CN114174373A - 含有聚合物的物质及其制造方法、以及膜 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种含有聚合物的物质,其包含具有结晶性的环状烯烃开环聚合物氢化物,在制成膜等成型体时不易产生表面缺陷。本发明的含有聚合物的物质包含具有结晶性的环状烯烃开环聚合物氢化物,该环状烯烃开环聚合物氢化物具有包含下述式(1)所表示的重复单元作为主要构成单元的聚合物链,并且在聚合物链中,式(1)所表示的重复单元的间同二单元组的比例为30%以下或60%以上,在含有聚合物的物质中,包含下述式(2)所表示的结构的分子量为200~800的化合物的合计含量为30质量ppm以下。另外,R为烷基、羟基、氢原子或氯原子,*为结合位点。
Description
技术领域
本发明涉及含有聚合物的物质和含有聚合物的物质的制造方法、以及膜,特别涉及包含环状烯烃开环聚合物氢化物的含有聚合物的物质及其制造方法、以及膜。
背景技术
一直以来,环状烯烃开环聚合物氢化物由于其透明性、光学特性良好而被优选地用作光学材料。尤其是近年来,具有结晶性的环状烯烃开环聚合物氢化物作为除透明性、光学特性之外还能够发挥优异的耐热性、机械强度和耐溶剂性的材料而备受瞩目(例如,参考专利文献1)。
而且,作为以高收率在工业上制造具有结晶性的环状烯烃开环聚合物氢化物的技术,提出有例如如下技术:通过添加极性溶剂使环状烯烃开环聚合物氢化物凝聚,提高固液分离时的脱液效率(例如,参考专利文献2)。具体而言,专利文献2中提出了如下技术:在经过开环聚合和氢化反应得到的具有结晶性的环状烯烃开环聚合物氢化物的浆料中添加极性溶剂,进行搅拌,接着,使用离心脱水机分离浆料中的固体成分后,再次在得到的固体成分中添加极性溶剂,进行搅拌,由此制成第二浆料,进一步使用离心脱水机分离第二浆料中的固体成分,由此以高收率得到具有结晶性的环状烯烃开环聚合物氢化物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2013-249432号公报;
专利文献2:日本特开2014-118475号公报。
发明内容
发明要解决的问题
然而,使用上述现有的制造方法制造的具有结晶性的环状烯烃开环聚合物氢化物存在下述问题:在制成膜等的成型体时,有时会产生模线(die line)等表面缺陷。
因此,本发明的目的在于提供一种含有聚合物的物质,其包含具有结晶性的环状烯烃开环聚合物氢化物,在制成膜等成型体时不易产生表面缺陷。
此外,本发明的目的在于提供一种使用该含有聚合物的物质形成的、抑制了表面缺陷产生的膜。
用于解决问题的方案
本发明人为了实现上述目的而进行了深入研究。然后,本发明人发现,使用现有的制造方法制造的具有结晶性的环状烯烃开环聚合物氢化物中包含作为杂质的规定的化合物,以及如果降低该规定的化合物的含量,则能够抑制在制成成型体时产生表面缺陷。此外,本发明人发现,如果用具有规定的碳数的非极性溶剂来清洗环状烯烃开环聚合物氢化物,则能够容易地降低上述规定的化合物的含量。然后,本发明人基于上述新见解完成了本发明。
即,本发明的目的在于有利地解决上述问题,本发明的含有聚合物的物质的特征在于,包含具有结晶性的环状烯烃开环聚合物氢化物,上述环状烯烃开环聚合物氢化物具有包含下式(1)所表示的重复单元作为主要构成单元的聚合物链,并且在上述聚合物链中,上述式(1)所表示的重复单元的间同二单元组的比例为30%以下或60%以上,
[化学式1]
在含有聚合物的物质中,包含下述式(2)所表示的结构的分子量为200以上且800以下的化合物的合计含量为30质量ppm以下,
[化学式2]
式中,R为烷基、羟基、氢原子或氯原子,*为结合位点。
像这样,如果使包含式(2)所表示的结构的分子量为200以上且800以下的化合物的合计含量为0质量ppm以上且30质量ppm以下,则在制成膜等成型体时,能够抑制表面缺陷产生。
另外,在本发明中,“间同二单元组的比例”能够使用核磁共振波谱(NMR)法,通过实施例中记载的方法进行测定。
此外,在本发明中,“包含式(2)所表示的结构的分子量为200以上且800以下的化合物的合计含量”能够通过实施例中记载的方法进行测定。
此外,本发明的目的在于有利地解决上述问题,本发明的含有聚合物的物质的制造方法的特征在于,包括:制备含有具有结晶性的环状烯烃开环聚合物氢化物的含有聚合物的物质的粗品的工序,上述环状烯烃开环聚合物氢化物具有包含下式(1)所表示的重复单元作为主要构成单元的聚合物链,并且在上述聚合物链中,上述式(1)所表示的重复单元的间同二单元组的比例为30%以下或60%以上;
[化学式3]
用以90质量%以上且100质量%以下的比例含有非极性有机溶剂的溶剂清洗上述含有聚合物的物质的粗品的工序。
像这样,如果用以90质量%以上且100质量%以下的比例含有非极性有机溶剂的溶剂清洗含有聚合物的物质的粗品,则能够容易地降低含有聚合物的物质的粗品所包含的包含上述式(2)所表示的结构的分子量为200以上且800以下的化合物的含量,因此能够得到在制成膜等成型体时不易产生表面缺陷的含有聚合物的物质。
在此,在本发明的含有聚合物的物质的制造方法中,优选上述溶剂包含碳数为8以下的非极性有机溶剂。如果使用碳数为8以下的非极性有机溶剂,则能够抑制溶剂残留在得到的含有聚合物的物质中。
而且,本发明的目的在于有利地解决上述问题,本发明的膜的特征在于是使用上述含有聚合物的物质形成的。像这样,如果使用上述含有聚合物的物质,则能够抑制表面缺陷的产生。
发明效果
根据本发明,可得到一种含有聚合物的物质,其包含具有结晶性的环状烯烃开环聚合物氢化物,在制成膜等成型体时不易产生表面缺陷。
此外,根据本发明,可得到抑制了表面缺陷产生的膜。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行详细说明。
在此,本发明的含有聚合物的物质能够使用例如本发明的含有聚合物的物质的制造方法制造,能够没有特别限定地优选地用作膜等各种成型品的材料。
(含有聚合物的物质)
本发明的含有聚合物的物质包含环状烯烃开环聚合物氢化物、具有规定的结构和分子量的化合物(A)的含量为0质量ppm以上且30质量ppm以下。另外,本发明的含有聚合物的物质还可以含有制造时使用的溶剂的残留物、副产物等其它成分。
<环状烯烃开环聚合物氢化物>
在此,本发明的含有聚合物的物质所包含的环状烯烃开环聚合物氢化物是具有规定的聚合物链的结晶性的高分子化合物。
[聚合物链]
具体而言,环状烯烃开环聚合物氢化物具有下述聚合物链,上述聚合物链包含下述式(1)所表示的重复单元作为主要构成单元,且上述式(1)所表示的重复单元的间同二单元组的比例为30%以下或60%以上。
[化学式4]
在此,上述式(1)所表示的重复单元能够通过例如如下方式导入聚合物链:使用包含双环戊二烯作为单体的单体组合物进行开环聚合后,将得到的开环聚合物氢化,将开环聚合物中来自双环戊二烯的结构单元氢化。
另外,双环戊二烯存在内型体和外型体的立体异构体,二者均能够作为单体使用,可以单独使用一种异构体,也可以使用内型体和外型体以任意比例存在的异构体混合物。但是,从提高环状烯烃开环聚合物氢化物的结晶性的观点出发,优选提高一种立体异构体的比例,例如,内型体或外型体的比例优选为80%以上,更优选为90%以上,特别优选为95%以上。而且,从合成容易性的观点出发,提高比例的立体异构体优选为内型体。
此外,聚合物链中,上述式(1)所表示的重复单元所占的比例优选为98质量%以上且100质量%以下,更优选为99质量%以上。如果上述式(1)所表示的重复单元的比例为上述下限值以上,则能够进一步提高环状烯烃开环聚合物氢化物的结晶性。
另外,聚合物链可以包含除上述式(1)所表示的重复单元以外的重复单元。具体而言,聚合物链可以包含来自能够与双环戊二烯共聚的单体的重复单元。
在此,作为能够与双环戊二烯共聚的单体,没有特别限定,可举出例如:除双环戊二烯以外的多环式降冰片烯系化合物、不具有与降冰片烯骨架稠合的环结构的2环的降冰片烯系化合物、单环状烯烃和环状二烯烃、以及它们的衍生物。
而且,在聚合物链中,上述式(1)所表示的重复单元的间同二单元组的比例只要为30%以下或60%以上则没有特别限制,间同二单元组的比例优选为25%以下,更优选为20%以下。或者,间同二单元组的比例优选为65%以上,更优选为70%以上。
另外,间同二单元组的比例能够通过例如变更用于开环聚合的催化剂的种类、聚合条件等来调节。
[性状]
环状烯烃开环聚合物氢化物具有结晶性,通常具有熔点。而且,从提高使用含有聚合物的物质形成的成型体的耐热性的观点出发,环状烯烃开环聚合物氢化物的熔点优选为200℃以上,更优选为230℃以上。另外,环状烯烃开环聚合物氢化物的熔点通常为290℃以下。
此外,环状烯烃开环聚合物氢化物的重均分子量没有特别限定,优选为10000以上、更优选为15000以上,优选为100000以下、更优选为80000以下。具有上述重均分子量的环状烯烃开环聚合物氢化物的成型性优异并且得到的成型体的耐热性优异,因此优选。
[含量]
另外,本发明的含有聚合物的物质中,上述环状烯烃开环聚合物氢化物所占的比例优选为90质量%以上,更优选为95质量%以上。
<化合物(A)>
化合物(A)为包含下述式(2)所表示的结构的、分子量为200以上且800以下的化合物。
[化学式5]
在此,式(2)中,R为甲基、乙基、丙基、丁基、正己基、正辛基等烷基;羟基;氢原子;或氯原子,此外,式(2)中,*表示结合位点的位置。其中,R优选为正己基。
而且,本发明的含有聚合物的物质所包含的化合物(A)的量只要合计为30质量ppm以下则没有特别限制,优选为10质量ppm以下。如果化合物(A)的量为上述上限值以下,则在将含有聚合物的物质制成膜等成型体时,能够抑制表面缺陷产生。
另外,作为包含上述式(2)所表示的结构的化合物(A),没有特别限定,能够举出例如合成环状烯烃开环聚合物氢化物时生成的副产物等。具体而言,作为副产物,可举出例如使用包含双环戊二烯作为单体的单体组合物进行开环聚合时生成的双环戊二烯的二聚体或三聚体的氢化物等。
<其它成分>
作为本发明的含有聚合物的物质所能够包含的其它成分,没有特别限定,可举出制备含有聚合物的物质时使用的溶剂的残留物、合成环状烯烃开环聚合物氢化物时生成的副产物(其中,不包括属于上述化合物(A)的副产物)等。
而且,本发明的含有聚合物的物质所包含的残留溶剂的量优选为500质量ppm以下、更优选为300质量ppm以下。
(含有聚合物的物质的制造方法)
本发明的含有聚合物的物质的制造方法包括:工序(A),制备含有具有结晶性的环状烯烃开环聚合物氢化物的含有聚合物的物质的粗品;工序(B),用以90质量%以上且100质量%以下的比例含有非极性有机溶剂的溶剂清洗含有聚合物的物质的粗品;任意地还包括:工序(C),对清洗含有聚合物的物质的粗品所得到的清洗物进行干燥;以及工序(D),将干燥物进行造粒、制成颗粒。
<工序(A)>
在工序A中,制备含有具有结晶性的环状烯烃开环聚合物氢化物的含有聚合物的物质的粗品,上述环状烯烃开环聚合物氢化物具有包含下述式(1)所表示的重复单元作为主要构成单元的聚合物链,并且在聚合物链中,式(1)所表示的重复单元的间同二单元组的比例为30%以下或60%以上。
[化学式6]
具体而言,在工序(A)中,使用包含双环戊二烯作为单体、任意地含有能够与双环戊二烯共聚的单体的单体组合物进行开环聚合,之后将得到的开环聚合物氢化,由此制备含有具有结晶性的环状烯烃开环聚合物氢化物的含有聚合物的物质的粗品。
在此,使用开环聚合和氢化的含有聚合物的物质的粗品的制备能够没有特别限定地使用例如日本特开2014-118475号公报、日本特开2016-183221号公报、日本2015-83705号公报、日本特开2015-178561号公报所记载的方法和条件来进行。
另外,工序(A)中,在以分散在液体中的浆料状态得到含有聚合物的物质的粗品的情况下,含有聚合物的物质的粗品能够在使用离心脱水机等已知的固液分离装置进行固液分离后供给至工序(B)。
而且,如上所述地制备的含有聚合物的物质的粗品通常除上述具有结晶性的环状烯烃开环聚合物氢化物以外还含有副产物等。具体而言,含有聚合物的物质的粗品通常以大于300质量ppm的比例含有上述化合物(A)作为副产物。
<工序(B)>
在工序(B)中,使用以90质量%以上且100质量%以下的比例含有非极性有机溶剂的溶剂清洗在工序(A)中得到的含有聚合物的物质的粗品。而且,在工序(B)中,化合物(A)通常通过溶解或扩散在溶剂中而从含有聚合物的物质的粗品中除去。
[溶剂]
在此,作为溶剂,只要是以90质量%以上的比例含有非极性有机溶剂、任意地以10质量%以下的比例含有极性有机溶剂、水的溶剂,则没有特别限定,能够使用任意的溶剂。尤其是从良好地除去化合物(A)的观点出发,作为溶剂,优选使用由非极性有机溶剂构成的溶剂。
此外,作为非极性有机溶剂,没有特别限定,能够使用例如:正己烷、环己烷、环辛烷、甲基环己烷、叔丁基-1-甲基-2-丙基环己烷等饱和脂肪族烃;甲苯、二甲苯等芳香族烃;或它们中的2种以上的混合物等。其中,从抑制溶剂残留在得到的含有聚合物的物质中的观点出发,作为非极性有机溶剂,优选使用碳数为8以下的非极性有机溶剂,更优选使用二甲苯、甲苯、环己烷或甲基环己烷。
进而,从抑制溶剂残留在得到的含有聚合物的物质中的观点出发,非极性有机溶剂在大气压下的沸点优选为180℃以下、更优选为150℃以下。
[清洗]
而且,含有聚合物的物质的粗品的清洗能够没有特别限定地通过例如如下方式进行:在搅拌下使含有聚合物的物质的粗品在溶剂中分散后,使用离心脱水机等已知的固液分离装置除去溶剂。
在此,清洗含有聚合物的物质的粗品的时间没有特别限定,能够为例如10分钟以上且5小时以下。
此外,用于清洗的溶剂的温度只要比凝固点(T1)高且比沸点(T2)低,则没有特别限定,优选为例如T1+5℃以上且T2-5℃以下。
进而,用于清洗的溶剂的量以质量比计优选为含有聚合物的物质的粗品的量的4倍以上且20倍以下。
而且,在工序(B)中,优选将含有聚合物的物质的粗品清洗至通过本发明的含有聚合物的物质的制造方法得到的含有聚合物的物质中所包含的化合物(A)的量为30质量ppm以下为止。
<工序(C)>
在工序(C)中,对在工序(B)中清洗含有聚合物的物质的粗品所得到的清洗物进行干燥。在此,清洗物的干燥能够没有特别限定地使用热风干燥、真空干燥、旋转干燥等任意的干燥方法进行。尤其是从抑制溶剂残留在得到的含有聚合物的物质中的观点出发,优选使用真空干燥来干燥清洗物。
另外,干燥优选进行至通过本发明的含有聚合物的物质的制造方法得到的含有聚合物的物质中所包含的残留溶剂的量为500质量ppm以下为止、更优选进行至300质量ppm以下为止。
<工序(D)>
在工序(D)中,将在工序(C)中得到的干燥物进行造粒,得到颗粒状的含有聚合物的物质。在此,干燥物的造粒能够没有特别限定地使用双轴挤出机等已知的造粒装置进行。
(膜)
本发明的膜能够通过将上述本发明的含有聚合物的物质成型为膜状来得到。而且,本发明的膜由于使用了上述含有聚合物的物质,所以表面缺陷少。
另外,将含有聚合物的物质成型为膜状的方法和条件没有特别限定,能够为任意的方法和条件。
实施例
以下举出实施例和比较例进一步详细地说明本发明。另外,本发明不受这些例子的任何限定。以下,只要没有特别说明,“份”、“%”和“ppm”为质量基准,压力为表压。
此外,各例中的测定、评价通过以下方法进行。
(1)开环聚合物的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)
开环聚合物的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)使用凝胶渗透色谱(GPC)系统(Tosoh公司制,HLC-8320)作为聚苯乙烯换算值进行测定。另外,柱使用H型柱(Tosoh公司制),将四氢呋喃作为溶剂,在40℃进行测定。
(2)开环聚合物氢化物的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)
开环聚合物氢化物的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)使用凝胶渗透色谱(GPC)系统(Senshu Co.Ltd.制,SSC-7100)作为聚苯乙烯换算值进行测定。另外,柱使用GPC3506柱(Senshu Co.Ltd.制),将1-氯萘作为溶剂,在210℃进行测定。
(3)氢化率
基于1H-NMR测定求出。
(4)开环聚合物氢化物的熔点
使用差示扫描量热仪(DSC),将试样在氮环境下加热至300℃后,用液氮急速冷却,再次以10℃/分钟升温,进行测定。
(5)开环聚合物氢化物的聚合物链的间同二单元组的比例
将邻二氯苯-d4作为溶剂,在150℃使用反转门控去耦(inverse-gateddecoupling)法进行13C-NMR测定,以邻二氯苯-d4在127.5ppm处的峰作为基准位移,基于来自全同二单元组的43.35ppm的信号和来自间同二单元组的43.43ppm的信号的强度比,求出间同二单元组的比例。
(6)化合物(A)的含量
首先,在使用双轴挤出机(TEX-30)进行颗粒化时,通过1H-NMR和GC-MS分析在设置于排气部的气液间隔件蓄积的物质,确定分子量,由此对化合物(A)进行定性。
接着,将对化合物(A)定性时采集的化合物(A)用环己烷稀释,制备规定浓度的化合物(A)的环己烷溶液。然后,用凝胶渗透色谱(GPC)系统(Tosoh公司制,HLC-8320)测定进样量为100μL各溶液,求出测定时的RI峰面积,进行峰的归属,并基于化合物(A)浓度与RI峰面积的关系制作校准曲线。另外,柱使用3根串联连接的Tosoh公司制TSKgelG5000HXL、TSKgelG4000HXL和TSKgelG2000HXL,以流速1.0ml/分钟、样品注入量100μml、柱温40℃的条件进行测定。
然后,在耐压玻璃容器中加入0.2份的颗粒和3.3份的环己烷,在150℃加热6小时,将颗粒中的化合物(A)萃取至环己烷。将得到的萃取液用过滤器除去不溶成分后,用GPC测定,基于萃取液中的化合物(A)的RI峰面积,使用上述校准曲线,如下所述地算出颗粒中的化合物(A)的浓度。
<化合物(A)的浓度的计算>
校准曲线:[环己烷中的化合物(A)浓度](%)=f×[RI面积]
[颗粒中的化合物(A)浓度](ppm)
=[环己烷中的化合物(A)浓度](%)÷100×[环己烷重量](g)÷[颗粒重量](g)×1000000
=f×[RI面积]÷100×[环己烷重量](g)÷[颗粒重量](g)×1000000
(7)残留溶剂量
将2份的含有聚合物的物质、0.1份的邻二氯苯、32.9份的氯苯在耐压玻璃容器中以120℃加热1小时,萃取残留溶剂。用注射器过滤器(ADVANTEC公司制,孔径:0.45μm)过滤得到的溶液,通过气相色谱(HEWLETTPACKARD公司制,HP6850ASeries)求出残留溶剂量。
另外,测定使用Agilent公司制的HP-1(30m×0.32mm×0.25μm)作为柱,以气化室温度:240℃、柱温:开始时35℃、以10℃/分钟升温至280℃、检测器温度:310℃、进样量:1μL进行。
(8)有无缺陷(模线)
在暗室下,在白色屏幕与投影机之间配置膜,观察映照在屏幕上的阴影。然后,通过以下的基准评价有无缺陷。
○:什么都看不到,是均匀的。
×:能够确认模线。
(实施例1)
<含有聚合物的物质的粗品的制备(工序(A))>
[开环聚合]
在充分干燥后进行氮置换的玻璃制耐压反应容器中加入143份(双环戊二烯的量为100份)的双环戊二烯(内型体含有率99%以上)的70%环己烷溶液、5.7份的1-己烯、166份的环己烷,接着加入0.62份的浓度19%的二乙基乙氧基铝的正己烷溶液,进行搅拌。接着,加入将0.15份的四氯化钨苯酰亚胺(四氢呋喃)络合物溶解至5份的甲苯所得到的溶液,加热至50℃,引发开环聚合反应。2小时后,加入1.5份的甲醇,终止开环聚合反应。得到的聚合反应溶液所包含的双环戊二烯开环聚合物(环状烯烃开环聚合物)的重均分子量(Mw)为28700、数均分子量(Mn)为9570。
在得到的聚合反应溶液中加入0.5份的作为过滤助剂的硅藻土(昭和化学工业公司制,RADIOLITE#300)。通过叶滤机(IHI公司制,CFR2)对该悬浊液进行过滤处理,得到双环戊二烯开环聚合物的溶液。
[氢化]
接着,将得到的双环戊二烯开环聚合物的溶液转移至搅拌机和带调温套的反应器(住友重机械工业公司制)后,加入600份的环己烷、0.1份的三(三苯基膦)羰基氢氯化钌,使得双环戊二烯开环聚合物的浓度成为9%。接着,以转速64rpm搅拌全部内容物,以氢压4MPa、温度180℃进行6小时加氢反应,得到含有双环戊二烯开环聚合物氢化物的颗粒的浆料。
另外,双环戊二烯开环聚合物氢化物的氢化率为99.5%、重均分子量(Mw)为61200,数均分子量(Mn)为18303。
可溶性杂质(1)的量相对于难溶性环状烯烃聚合物(1)与可溶性杂质(1)的合计量(以下有时将该量称作“聚合物量”)为5%。
[固液分离]
在机器内部具有旋转的球部、进而在球部的内部具有运送饼体用的螺旋输送器的离心脱水机(Tanabewilltec公司制,高速卧螺离心机)中供给1100份的上述浆料,以球部转速4800rpm、差动转速15rpm的条件进行固液分离。得到的湿饼(含有聚合物的物质的粗品)的量为240份。
<含有聚合物的物质的粗品的清洗(工序(B))>
将240份的得到的湿饼、2160份的作为溶剂的二甲苯加入具有倾斜桨叶片的搅拌槽中,以200rpm的转速搅拌1小时,得到二甲苯浆料。
接着,在机器内部具有旋转的球部、进而在球部的内部具有运送饼体的螺旋输送器的离心脱水机(Tanabewilltec公司制,高速卧螺离心机)中供给2400份的上述二甲苯浆料,以球部转速4800rpm、差动转速15rpm的条件进行固液分离。得到的清洗湿饼(清洗物)的量为240份。
<清洗物的干燥(工序(C))>
将通过固液分离得到的清洗湿饼供给至连续槽型干燥机(栗本铁工所公司制,CD-80),以下述干燥条件除去湿饼所包含的挥发成分(主要为溶剂),由此得到干燥物的粉末。
-干燥条件-
干燥机温度:170℃
氮流量:50NL/分钟
圆盘转速:30rpm
<干燥物的造粒(工序(D))>
[破碎]
在100份的通过干燥得到的干燥物的粉末中,添加0.5份的作为抗氧化剂的四[亚甲基-3-(3',5'-二叔丁基-4'-羟基苯基)丙酸酯基]甲烷(BASF Japan公司制,Irganox(注册商标)1010)。
使用加压压缩成型机(新东工业公司制,BGS-IV)将得到的混合物压缩,由此得到短条状的成型品。接着,使用辊式破碎机(片状粉碎机)以下述条件将该短条状的成型品破碎,得到片状的粉块。
-破碎条件-
辊转速:10rpm
辊加压:60kN
[颗粒化]
将得到的片状的粉块投入内径3mm的具有模头孔的双轴挤出机(日本制钢所公司制,TEX-30),以下述条件进行热熔融挤出成型,得到股状材料。然后,用线料切割机将股状材料切碎,得到直径3mm×长3mm的圆筒状的颗粒(含有聚合物的物质)。
-成型条件-
机筒设定温度:280℃
螺杆转速:300rpm
[分析]
然后,使用得到的颗粒,进行开环聚合物氢化物的熔点、开环聚合物氢化物的聚合物链的间同二单元组的比例、化合物(A)的含量及残留溶剂量的测定。结果示于表1。
<成膜>
将得到的颗粒加热,以熔融的状态供给至具有单层挤出成型T模头的热熔融挤出膜成型机(Optical Control System(OCS)公司制)。使该膜成型机在以下的运行条件下运行,通过将长条的未拉伸膜(厚150μm、宽120mm)以2m/分钟的速度卷绕于辊的方法连续制造4小时。采集4小时后的膜样品,确认有无模线。结果示于表1。
-运行条件-
机筒温度设定:280℃~290℃
模头温度:270℃
螺杆转速:30rpm
(实施例2)
在清洗含有聚合物的物质的粗品(工序(B))时,作为溶剂,代替二甲苯而使用甲苯,除此以外,与实施例1同样地进行,制造颗粒(含有聚合物的物质)和膜。然后,与实施例1同样地进行分析和评价。结果示于表1。
(实施例3)
在清洗含有聚合物的物质的粗品(工序(B))时,作为溶剂,代替二甲苯而使用甲基环己烷,除此以外,与实施例1同样地进行,制造颗粒(含有聚合物的物质)和膜。然后,与实施例1同样地进行分析和评价。结果示于表1。
(实施例4)
在清洗含有聚合物的物质的粗品(工序(B))时,作为溶剂,代替二甲苯而使用环己烷,除此以外,与实施例1同样地进行,制造颗粒(含有聚合物的物质)和膜。然后,与实施例1同样地进行分析和评价。结果示于表1。
(实施例5)
在清洗含有聚合物的物质的粗品(工序(B))时,作为溶剂,代替二甲苯而使用叔丁基-1-甲基-2-丙基环己烷,除此以外,与实施例1同样地进行,制造颗粒(含有聚合物的物质)和膜。然后,与实施例1同样地进行分析和评价。结果示于表1。
(比较例1)
不进行含有聚合物的物质的粗品的清洗(工序(B)),在工序(C)中,代替清洗湿饼而使用湿饼(含有聚合物的物质的粗品),除此以外,与实施例1同样地进行,制造颗粒(含有聚合物的物质)和膜。然后,与实施例1同样地进行分析和评价。结果示于表1。
(比较例2)
在清洗含有聚合物的物质的粗品(工序(B))时,作为溶剂,代替二甲苯而使用作为极性有机溶剂的异丙醇,除此以外,与实施例1同样地进行,制造颗粒(含有聚合物的物质)和膜。然后,与实施例1同样地进行分析和评价。结果示于表1。
(比较例3)
在清洗含有聚合物的物质的粗品(工序(B))时,作为溶剂,代替二甲苯而使用作为极性有机溶剂的丙酮,除此以外,与实施例1同样地进行,制造颗粒(含有聚合物的物质)和膜。然后,与实施例1同样地进行分析和评价。结果示于表1。
[表1]
由表1可知,在使用非极性有机溶剂进行清洗、化合物(A)的含量得以降低的实施例1~5中,能够抑制膜产生表面缺陷。
产业上的可利用性
根据本发明,可得到一种含有聚合物的物质,其包含具有结晶性的环状烯烃开环聚合物氢化物,在制成膜等成型体时不易产生表面缺陷。
此外,根据本发明,可得到抑制了表面缺陷产生的膜。
Claims (4)
3.根据权利要求2所述的含有聚合物的物质的制造方法,其中,所述溶剂包含碳数为8以下的非极性有机溶剂。
4.一种膜,其是使用权利要求1所述的含有聚合物的物质形成的。
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