CN114190391B

CN114190391B - 防霉剂组合物和防霉方法

Info

Publication number: CN114190391B
Application number: CN202111542981.9A
Authority: CN
Inventors: 大岛务; 小野寺裕之; 菅本和志; 中山幸治
Original assignee: Dainihon Jochugiku Co Ltd
Current assignee: Dainihon Jochugiku Co Ltd
Priority date: 2016-08-09
Filing date: 2017-08-03
Publication date: 2024-02-20
Anticipated expiration: 2037-08-03
Also published as: TWI652074B; AU2017309001B2; AU2017309001A1; KR20190022749A; CN109561677A; KR102179873B1; TW201805026A; WO2018030251A1; JPWO2018030251A1; JP6732916B2; CN114190391A

Abstract

提供一种在有机系的防霉剂中可发挥比以往更优异的防霉效果的防霉剂组合物。一种防霉剂组合物，含有：三唑系化合物、二醇、和醇，三唑系化合物为戊唑醇，二醇为丙二醇和/或1,3‑丁二醇，醇为乙醇和/或2‑丙醇，三唑系化合物与二醇的配合比(重量比)为1：10～1：0.5，还含有除臭成分。

Description

防霉剂组合物和防霉方法

本申请是申请日为2017年08月03日、申请号为201780046983.4、发明名称为“防霉剂组合物、防霉用喷雾制品和防霉方法”的发明专利申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及防止霉菌的产生的防霉剂组合物、防霉用喷雾制品和防霉方法。

背景技术

近年来的住宅处于气密性高，湿气积存于室内而容易产生霉菌的环境。霉菌喜好水分、适度的温度和营养存在的场所而产生。在一般住宅中，容易结露的窗边的窗帘、壁纸和壁橱或就寝中的汗容易渗入的床垫等可以说是霉菌喜好的场所。因此，在这些场所中，期待防患霉菌的产生于未然的对策。

作为防止霉菌的产生的方法，一般是将防霉剂涂布于对象物。作为以往的防霉剂，例如已知有使用银者(例如参照专利文献1)、使用光催化剂者(例如参照专利文献2)等。这些防霉剂为无机系的防霉剂。另一方面，也已知有机系的防霉剂，例如存在使用三唑(triazole)系化合物作为木材的防霉剂的情况(例如参照专利文献3)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2007-31857号公报

专利文献2：日本特开2001-245781号公报

专利文献3：日本特开2012-71471号公报

发明内容

发明要解决的问题

专利文献1或专利文献2所代表的无机系的防霉剂有容易变色的缺点。因此，有不适合窗帘、壁纸、床垫等家庭用品的情形。专利文献3所代表的有机系的防霉剂虽然变色的问题少，但在效力方面仍有改善的余地。

因此，本发明人们特别着眼于与家庭用品的相容性好的有机系的防霉剂，尝试了新的防霉技术的确立。即，本发明的目的是，提供一种在有机系的防霉剂中可发挥比以往还优异的防霉效果的防霉剂组合物。而且，其目的是，通过使用这种防霉剂组合物，提供一种使用情况好的防霉用喷雾制品。进而，其目的是提供一种使用防霉用喷雾制品的防霉方法。

用于解决问题的方案

用于解决上述问题的本发明涉及的防霉剂组合物的特征构成在于：

一种防霉剂组合物，含有：三唑系化合物、二醇(glycol)、和醇(alcohol)。

本发明人们新发现了：若将二醇与三唑系化合物并用，则三唑系化合物的防霉性被二醇增强，进而若并用醇，则三唑系化合物适度地分散。因此，依照本构成的防霉剂组合物，与单独使用三唑系化合物的情形比较，可发挥更优异的防霉效果。

在本发明涉及的防霉剂组合物中，

优选上述三唑系化合物为戊唑醇(tebuconazole)。

依照本构成的防霉剂组合物，通过使用戊唑醇作为优选的三唑系化合物，可发挥优异的防霉效果。

在本发明涉及的防霉剂组合物中，

优选上述二醇为丙二醇和/或1,3-丁二醇。

依照本构成的防霉剂组合物，通过使用丙二醇和/或1,3-丁二醇作为优选的二醇，从而三唑系化合物的防霉性的增强效果特别优异。

在本发明涉及的防霉剂组合物中，

优选上述醇为乙醇和/或2-丙醇。

依照本构成的防霉剂组合物，通过使用乙醇和/或2-丙醇作为优选的醇，从而三唑系化合物的分散性特别优异。

在本发明涉及的防霉剂组合物中，

优选上述三唑系化合物与上述二醇的配合比(重量比)为1：10～1：0.5。

依照本构成的防霉剂组合物，因三唑系化合物与二醇的配合比(重量比)被设定为适当的范围，因此可利用二醇有效地增强三唑系化合物的防霉性。

在本发明涉及的防霉剂组合物中，

优选还含有除臭成分。

依照本构成的防霉剂组合物，因还含有除臭成分，因此可抑制在霉菌喜好的具有湿气的环境中会产生的令人不舒服的臭味。

在本发明涉及的防霉剂组合物中，

优选以选自由支孢菌(Cladosporium sp.)、链格孢菌(Alternaria sp.)、镰孢菌(Fusarium sp.)、青霉菌(Penicillium sp.)、曲霉菌(Aspergillus)、散囊菌(Eurotiumsp.)和节担菌(Wallemia sp.)所组成的组中的至少一种霉菌为对象。

依照本构成的防霉剂组合物，因可防止在日常的生活空间中容易产生的支孢菌、链格孢菌、镰孢菌、青霉菌、曲霉菌、散囊菌和节担菌的产生，因此在日常的用途中可得到高的防霉效果。而且，因上述的霉菌呈现暗色至浓色，因此通过利用本构成的防霉剂组合物赋予纤维制品或纸制品防霉性，可给予消费者优异的使用确实感受。

在本发明涉及的防霉剂组合物中，

优选为用于窗帘。

依照本构成的防霉剂组合物，可有效地抑制在过去特别成为问题的繁殖于窗帘的霉菌。

用于解决上述问题的本发明涉及的防霉用喷雾制品的特征构成在于：

一种防霉用喷雾制品，将包含上述任一项所述的防霉剂组合物和水的药剂封入喷雾容器而成，

上述药剂中的上述醇的含量被设定为20～60重量％。

依照本构成的防霉用喷雾制品，因含有本发明的防霉剂组合物，因此三唑系化合物的防霉性被二醇增强，进而利用醇使得三唑系化合物适度地分散，可制成比以往更优异的防霉用制品。而且，因封入喷雾容器的药剂中的醇的含量被设定为20～60重量％，因此三唑系化合物不会沉淀而是完全溶解于药剂中，其结果是可对应喷雾次数将准确量的药剂赋予处理对象物。进而若为上述的醇含量，则因形成了适当的喷雾图案(spray pattern)，因此可到处使药剂附着于处理对象物。

用于解决上述问题的本发明涉及的防霉方法的特征构成在于：

一种防霉方法，从上述的防霉用喷雾制品将上述药剂喷雾至处理对象物，使上述药剂附着于上述处理对象物的表面的至少一部分。

依照本构成的防霉方法，因通过使用本发明的防霉用喷雾制品使药剂附着于处理对象物的表面的至少一部分，使处理对象物进行防霉处理，因此可有效地防止霉菌的产生。

具体实施方式

以下，对本发明的防霉剂组合物、防霉用喷雾制品和防霉方法进行说明。但是，本发明不意图被限定于以下说明的实施方式。

本发明人们新发现了：当将以往作为木材的防霉剂使用的三唑系化合物作为一般家庭用的防霉剂利用时，若将二醇与三唑系化合物并用，则三唑系化合物的防霉性被增强，进而若并用醇，则三唑系化合物适度地分散，根据该见解构思了新的防霉剂组合物。关于详细情况，在后述的实施例进行说明，将本发明的防霉剂组合物连同水一起封入喷雾容器构成本发明的防霉用喷雾制品，若将其应用于纤维制品的窗帘，则确认了优异的防霉效果。需要说明的是，在本说明书中，所谓防霉效果，意味着主要为防患霉菌的产生于未然，而使所产生的霉菌消灭、抑制所产生的霉菌的扩大也包含在防霉效果。作为可利用本发明的防霉剂组合物(防霉用喷雾制品)抑制繁殖的霉菌的种类，例如可举出：支孢菌(所谓的黑曲霉(Aspergillus niger))、链格孢菌、镰孢菌、青霉菌、曲霉菌、散囊菌、节担菌等。这些霉菌为在寝室、起居室、浴室、厕所、厨房等日常的生活空间中容易产生的霉菌，因其外观呈现暗色至浓色，因此若利用本发明的防霉剂组合物赋予存在于上述生活空间的纤维制品(例如窗帘)或纸制品(例如壁纸)防霉性，则因霉菌而产生的着色被防止或大大地改善，可给予消费者优异的使用确实感受。特别是若将本发明品应用于设置在寝室、起居室的窗帘，则消费者可得到清洁感、安心感。

<防霉剂组合物>

对于本发明的防霉剂组合物，作为主成分含有：三唑系化合物、二醇、和醇。

作为三唑系化合物，可举出：戊唑醇、酰胺唑(imibenconazole)-db、三唑醇(triadimenol)、多效唑(paclobutrazol)、丙环唑(propiconazole)、己唑醇(hexaconazole)、戊菌唑(penconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、叶菌唑(metconazole)(注册商标)等。这些化合物之中，优选戊唑醇。需要说明的是，这些三唑系化合物既可以单独使用，也可以混合多种使用。

作为二醇，可举出：乙二醇(ethylene glycol)、丙二醇、1,3-丁二醇、戊二醇、1,2-己二醇等。这些化合物之中，优选丙二醇、1,3-丁二醇。需要说明的是，这些二醇既可以单独使用，也可以混合多种使用。

作为醇，可举出：甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、丁醇、戊醇、己醇等。这些化合物之中，优选乙醇、2-丙醇。需要说明的是，这些醇既可以单独使用，也可以混合多种使用。

本发明的防霉剂组合物除了上述列出的三唑系化合物、二醇和醇之外，也可以还含有除臭成分、香料、pH调整剂等。例如作为除臭成分若含有类黄酮(flavonoid)，则可抑制在霉菌喜好的具有湿气的环境中会产生的令人不舒服的臭味。

本发明的防霉剂组合物以适当的重量比配合上述列出的各成分，进而添加水进行调整以使各成分的浓度合适。

在上述列出的各成分的配合时，三唑系化合物与二醇的配合比(重量比)优选调整为1：10～1：0.5，更优选调整为1：10～1：1。三唑系化合物与二醇的配合比小于1：10的情况下(即三唑系化合物的配合量相对于二醇的配合量小于1/10的情形)，因三唑系化合物不足，因此有无法充分地发挥防霉效果的担心。三唑系化合物与二醇的配合比超过1：0.5的情况下(即三唑系化合物的配合量相对于二醇的配合量超过2倍的情形)，因二醇不足，因此有无法充分地使三唑系化合物的防霉性增强的担心。

在添加水时，制备后的药剂(三唑系化合物、二醇、醇和水的混合物，且依照需要包含其他成分者)中的醇的含量被设定为成为20～60重量％。若是该范围，则三唑系化合物能够不会沉淀而是完全溶解于药剂中。因此，容易将准确量的药剂赋予处理对象物。而且，构成后述的防霉用喷雾制品时，因形成有适当的喷雾图案，因此可到处使药剂附着于处理对象物。

<防霉剂用喷雾制品>

本发明的防霉剂组合物的优选的制品形态为喷雾制品。例如通过将上述的药剂(至少本发明的防霉剂组合物与水的混合物)封入喷雾容器，构成本发明的防霉用喷雾制品。作为喷雾容器，优选具备触发式喷雾器(trigger-type sprayer)的喷雾容器。被封入喷雾容器的药剂如上述，药剂中的醇的含量被设定为成为20～60重量％。据此，在喷雾时药剂扩散成大致圆形，且可形成涂布至处理对象物的药剂的涂布量成为大致均匀的喷雾图案。而且，可对应喷雾次数将准确量的药剂赋予处理对象物。

<防霉方法>

本发明的防霉方法可使用上述的防霉用喷雾制品实施。具体而言，作业者握持防霉用喷雾制品的触发器，朝向处理对象物的表面将药剂进行喷雾。据此，药剂附着于处理对象物的表面。进而，依照需要使药剂干燥。药剂的喷雾和干燥也可以重复多次。药剂的喷雾量相对于处理对象物优选为9.0～13.5g/m²。药剂的喷雾量小于9.0g/m²的情况下，作为有效成分的三唑系化合物和二醇的附着量不足，有因处理对象物的原料而导致无法充分地赋予防霉效果的情形。药剂的喷雾量超过13.5g/m²的情况下，有干燥后处理对象物仍留下发粘感的情形。若对该处理对象物的一连串的防霉处理结束，则对于处理对象物发挥优异的防霉效果，可长期持续有效地防止霉菌的产生。

实施例

为了确认本发明的防霉剂组合物的性能和使用情况，实施以窗帘为对象的防霉试验，同时确认了药液的外观和喷雾图案。在防霉剂组合物的制备时，作为三唑系化合物使用戊唑醇，作为二醇使用丙二醇和/或1,3-丁二醇，作为醇使用乙醇，以添加离子交换水者作为药液。防霉剂组合物的各成分使用以下的药品。

·戊唑醇(品名：Biosaido R-BP20、TAISHO TECHNOS CORPORATION制)

·丙二醇(工业用丙二醇、ADEKA CORPORATION制)

·1,3-丁二醇(工业用1,3-丁二醇、DAICEL CORPORATION制)

·乙醇(工业用95重量％乙醇、日本合成醇株式会社制)

将该药液封入具备触发式喷雾器的喷雾容器(型号：T014、CANYON CORPORATION制)，构成本发明的防霉用喷雾制品。

<药液的处方>

作为实施例1～7和比较例1～3制备的各个药液的处方如下所示。

[实施例1]

将戊唑醇0.05重量份、乙醇20重量份(以浓度100重量％换算，关于之后的实施例和比较例也一样)和丙二醇0.5重量份混合，于其中添加离子交换水并制备了整体为100重量份的药液。实施例1中的戊唑醇与丙二醇的配合比(重量比)为1：10。而且，药剂中的乙醇的含量为20重量％。

[实施例2]

将戊唑醇0.1重量份、乙醇40重量份和丙二醇0.5重量份混合，于其中添加离子交换水并制备了整体为100重量份的药液。实施例2中的戊唑醇与丙二醇的配合比(重量比)为1：5。而且，药剂中的乙醇的含量为40重量％。

[实施例3]

将戊唑醇0.2重量份、乙醇60重量份和1,3-丁二醇0.2重量份混合，于其中添加离子交换水并制备了整体为100重量份的药液。实施例3中的戊唑醇与1,3-丁二醇的配合比(重量比)为1：1。而且，药剂中的乙醇的含量为60重量％。

[实施例4]

将戊唑醇0.5重量份、乙醇50重量份，以及丙二醇0.5重量份和1,3-丁二醇0.5重量份混合，于其中添加离子交换水并制备了整体为100重量份的药液。实施例4中的戊唑醇与丙二醇和1,3-丁二醇的配合比(重量比)为1：2。而且，药剂中的乙醇的含量为50重量％。

[实施例5]

将戊唑醇0.1重量份、乙醇40重量份和丙二醇0.05重量份混合，于其中添加离子交换水并制备了整体为100重量份的药液。实施例5中的戊唑醇与丙二醇的配合比(重量比)为1：0.5。而且，药剂中的乙醇的含量为40重量％。

[实施例6]

将戊唑醇0.2重量份、乙醇65重量份和丙二醇0.1重量份混合，于其中添加离子交换水并制备了整体为100重量份的药液。实施例6中的戊唑醇与丙二醇的配合比(重量比)为1：0.5。而且，药剂中的乙醇的含量为65重量％。

[实施例7]

将戊唑醇0.1重量份、乙醇10重量份和1,3-丁二醇3重量份混合，于其中添加离子交换水并制备了整体为100重量份的药液。实施例7中的戊唑醇与1,3-丁二醇的配合比(重量比)为1：30。而且，药剂中的乙醇的含量为10重量％。

[比较例1]

将离子交换水添加至乙醇20重量份制备了整体为100重量份的药液。即，比较例1为不含戊唑醇和二醇(丙二醇和/或1,3-丁二醇)的药液，和由实施例1的处方去除戊唑醇和丙二醇后的混合物相等。

[比较例2]

将戊唑醇0.1重量份和丙二醇0.5重量份混合，于其中添加离子交换水并制备了整体为100重量份的药液。即，比较例2为不含乙醇的药液，和由实施例2的处方去除乙醇后的混合物相等。

[比较例3]

将戊唑醇0.1重量份和乙醇30重量份混合，于其中添加离子交换水并制备了整体为100重量份的药液。即，比较例3为不含二醇(丙二醇和/或1,3-丁二醇)的药液。

<药液的外观>

分别以目视确认了实施例1～7和比较例1～3的药液的外观。外观的评价基准如下所示。

○：在药液中未观察到沉淀，无色透明。

×：在药液中观察到沉淀，混浊。

<防霉效果>

将作为霉菌培养基的葡萄糖蛋白胨培养基(glucose peptone medium)喷雾至花边窗帘(lace curtain)(喷雾区域：10cm×10cm)，使其风干1小时。将封入有实施例1～7的药液的本发明的防霉剂用喷雾制品喷雾至干燥后的花边窗帘(喷雾量：9.9～11.1g/m²)，使其风干1小时。关于封入有比较例1～3的药液的喷雾制品也进行了同样的操作。接着，使一定的菌数的霉菌(支孢菌(黑曲霉)、青霉菌)附着于花边窗帘，进而以喷雾器喷水，将其保存于维持于湿度90％的干燥器(desiccator)内并培养霉菌。然后确认了经过1周后的霉菌的产生状况。霉菌的产生状况的评价基准如下所示。

◎：霉菌完全不产生。

○：霉菌稍微产生，但无外观上的问题。

△：观察到产生一些霉菌。

×：明显地观察到产生霉菌。

<喷雾图案>

将封入有实施例1～7的药液的本发明的防霉剂用喷雾制品、和封入有比较例1～3的药液的喷雾制品朝向塑料板离20cm的距离分别各喷雾一次，以目视确认形成于塑料板的喷雾图案的形状，进而使用刻度尺(scale)测定了尺寸。喷雾图案的形状的评价基准如下所示。

○：大致圆形的均匀且无不均的形状。

×：不均匀且有不均的形状。

<试验结果>

将实施例1～7和比较例1～3的试验结果与药液的处方一起表示于以下的表1。

[表1]

关于使用实施例1～7的药液的防霉剂用喷雾制品，药液的外观为在药液中未观察到沉淀，保持无色透明，未发现问题。防霉效果为虽然有霉菌稍微产生，但在实用上不成为问题。特别是关于实施例1～4，霉菌完全不产生，确认了优异的防霉效果。暗示了将药剂中的乙醇的含量设定为20～60重量％特别有效。关于喷雾图案，虽然实施例6和7的喷雾图案形状为些许不均匀，但整体上为良好。

相对于此，使用比较例1～3的药液的喷雾制品无法兼顾药液的外观和防霉效果，性能方面、使用情况也比实施例1～7(本发明品)更差。

产业上的可利用性

本发明的防霉剂组合物、防霉用喷雾制品和防霉方法可对于例如窗帘、衣类、被褥、床垫、枕头等纤维制品或壁橱的壁、壁纸等建材进行利用。

Claims

1.一种防霉剂组合物，其为仅含有三唑系化合物、二醇、醇和水的水性处方的药剂，所述醇为乙醇和/或2-丙醇，

所述醇的含量被设定为20重量％～60重量％，

所述三唑系化合物不会沉淀而是完全溶解于所述药剂中，

所述三唑系化合物为戊唑醇，

所述二醇为丙二醇和/或1,3-丁二醇，

所述三唑系化合物与所述二醇的配合比以重量比计为1：10～1：0.5。

2.一种防霉剂组合物，其在权利要求1所述的防霉剂组合物的基础上，还含有选自除臭成分、香料、pH调整剂的成分。

3.根据权利要求2所述的防霉剂组合物，其在权利要求1所述的防霉剂组合物的基础上，还含有除臭成分。

4.一种防霉方法，将权利要求1～3中任一项所述的防霉剂组合物喷雾至处理对象物，使所述药剂附着于所述处理对象物的表面的至少一部分。