CN114181114A - 分步法氨氧化反应生产甲基丙烯腈的工艺及系统 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种分步法氨氧化反应生产甲基丙烯腈的工艺及系统，所述包括以下步骤：一)将甲基丙烯醛、氨气和部分催化剂浆料一起送入第一过滤式搅拌反应器中进行氨化反应，得到含有中间产物的反应液以及反应后催化剂，反应液过滤后出料；二)将所述反应液、空气或氧气、与其余部分催化剂浆料一起送入第二过滤式搅拌反应器进行氧化反应，得到含有甲基丙烯晴的产品液以及反应后的催化剂，产品液经过滤后送入反应器出料罐。所述系统用于上述工艺。本发明工艺简单、生产和运行成本低、便于操作、反应条件温和、有效避开高温反应及氨氧混合产生爆炸风险、毒副产物生成少、产率高。

Description

分步法氨氧化反应生产甲基丙烯腈的工艺及系统
技术领域
本发明属于催化氨氧化技术领域，具体的说是一种分步法氨氧化反应生产甲基丙烯腈的工艺及系统。
背景技术
甲基丙烯腈(MAN)又称为2-甲基-2-丙烯腈，无色液体，是一种重要的化工原料，易与丙烯腈、丁二烯、苯乙烯、丙烯酸及其酯、甲基丙烯酸及其酯聚合制备均聚物、共聚物、弹性体等高分子材料。此外，MAN还可作为丙烯腈(AN)的替代品用于生产ABS树脂。目前，MAN主要用于生产聚甲基丙烯酰亚胺(PMI)，且在一定程度上不可替代。
目前，超过80％的MAN被用于生产PMI泡沫，因此MAN的市场与PMI泡沫的市场息息相关。PMI泡沫由于其出色的性能，已被广泛应用于航空航天、汽车轻量化、轨道交通、风力发电、雷达天线、医疗器械、运动器材等军事和民用领域。经过50余年的发展，PMI泡沫材料凭借其优异的性能和日益完善的功能在泡沫材料领域有着不可替代的地位。
近年来，随着我国航空航天、汽车、船舶、轨道交通、风电等军工和民用领域的高速发展，国内对PMI泡沫需求量越来越大，市场需求年增长率超过30％。目前PMI泡沫更多用于军工领域，制约其进一步进入民用市场的主要原因在于原料MAN价格昂贵，若通过新技术规模化生产MAN将其价格降低，使PMI泡沫与PU、PVC等常用泡沫材料价格相当，预期其市场需求量会成倍的增加。
关于MAN生产技术方面的公开资料较少，仅能从零散的文献资料中分析现有的生产技术情况。目前，MAN的主要生产技术包括异丁烯一步法、混合碳四直接氨氧化法、异丁烯两步法、丙酮氰醇法和甲基丙烯酰胺法等路线。其中，德国罗姆最早使用的是丙酮氰醇脱水法，其主要的优点在于生产成本低，但其原料氢氰酸剧毒，获得难度较大，环保问题突出。日本旭化成和美国Sohio使用的则是异丁烯一步氨氧化法，其投资较低，原料容易获得，但存在选择性低副产物多且处理难度大的问题。
目前，日本旭化成声称是全球唯一一家可向市场规模化供应MAN的企业。异丁烯一步法直接氨氧化制备甲基丙烯腈，多数采用与丙烯氨氧化类似的Mo-Bi-Fe系催化剂。该反应为强放热反应，反应温度400-500℃，除主反应外，还有一系列副反应，主要的副产物包括氢氰酸、乙腈、丙烯腈、甲基丙烯醛、一氧化碳和二氧化碳等。除Mo-Bi-Fe系催化剂外，Mo-V系催化剂直接用于异丁烷直接氨氧化制备甲基丙烯腈，该体系同样存在产生大量副产物的缺点。国内目前仍然没有实现MAN产品的大规模工业化，大部分长期依赖于国外进口以满足国内市场对PMI泡沫的需求。异丁烯一步氨氧化法生产甲基丙烯腈投资较低，原料容易获得，但存在选择性低、副产物多且处理难度大、氨气与氧气混合难控制易爆炸等问题。
因此，研究者希望寻找更加合适的生产甲基丙烯腈的工艺，以期所得反应便于操作、绿色环保、条件温和、危险性小、副产物少。
发明内容
本发明的目的是为了解决背景技术中存在的问题，提供一种工艺简单、生产和运行成本低、便于操作、反应条件温和、有效避开高温反应及氨氧混合产生爆炸风险、毒副产物生成少、产率高的分步法氨氧化反应生产甲基丙烯腈的工艺。
本发明的另一目的是提供一种结构简单、易于控制、安全可靠的用于上述工艺的分步法氨氧化反应生产甲基丙烯腈的系统。
本发明方法包括以下步骤：
一)将甲基丙烯醛、氨气和部分催化剂浆料一起送入第一过滤式搅拌反应器中进行氨化反应，得到含有中间产物的反应液以及反应后催化剂，反应液过滤后出料；
二)将所述反应液、空气或氧气、与其余部分催化剂浆料一起送入第二过滤式搅拌反应器进行氧化反应，得到含有甲基丙烯晴的产品液以及反应后的催化剂，产品液经过滤后送入反应器出料罐。
所述步骤一)中，出第一过滤式搅拌反应器的反应液先送入气液分离罐进行气液分离，顶部气相加压后作为补充氨气回送第一过滤式搅拌反应器，底部液相送入第二过滤式搅拌反应器。
所述第一过滤式搅拌反应器和第二过滤式搅拌反应器底部的反应后催化剂一起送入催化剂出料罐收集，再送入催化剂再生罐再生、最后进入催化剂混合罐补入溶剂形成催化剂料浆后出料，再生后的催化剂浆料分成两部分，分别送入第一过滤式搅拌反应器和第二过滤式搅拌反应器。
所述再生后的催化剂浆料中固体催体剂的质量占溶剂质量的10～25wt％，将其分成两部分，其中一部分占总质量的30-70％送入第一过滤式搅拌反应器，其余部分送入第二过滤式搅拌反应器。
所述步骤一)中，甲基丙烯醛与氨气的进料摩尔比是(1：1)～(1：20)，优选为(1：1)～(1：5)，甲基丙烯醛与浆料中所含固体催化剂的质量比为(1:5)～(10：1)，优选为(1：3)～(3：1)。
所述步骤一)中，第一过滤式搅拌反应器中的反应温度为-10～40℃，优选-10～10℃；反应压力为0.1～1.0MPaG，优选0.3～0.7MPa。
所述步骤二)中，所述反应液中的中间产物与氧气的进料摩尔比是(1：1)～(1：20)，优选为(1：1)～(1：5)，中间产物与浆料中所含固体催化剂的质量比为(1:5)～(10：1)，优选为(1：3)～(3：1)。
所述步骤二)中，第二过滤式搅拌反应器中的反应温度为-10～40℃，优选10～30℃；反应压力为0.5～5MPaG，优选2～4MPaG。
本发明用于上述工艺的系统，包括依次连接的第一过滤式搅拌反应器、第二过滤式搅拌反应器和反应器出料罐，其中所述第一过滤式搅拌反应器设有氨气进口、原料进口以及催化剂进口，所述第二过滤式搅拌反应器设有氧气或空气进口、反应液进口以及催化剂进口，所述第一过滤式搅拌反应器和第二过滤式搅拌反应器底部的催化剂出口均与催化剂出料罐的进口连接，所述催化剂出料罐的出口依次连接催化剂再生罐和催化剂混合罐，所述催化剂混合罐的出口分别与第一过滤式搅拌反应器和第二过滤式搅拌反应器的催化剂进口连接。
所述第一过滤式搅拌反应器还经气液分离罐与第二过滤式搅拌反应器，所述气液分离罐的气相出口连接第一过滤式搅拌反应器的氨气进口，所述气液分离罐的液相出口连接第二过滤式搅拌反应器的反应液进口。
所述催化剂为固体颗粒，可选自含锰氧化物、含锰金属络合物、或多价态含锰氧化物混合物。通入加入溶剂配制成催化剂浆料，所述溶剂可选自乙酸丁酯、乙腈单体或它们混合溶剂。
所述第一过滤式搅拌反应器和第二过滤式搅拌反应器底部引出的反应后催化剂的量应与加入的催化剂量相当，这些反应后的催化剂可再生恢复活性后回用。所述催化剂的颗粒大小在0.3～50μm，优选为1～20μm，所述第一过滤式搅拌反应器和第二过滤式搅拌反应器中过滤组件的过滤精度应满足能够完全过滤催化剂颗粒的精度要求。
有益效果：
1)本发明采用分步法氨氧化反应制备甲基丙烯腈，将氨化反应和氧化反应分置于不同的反应器中反应，反应条件更为温和，还能有效避免氨气和氧气混合在一个反应器内发生爆炸的危险，从而大大的提高反应的稳定性和可靠性。
2)由于采用了先进行氨化反应，再进行氧化反应的分步反应过程，使得反应更为充分，反应过程中能始终保持催化剂具备较高活性，因而有效提高甲基丙烯腈的产率，实现了甲基丙烯醛氨氧化反应在高转化率下稳定运行。
3)通过过滤的方式，可实现反应产物与催化剂的自分离，反应后的催化剂经连接再生可循环使用，催化剂使用寿命长、进一步降低了生产和运行成本，保证产品质量稳定、可实现大规模、连续化生产。
附图说明
图1为本发明的工艺流程示意图。
图中，1为催化剂混合罐、2为催化剂进料泵、3为第一过滤式搅拌反应器、4为第二过滤式搅拌反应器、5为气液分离罐、6为氨气压缩机，7为反应器出料罐、8为催化剂出料罐、9为催化剂再生罐、10进料泵。
具体实施方式
下面结合附图对本发明作进一步解释说明：
参见图1，本发明系统包括依次连接的第一过滤式搅拌反应器3、气液分离罐5、进料泵10、第二过滤式搅拌反应器4和反应器出料罐7，其中所述第一过滤式搅拌反应器3设有氨气进口、原料进口以及催化剂进口，所述第二过滤式搅拌反应器4设有氧气或空气进口、反应液进口以及催化剂进口，所述气液分离罐5的气相出口经氨气压缩机6连接第一过滤式搅拌反应器3的氨气进口，所述气液分离罐5的液相出口连接第二过滤式搅拌反应器4的反应液进口。
所述第一过滤式搅拌反应器3和第二过滤式搅拌反应器4底部的催化剂出口均与催化剂出料罐8的进口连接，所述催化剂出料罐8的出口依次连接催化剂再生罐9和催化剂混合罐1，所述催化剂混合罐1的出口分别与第一过滤式搅拌反应器3和第二过滤式搅拌反应器4的催化剂进口连接。
所述第一过滤式搅拌反应器3和第二过滤式搅拌反应器4均带有过滤组件，用于过滤反应产物，实现催化剂和反应产物的分离。
工艺过程：
本发明方法包括以下步骤：
一)将甲基丙烯醛、氨气和部分催化剂浆料一起送入第一过滤式搅拌反应器3中进行氨化反应，其中，甲基丙烯醛与氨气的进料摩尔比是(1：1)～(1：20)，优选为(1：1)～(1：5)，甲基丙烯醛与浆料中所含固体催化剂的质量比为(1:5)～(10：1)，优选为(1：3)～(3：1)，反应温度为-10～40℃，优选-10～10℃；反应压力为0.1～1.0MPaG，优选0.3～0.7MPa，反应完成后得到含有中间产物的反应液以及底部的反应后催化剂，反应液过滤后出料送入；出第一过滤式搅拌反应器3的反应液先送入气液分离罐5进行气液分离，顶部气相经氨气压缩机6加压后作为补充氨气回送第一过滤式搅拌反应器3，底部液相经中间产物进料泵10送入第二过滤式搅拌反应器4。
二)将中间产物进料泵10的反应液和空气或氧气、以及其余部分催化剂浆料一起送入第二过滤式搅拌反应器4进行氧化反应，所述反应液中的中间产物与氧气的进料摩尔比是(1：1)～(1：20)，优选为(1：1)～(1：5)，中间产物与浆料中所含固体催化剂的质量比为(1:5)～(10：1)，优选为(1：3)～(3：1)，反应温度为-10～40℃，优选10～30℃；反应压力为0.5～5MPaG，优选2～4MPaG，反应完成后，得到含有甲基丙烯晴的产品液以及底部反应后的催化剂，产品液经过滤后送入反应器出料罐7。
三)所述第一过滤式搅拌反应器3和第二过滤式搅拌反应器4底部的反应后催化剂一起送入催化剂出料罐8收集，再送入催化剂再生罐再生9、最后进入催化剂混合罐1补入溶剂形成催化剂料浆，控制所述催化剂浆料中的催化剂占溶剂总质量的10～25wt％，优选为10-15wt％(放在此处是否更合适)，后出料，再生后的催化剂浆料经催化剂进料泵2加压后分成两部分，总量的30-70wt％送入第一过滤式搅拌反应器3，余部部分送入第二过滤式搅拌反应器4。
通过控制连续进料和出料，可实现大规模、连续化生产，年产可达1000吨以上甲基丙烯腈产品。采用上述方法甲基丙烯腈的产率可保持在70％以上；由于氧化反应和氨气反应分别在不同反应器中进行，有效避免一步法存在的爆炸风险，反应温度温和、可保证系统长期稳定运行；第一和第二过滤式搅拌反应器中再生催化剂加入量与反应后催化剂的排出量相当，每个反应器中仅催化一个反应，因此催化剂的活性更高、使用寿命更长、稳定性更好，可实现连续循环再生。

Claims (10)

1.一种分步法氨氧化反应生产甲基丙烯腈的工艺，其特征在于，包括以下步骤：
一)将甲基丙烯醛、氨气和部分催化剂浆料一起送入第一过滤式搅拌反应器中进行氨化反应，得到含有中间产物的反应液以及反应后催化剂，反应液过滤后出料；
二)将所述反应液、空气或氧气、与其余部分催化剂浆料一起送入第二过滤式搅拌反应器进行氧化反应，得到含有甲基丙烯晴的产品液以及反应后的催化剂，产品液经过滤后送入反应器出料罐。
2.如权利要求1所述的分步法氨氧化反应生产甲基丙烯腈的工艺，其特征在于，所述步骤一)中，出第一过滤式搅拌反应器的反应液先送入气液分离罐进行气液分离，顶部气相加压后作为补充氨气回送第一过滤式搅拌反应器，底部液相送入第二过滤式搅拌反应器。
3.如权利要求1所述分步法氨氧化反应生产甲基丙烯腈的工艺，其特征在于，所述第一过滤式搅拌反应器和第二过滤式搅拌反应器底部的反应后催化剂一起送入催化剂出料罐收集，再送入催化剂再生罐再生、最后进入催化剂混合罐补入溶剂形成催化剂料浆后出料，再生后的催化剂浆料分成两部分，分别送入第一过滤式搅拌反应器和第二过滤式搅拌反应器。
4.如权利要求3所述分步法氨氧化反应生产甲基丙烯腈的工艺，其特征在于，所述再生后的催化剂浆料中固体催体剂的质量占溶剂质量的10～25wt％，将其分成两部分，其中一部分占总催化剂浆料质量的30-70wt％送入第一过滤式搅拌反应器，其余部分送入第二过滤式搅拌反应器。
5.如权利要求1-4任一项所述的分步法氨氧化反应生产甲基丙烯腈的工艺，其特征在于，所述步骤一)中，甲基丙烯醛与氨气的进料摩尔比是(1：1)～(1：20)，甲基丙烯醛与浆料中所含固体催化剂的质量比为(1:5)～(10：1)。
6.如权利要求1-4任一项所述的分步法氨氧化反应生产甲基丙烯腈的工艺，其特征在于，所述步骤一)中，第一过滤式搅拌反应器中的反应温度为-10～40℃、反应压力为0.1～1.0MPaG。
7.如权利要求1-4任一项所述的分步法氨氧化反应生产甲基丙烯腈的工艺，其特征在于，所述步骤二)中，所述反应液中的中间产物与氧气的进料摩尔比是(1：1)～(1：20)，中间产物与浆料中所含固体催化剂的质量比为(1:5)～(10：1)。
8.如权利要求1-4任一项所述的分步法氨氧化反应生产甲基丙烯腈的工艺，其特征在于，所述步骤二)中，第二过滤式搅拌反应器中的反应温度为-10～40℃、反应压力为0.5～5MPaG。
9.一种分步法氨氧化反应生产甲基丙烯腈的系统，其特征在于，包括依次连接的第一过滤式搅拌反应器、第二过滤式搅拌反应器和反应器出料罐，其中所述第一过滤式搅拌反应器设有氨气进口、原料进口以及催化剂进口，所述第二过滤式搅拌反应器设有氧气或空气进口、反应液进口以及催化剂进口，所述第一过滤式搅拌反应器和第二过滤式搅拌反应器底部的催化剂出口均与催化剂出料罐的进口连接，所述催化剂出料罐的出口依次连接催化剂再生罐和催化剂混合罐，所述催化剂混合罐的出口分别与第一过滤式搅拌反应器和第二过滤式搅拌反应器的催化剂进口连接。
10.如权利要求9所述的分步法氨氧化反应生产甲基丙烯腈的系统，其特征在于，所述第一过滤式搅拌反应器还经气液分离罐与第二过滤式搅拌反应器，所述气液分离罐的气相出口连接第一过滤式搅拌反应器的氨气进口，所述气液分离罐的液相出口连接第二过滤式搅拌反应器的反应液进口。
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Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1208191A (en) * 1967-11-17 1970-10-07 Nitto Chemical Industry Co Ltd A process for the preparation of unsaturated nitriles
GB1304665A (zh) * 1970-05-22 1973-01-24
US3959341A (en) * 1972-09-25 1976-05-25 The B.F. Goodrich Company Process for low ammonia operation of the nitrile synthesis
JPH0327350A (ja) * 1989-05-01 1991-02-05 Boc Group Inc:The ニトリル類の製造法
US5015756A (en) * 1987-11-24 1991-05-14 The Boc Group, Inc. Process for the production of nitriles
CN1121321A (zh) * 1993-08-10 1996-04-24 旭化成工业株式会社 氨氧化催化剂组合物及用其生产丙烯腈或甲基丙烯腈的方法
JPH09208550A (ja) * 1996-01-26 1997-08-12 Asahi Chem Ind Co Ltd α，β−不飽和ニトリルの製造方法および製造装置
EP0885843A1 (en) * 1997-06-17 1998-12-23 The Standard Oil Company Process for recovery and recycle of ammonia from an acrylonitrile reactor effluent stream using an ammonium phosphate quench system
WO2013077543A1 (ko) * 2011-11-23 2013-05-30 한국과학기술연구원 프탈로니트릴의 제조방법
CN106622044A (zh) * 2017-01-22 2017-05-10 清华大学 一种氨氧化反应器及腈类化合物制备方法
CN109225076A (zh) * 2017-07-10 2019-01-18 中国石油化工股份有限公司 氨氧化反应器开车程序
CN109772298A (zh) * 2017-11-15 2019-05-21 中国科学院大连化学物理研究所 一种用于合成甲基丙烯腈的锰基催化剂及其制备与应用
CN110698362A (zh) * 2019-10-30 2020-01-17 泰州百力化学股份有限公司 一种连续法合成水杨腈的工艺

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1208191A (en) * 1967-11-17 1970-10-07 Nitto Chemical Industry Co Ltd A process for the preparation of unsaturated nitriles
GB1304665A (zh) * 1970-05-22 1973-01-24
US3959341A (en) * 1972-09-25 1976-05-25 The B.F. Goodrich Company Process for low ammonia operation of the nitrile synthesis
US5015756A (en) * 1987-11-24 1991-05-14 The Boc Group, Inc. Process for the production of nitriles
JPH0327350A (ja) * 1989-05-01 1991-02-05 Boc Group Inc:The ニトリル類の製造法
CN1121321A (zh) * 1993-08-10 1996-04-24 旭化成工业株式会社 氨氧化催化剂组合物及用其生产丙烯腈或甲基丙烯腈的方法
JPH09208550A (ja) * 1996-01-26 1997-08-12 Asahi Chem Ind Co Ltd α，β−不飽和ニトリルの製造方法および製造装置
EP0885843A1 (en) * 1997-06-17 1998-12-23 The Standard Oil Company Process for recovery and recycle of ammonia from an acrylonitrile reactor effluent stream using an ammonium phosphate quench system
WO2013077543A1 (ko) * 2011-11-23 2013-05-30 한국과학기술연구원 프탈로니트릴의 제조방법
CN106622044A (zh) * 2017-01-22 2017-05-10 清华大学 一种氨氧化反应器及腈类化合物制备方法
CN109225076A (zh) * 2017-07-10 2019-01-18 中国石油化工股份有限公司 氨氧化反应器开车程序
CN109772298A (zh) * 2017-11-15 2019-05-21 中国科学院大连化学物理研究所 一种用于合成甲基丙烯腈的锰基催化剂及其制备与应用
CN110698362A (zh) * 2019-10-30 2020-01-17 泰州百力化学股份有限公司 一种连续法合成水杨腈的工艺

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