 2022-03-18 |
| CN114195609B CN114195609B (zh) | 2022-11-25 |
Family
ID=80644415
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010911030.3A Active CN114195609B (zh) | 2020-09-02 | 2020-09-02 | 一种2-甲基-6-乙基萘的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114195609B (zh) |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3792097A (en) * | 1971-11-02 | 1974-02-12 | Teijin Ltd | Process for the preparation of dimethyldecalins |
| US3985819A (en) * | 1973-10-09 | 1976-10-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing alkylnaphthalenes |
| JPS63112526A (ja) * | 1986-10-27 | 1988-05-17 | Sumikin Chem Co Ltd | ２−メチル−６−エチルナフタレンの製造方法 |
| JPH05310609A (ja) * | 1992-05-15 | 1993-11-22 | Nippon Steel Chem Co Ltd | ２，６−ジアルキルナフタレンの製造方法 |
| JP2005254088A (ja) * | 2004-03-10 | 2005-09-22 | Japan Science & Technology Agency | メチルナフタレン製造触媒及び製造法 |
| CN105985216A (zh) * | 2015-02-06 | 2016-10-05 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种柴油或航空煤油用环烷烃的制备方法 |
| CN106146479A (zh) * | 2015-04-17 | 2016-11-23 | 清华大学 | 一种有效抑制或杀灭多重耐药细菌的化合物及其制备方法与应用 |
| CN106883091A (zh) * | 2015-12-15 | 2017-06-23 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种由4-甲基-3-环己烯甲醛选择性合成对二甲苯的方法 |
| CN111217660A (zh) * | 2018-11-27 | 2020-06-02 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种由异戊二烯和1,4-苯醌制备2,6-二甲基蒽的方法 |
-
2020
- 2020-09-02 CN CN202010911030.3A patent/CN114195609B/zh active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3792097A (en) * | 1971-11-02 | 1974-02-12 | Teijin Ltd | Process for the preparation of dimethyldecalins |
| US3985819A (en) * | 1973-10-09 | 1976-10-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing alkylnaphthalenes |
| JPS63112526A (ja) * | 1986-10-27 | 1988-05-17 | Sumikin Chem Co Ltd | ２−メチル−６−エチルナフタレンの製造方法 |
| JPH05310609A (ja) * | 1992-05-15 | 1993-11-22 | Nippon Steel Chem Co Ltd | ２，６−ジアルキルナフタレンの製造方法 |
| JP2005254088A (ja) * | 2004-03-10 | 2005-09-22 | Japan Science & Technology Agency | メチルナフタレン製造触媒及び製造法 |
| CN105985216A (zh) * | 2015-02-06 | 2016-10-05 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种柴油或航空煤油用环烷烃的制备方法 |
| CN106146479A (zh) * | 2015-04-17 | 2016-11-23 | 清华大学 | 一种有效抑制或杀灭多重耐药细菌的化合物及其制备方法与应用 |
| CN106883091A (zh) * | 2015-12-15 | 2017-06-23 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种由4-甲基-3-环己烯甲醛选择性合成对二甲苯的方法 |
| CN111217660A (zh) * | 2018-11-27 | 2020-06-02 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种由异戊二烯和1,4-苯醌制备2,6-二甲基蒽的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| MAHENDER REDDY MARRI ET AL.: "Synthesis of acetyl-substituted tetrahydrobenzofuran and", 《APPLIED CATALYSIS A: GENERAL》 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114195609B (zh) | 2022-11-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1071726C (zh) | 生产氧化产物的方法 | |
| Zheng et al. | Conversion of 2, 3-butanediol to butenes over bifunctional catalysts in a single reactor | |
| RU2562459C2 (ru) | Способ получения легких олефинов из синтез-газа | |
| Li et al. | Industrially scalable and cost-effective synthesis of 1, 3-cyclopentanediol with furfuryl alcohol from lignocellulose | |
| RU2429910C1 (ru) | Катализатор и способ совместной переработки низкооктановых углеводородных фракций и алифатических спиртов и/или диметилового эфира | |
| ES2820564T3 (es) | Método para producir un hidrocarburo aromático con un oxigenato como materia prima | |
| US9783468B2 (en) | Method for producing an aromatic hydrocarbon with an oxygenate as raw material | |
| RU2440189C1 (ru) | Катализатор и способ получения высокооктановых бензинов с низким содержанием бензола и дурола | |
| CN106883091B (zh) | 一种由4-甲基-3-环己烯甲醛选择性合成对二甲苯的方法 | |
| Liu et al. | Tailoring acidity of HZSM-5 nanoparticles for methyl bromide dehydrobromination by Al and Mg incorporation | |
| CN108610228B (zh) | 一种由丙烯醛和异氟尔酮制备二甲基萘的方法 | |
| WO2010043161A1 (zh) | 甲烷制备溴甲烷、高碳烃、甲醇和二甲醚的方法 | |
| CN114195609B (zh) | 一种2-甲基-6-乙基萘的合成方法 | |
| CN219929942U (zh) | 用于将乙醇转化为对二甲苯和邻二甲苯的装置 | |
| CN111217660B (zh) | 一种由异戊二烯和1,4-苯醌制备2,6-二甲基蒽的方法 | |
| CN111217659A (zh) | 一种由异戊二烯和甲基对苯醌制备2,6-二甲基萘的方法 | |
| CN114887636A (zh) | 一种介孔可调的大比表面氧化物固体酸催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN109749758B (zh) | 一种焦油的提质处理方法 | |
| Merko et al. | Non-oxidative dehydrogenation of methanol to formaldehyde over supported GaOx-based catalysts | |
| CN108610227B (zh) | 一种制备双环芳香化合物的方法 | |
| Zarei et al. | Methane dehydroaromatization over Mo and W catalysts supported on ZSM-5 | |
| CN112824360B (zh) | 一种铜基双金属催化剂高效催化3-环己烯甲醛转化制备甲苯的方法 | |
| CN113845414B (zh) | 一种合成2,6-萘二甲酸的方法 | |
| RU2391133C1 (ru) | Катализатор и способ получения алкано-олефиновых углеводородов в его присутствии | |
| CN111233602B (zh) | 一种制备2,6-二甲基萘的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |