CN114163654A - 一种木质素基聚合物、导电材料和太阳能电池 - Google Patents
一种木质素基聚合物、导电材料和太阳能电池 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114163654A CN114163654A CN202111445209.5A CN202111445209A CN114163654A CN 114163654 A CN114163654 A CN 114163654A CN 202111445209 A CN202111445209 A CN 202111445209A CN 114163654 A CN114163654 A CN 114163654A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lignin
- based polymer
- polymer
- conductive material
- pedot
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 title claims abstract description 88
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 74
- 239000004020 conductor Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 claims abstract description 40
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 38
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 37
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 26
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 235000019357 lignosulphonate Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 26
- GKWLILHTTGWKLQ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydrothieno[3,4-b][1,4]dioxine Chemical compound O1CCOC2=CSC=C21 GKWLILHTTGWKLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 10
- JPYHHZQJCSQRJY-UHFFFAOYSA-N Phloroglucinol Natural products CCC=CCC=CCC=CCC=CCCCCC(=O)C1=C(O)C=C(O)C=C1O JPYHHZQJCSQRJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229960001553 phloroglucinol Drugs 0.000 claims description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 8
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N phloroglucinol Chemical compound OC1=CC(O)=CC(O)=C1 QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GGNQRNBDZQJCCN-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,4-triol Chemical compound OC1=CC=C(O)C(O)=C1 GGNQRNBDZQJCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 5
- 229920001609 Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) Polymers 0.000 abstract description 76
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 3
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 abstract description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 abstract description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 abstract description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 17
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 9
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002484 cyclic voltammetry Methods 0.000 description 9
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 9
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 9
- 239000010408 film Substances 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 229920000172 poly(styrenesulfonic acid) Polymers 0.000 description 7
- 229940005642 polystyrene sulfonic acid Drugs 0.000 description 7
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- SGRHVVLXEBNBDV-UHFFFAOYSA-N 1,6-dibromohexane Chemical compound BrCCCCCCBr SGRHVVLXEBNBDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 101710179738 6,7-dimethyl-8-ribityllumazine synthase 1 Proteins 0.000 description 4
- 101710179734 6,7-dimethyl-8-ribityllumazine synthase 2 Proteins 0.000 description 4
- 101710186608 Lipoyl synthase 1 Proteins 0.000 description 4
- 101710137584 Lipoyl synthase 1, chloroplastic Proteins 0.000 description 4
- 101710090391 Lipoyl synthase 1, mitochondrial Proteins 0.000 description 4
- 101710186609 Lipoyl synthase 2 Proteins 0.000 description 4
- 101710122908 Lipoyl synthase 2, chloroplastic Proteins 0.000 description 4
- 101710101072 Lipoyl synthase 2, mitochondrial Proteins 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000002572 peristaltic effect Effects 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical group C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 description 3
- 238000000089 atomic force micrograph Methods 0.000 description 3
- 239000007806 chemical reaction intermediate Substances 0.000 description 3
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 3
- 238000011033 desalting Methods 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 3
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical group 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- GTQHJCOHNAFHRE-UHFFFAOYSA-N 1,10-dibromodecane Chemical compound BrCCCCCCCCCCBr GTQHJCOHNAFHRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromoethane Chemical compound BrCCBr PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVISMSJCKCDOPU-UHFFFAOYSA-N 1,6-dichlorohexane Chemical compound ClCCCCCCCl OVISMSJCKCDOPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZDTZHQLABJVLE-UHFFFAOYSA-N 1,8-diiodooctane Chemical compound ICCCCCCCCI KZDTZHQLABJVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910001516 alkali metal iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920005551 calcium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 239000002322 conducting polymer Substances 0.000 description 1
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000013086 organic photovoltaic Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002444 phloroglucinyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C(O[H])=C(*)C(O[H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 238000003260 vortexing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08H—DERIVATIVES OF NATURAL MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08H6/00—Macromolecular compounds derived from lignin, e.g. tannins, humic acids
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K30/00—Organic devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/761—Biomolecules or bio-macromolecules, e.g. proteins, chlorophyl, lipids or enzymes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
- Y02E10/549—Organic PV cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Biophysics (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种木质素基聚合物、导电材料和太阳能电池，该制备方法包括以下步骤：采用烷烃桥联的方法将多酚单体引入到木质素基材料中，制得所述木质素基聚合物。本发明中的木质素基聚合物是由磺化木质素经过烷烃桥联改性引入多酚单体，有效地提高了酚羟基含量，改善了木质素基聚合物的氧化还原性能，提高自由基含量，使该木质素基聚合物与聚3,4‑乙撑二氧噻吩掺杂之后，制备的导电材料，在太阳能电池中表现出优良的光电转化效率。本发明中的木质素基聚合物的制备方法原料来源丰富，成本低，且操作简单，高效，不添加有毒试剂，条件温和，环保无污染，具有环保和经济的双重效应。
Description
技术领域
本发明属于材料技术领域，具体涉及一种木质素基聚合物、导电材料和太阳能电池。
背景技术
PEDOT由于具有电导率高、热稳定性好、薄膜透明率高和无毒的优势，在有机光伏器件中有广阔的应用。然而，单独的PEDOT不溶于任何溶剂，难以加工，限制了其商业应用。目前较为常见的解决方法主要有功能质子酸掺杂、合成微纳米材料和原位聚合。其中，功能质子酸掺杂法是常用的方法，功能性质子酸含有双亲基团，一方面可以作为表面活性剂分散聚合物PEDOT，改善其水溶性，另一方面又可以通过掺杂相应地提高PEDOT的电导率。目前，研究较多的功能质子酸掺杂剂主要有聚苯乙烯磺酸(PSS)、对甲苯磺酸(TSA)、十二烷基苯磺酸(DBSA)等。其中，最为广泛使用的掺杂剂为PSS。
PEDOT:PSS空穴传输材料可以修饰氧化铟锡(ITO)阳极，使器件达到较好的光电性能。但目前PEDOT:PSS依然存在以下问题亟待解决，1)PEDOT:PSS由于含有大量磺酸根，导致其强酸性(pH值约为1.8)很容易腐蚀ITO；2)PEDOT:PSS的功函数相对单一，难以在不同的光伏器件中表现出优异的性能和稳定性；所以，制备一些新型溶液可加工的空穴传输材料仍然是很有必要的。
木质素是自然界中储量极其丰富的生物质能源，每年全世界将产生约1.5～1.8亿吨的工业木质素，其中只有不到2％被利用，主要以木质素磺酸盐的形式作为添加剂用在建筑行业中，而绝大部分的木质素是被烧掉或者任意排放，不仅浪费资源，还带来了一系列严重的环境污染问题。因此，如何治理工业木质素的排放污染，以及对木质素的资源化利用，成为现阶段亟待解决的另一个关键问题。
发明内容
为了克服上述现有技术存在的问题，本发明的目的之一在于提供一种木质素基聚合物。
本发明的目的之二在于提供一种木质素基聚合物的制备方法。
本发明的目的之三在于提供一种导电材料。
本发明的目的之四在于提供一种导电材料的制备方法。
本发明的目的之五在于提供一种太阳能电池。
为了实现上述目的，本发明所采取的技术方案是：
本发明第一方面提供了一种木质素基聚合物，具有如下结构式：
优选地，所述木质素基聚合物为：
优选地，所述木质素基聚合物符合以下条件中的至少一个：(1)所述聚合物的水溶液pH值为8～12；(2)所述聚合物溶于水；(3)所述聚合物的酚羟基含量大于1.1mmol/g；(4)所述聚合物的分子量为5000～500000Da。
优选地，所述木质素基聚合物分子量为10000～500000Da；再进一步优选地，所述聚合物的分子量为20000～100000Da。
优选地，所述木质素基聚合物的水溶液pH值为8～10。
本发明第二方面提供了一种本发明第一方面提供的木质素基聚合物的制备方法，包括以下步骤：将多酚单体和木质素基材料通过烷烃桥联，制得所述木质素基聚合物。
优选地，所述制备方法中使用的原料满足以下条件中的至少一个：(1)所述多酚单体选自间苯三酚、对苯二酚、邻苯二酚、间苯二酚、1,2,4-苯三酚、1,2,3-苯三酚中的至少一种；(2)所述木质素基材料选自木质素磺酸盐、磺甲基化木质素、磺化木质素中的至少一种；(3)所述木质素基材料与多酚单体的质量比为：(4～10):1。
优选地，所述多酚单体选自间苯三酚、对苯二酚、1,2,4-苯三酚中的至少一种；进一步优选地，所述多酚单体为间苯三酚。
优选地，所述木质素基材料选自木质素磺酸盐、磺化木质素、磺甲基化木质素中的至少一种；再进一步优选地，所述木质素磺酸盐选自：木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、木质素磺酸镁中的至少一种。
优选地，所述烷烃桥联的方法具体为：S1：将多酚单体与卤代烷烃混合反应，得到中间体；S2：将所述中间体与木质素基材料混合反应，制得所述木质素基聚合物。
优选地，所述步骤S1中，还包括碱液参与反应。
优选地，所述步骤S1中，碱液选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸盐中的至少一种。
优选地，所述步骤S1中，所述碳酸盐选自：碳酸钾、碳酸钠、碳酸镁中的至少一种。
优选地，所述步骤S1中，所述多酚单体与碳酸盐的质量比为：1：(0.01～0.5)；进一步优选地，所述步骤S1中，所述多酚单体与碳酸盐的质量比为：1：(0.08～0.2)；再进一步优选地，所述步骤S1中，所述多酚单体与碳酸盐的质量比为：1：(0.1～0.2)。
优选地，所述步骤S1中，混合反应温度为64～96℃；进一步优选地，所述步骤S1中，混合反应温度为70～90℃。
优选地，所述步骤S1中，混合反应时间为10～20h；进一步优选地，所述步骤S1中，混合反应时间为10～15h。
优选地，所述步骤S1中，所述卤代烷烃选自1,6-二溴己烷、1,2-二溴乙烷、1,10-二溴葵烷、1,6-二氯己烷中的至少一种。
优选地，所述步骤S1中，所述多酚单体与卤代烷烃的质量比为1：(2～4)。
优选地，所述步骤S2中，所述木质素基材料与多酚单体的质量比为：(4～10):1；进一步优选地，所述步骤S2中，所述木质素基材料与多酚单体的质量比为：(6～8):1。
优选地，所述步骤S2中，混合反应温度为56～108℃；进一步优选地，所述步骤S2中，混合反应温度为65～100℃；再进一步优选地，所述步骤S2中，混合反应温度为70～90℃；更进一步优选地，所述步骤S2中，混合反应温度为80～90℃。
优选地，所述步骤S2中，混合反应的pH为8～14；进一步优选地，所述步骤S2中，混合反应的pH为9～13；再进一步优选地，所述步骤S2中，混合反应的pH为12。
优选地，所述步骤S2中，混合反应的溶液pH使用碱液进行调整。
优选地，所述碱液选自：氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠和碳酸钾中的至少一种。
优选地，所述步骤S2中，混合反应时间为5～15h；进一步优选地，所述步骤S2中，混合反应时间为5～10h；再进一步优选地，所述步骤S2中，混合反应时间为6～9h。
优选地，所述步骤S2中，还包括碘化碱金属盐参与反应。
优选地，所述步骤S2中，所述碘化碱金属盐选自：碘化钾、碘化钠中的至少一种。
优选地，所述步骤S2中，所述碘化碱金属盐与多酚单体的质量比为：(0.01～0.2):1；进一步优选地，所述步骤S2中，所述碘化碱金属盐与多酚单体的质量比为：(0.08～0.12):1。
本发明第三方面提供了一种导电材料，包括本发明第一方面提供的木质素基聚合物和导电材料。
优选地，所述导电材料还包括聚3,4-乙撑二氧噻吩，聚3,4-乙撑二氧噻吩中掺杂所述木质素基聚合物。
本发明第四方面提供了一种本发明第三方面提供的导电材料的制备方法，包括以下步骤：将所述木质素基聚合物、3,4-乙撑二氧噻吩、引发剂混合反应，得到所述导电材料。
优选地，所述木质素基聚合物与所述3,4-乙撑二氧噻吩的质量比为(0.1～50)：1；进一步优选地，所述木质素基聚合物与所述3,4-乙撑二氧噻吩的质量比为(1～25)：1；再进一步优选地，所述木质素基聚合物与所述3,4-乙撑二氧噻吩的质量比为(4～8)：1。
优选地，所述方法是在溶剂中进行反应。
优选地，所述溶剂为水。
优选地，所述方法还包括调节反应液pH的步骤。
优选地，所述混合反应的反应液的pH为1～5；进一步优选地，优选地，所述混合反应的反应液的pH为1～3。
优选地，所述调节反应液pH的步骤是采用酸液进行调节。
优选地，所述酸液为盐酸、醋酸、硝酸、硫酸中的至少一种。
优选地，所述引发剂采用滴加或分批加入的方式进行反应。
优选地，所述引发剂为过氧化物引发剂。
优选地，所述过氧化物引发剂为过硫酸盐。
优选地，所述过硫酸盐选自过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸镁中的至少一种。
优选地，所述混合反应的混合方式选自搅拌、超声、震荡、涡旋中的至少一种。
优选地，所述方法还包括使用透析袋进行透析除盐的步骤。
优选地，所述透析袋的分子量为1000Da。
优选地，所述混合反应的时间为20～30h；进一步优选地，所述混合反应的时间为24～28h。
优选地，所述引发剂的用量为15wt％～50wt％；进一步优选地，所述引发剂的用量为21wt％～38wt％。所述引发剂的用量是以引发剂、3,4-乙撑二氧噻吩和木质素基聚合物总量计。
本发明第五方面提供了一种太阳能电池，包括以下材料中的至少一种：本发明第一方面提供的木质素基聚合物、本发明第三方面提供的导电材料。
本发明的有益效果是：本发明中的木质素基聚合物富含酚羟基，提高了木质素基材料的酚羟基含量，进而改善了聚合物的氧化还原性能，提高了自由基含量，使该聚合物具有优异的空穴传输能力和光电转化效率。此外，本发明中的木质素基聚合物可以通过调节酚羟基含量来调控空穴传输材料的功函数，从而在不同的光伏器件中表现出优异的性能和稳定性。
本发明中的木质素基聚合物的制备方法原料来源丰富，成本低，且操作简单，高效，不添加有毒试剂，条件温和，环保无污染，具有环保和经济的双重效应。
本发明中的导电材料通过提高木质素基聚合物的酚羟基，并将其掺杂PEDOT，改善了掺杂PEDOT的空穴传输性能，使其在太阳能电池中表现出优异的光电转化效率，具有成本更低和绿色环保等优势，这将为木质素基聚合物改性制备光伏器件的空穴传输材料提供一种有效的设计方法。
附图说明
图1为实施例2中的LS和PLS-2木质素基聚合物的酚羟基含量图。
图2为EDOT单体、实施例4中的PEDOT:PLS-1和实施例5中的PEDOT:PLS-2导电材料的红外光谱图。
图3为商业产品PEDOT:PSS-4083的循环伏安曲线。
图4为实施例4中的PEDOT:PLS-1导电材料的循环伏安曲线。
图5为实施例5中的PEDOT:PLS-2导电材料的循环伏安曲线。
图6为实施例4中的PEDOT:PLS-1导电材料薄膜的AFM图。
图7为实施例5中的PEDOT:PLS-2导电材料薄膜的AFM图。
具体实施方式
以下结合附图和实例对本发明的具体实施作进一步详细说明，但本发明的实施和保护不限于此。需要指出的是，以下若为有未特别详细说明之过程，均是本领域技术人员可参照现有技术实现或理解的。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，视为可以通过市售购买得到的常规产品。
实施例1
本例中的木质素基聚合物具有如下结构式：
本例中木质素基聚合物的制备方法为：
取25克间苯三酚与50克1,6-二溴己烷溶于乙醇中，并加入三口烧瓶中，再加入2克碳酸钾，升温至80℃，反应12小时取出，得到红棕色液体产物，为反应中间体。然后加入200克磺化木质素，用氢氧化钠调节pH为10，再加2克碘化钾，升温至80℃，然后在80℃下反应8小时，反应后冷却至室温得到本例中的木质素基聚合物，记为PLS-1，其酚羟基含量测得1.21mmol/g。
实施例2
本例中木质素基聚合物的制备方法为：
取25克间苯三酚与80克1,6-二溴己烷溶于乙醇中，并加入三口烧瓶中，再加入5克碳酸钾，升温至80℃，反应12小时取出，得到红棕色液体产物，为反应中间体。然后加入150克木质素磺酸钠(LS)，用氢氧化钠调节pH为12，再加2克碘化钾，升温至70℃，然后在70℃下反应9小时，反应后冷却至室温得到本例中的木质素基聚合物，记为PLS-2，其酚羟基含量测得1.19mmol/g。
实施例3
本例中木质素基聚合物的制备方法为：
取25克间苯三酚与70克1,6-二溴己烷溶于乙醇中，并加入三口烧瓶中，再加入3克碳酸钾，升温至80℃，反应12小时取出，得到红棕色液体产物，为反应中间体。然后加入150克磺甲基化木质素，用氢氧化钠调节pH为11，再加3克碘化钾，升温至90℃，然后在90℃下反应6小时，反应后冷却至室温得到本例中的木质素基聚合物，记为PLS-3，其酚羟基含量测得1.18mmol/g。
实施例4
本例中的导电材料包括实施例2制备的PLS-2和聚3,4-乙撑二氧噻吩，所述聚3,4-乙撑二氧噻吩中掺杂所述PLS-2。
本例中的导电材料的制备方法包括以下步骤：
将实施例2中制备的40g的多酚类木质素基聚合物分散在150mL的水中，再加入5g的3,4-乙撑二氧噻吩(EDOT)，再用盐酸调节体系pH至3，搅拌0.5h，再用蠕动泵滴加50mL的过硫酸铵水溶液(含9.6g的过硫酸铵)，2h滴加完，滴加完后搅拌24h，再用分子量1000Da的透析袋进行透析除盐，得到本例中的导电材料，即掺杂后的聚3,4-乙撑二氧噻吩导电材料(记为PEDOT:PLS-1)。
实施例5
本例中的导电材料包括实施例3制备的PLS-3和聚3,4-乙撑二氧噻吩，所述聚3,4-乙撑二氧噻吩中掺杂所述PLS-3。
本例中的导电材料的制备方法包括以下步骤：
将实施例3制备的20g的多酚类木质素基聚合物分散在180mL的水中，再加入5g的3,4-乙撑二氧噻吩，再用盐酸调节体系pH至2，搅拌0.5h，再用蠕动泵滴加50mL的过硫酸铵水溶液(含9.6g的过硫酸铵)，1.5h滴加完，滴加完后搅拌24h，再用分子量1000Da的透析袋进行透析除盐，得到本例中的导电材料，即聚3,4-乙撑二氧噻吩导电材料(记为PEDOT:PLS-2)。
对比例1
本例中的导电材料包括木质素磺酸钠和聚3,4-乙撑二氧噻吩，聚3,4-乙撑二氧噻吩中掺杂木质素磺酸钠。
本例中的导电材料的制备方法包括以下步骤：
将40g的木质素磺酸钠分散在150mL的水中，再加入5g的3,4-乙撑二氧噻吩，再用盐酸调节体系pH至2，搅拌0.5h，再用蠕动泵滴加50mL的过硫酸铵水溶液(含9.6g的过硫酸铵)，2h滴加完，滴加完后搅拌24h，再用分子量1000Da的透析袋进行透析除盐，得到掺杂后的聚3,4-乙撑二氧噻吩导电材料(PEDOT:LS-1)。
对比例2
本例中的导电材料的制备方法包括以下步骤：
将20g的木质素磺酸钠分散在180mL的水中，再加入5g的3,4-乙撑二氧噻吩，再用盐酸调节体系pH至3，搅拌0.5h，再用蠕动泵滴加50mL的过硫酸铵水溶液(含9.6g的过硫酸铵)，1.5h滴加完，滴加完后搅拌24h，再用分子量1000Da的透析袋进行透析除盐，得到本例中的导电材料，即聚3,4-乙撑二氧噻吩导电材料(记为PEDOT:LS-2)。
为了表征多酚类木质素基聚合物掺杂PEDOT导电聚合物的成功制备，本发明采用红外吸收光谱对单体EDOT、实施例4中的PEDOT:PLS-1粉末和实施例5中的PEDOT:PLS-2粉末进行结构表征，测试结果如图1所示。从图1中可以看到，892cm-1处的特征吸收峰为单体EDOT噻吩环上C-H的弯曲振动引起的，2985cm-1和3125cm-1处的特征尖峰均为单体EDOT噻吩环上C-H的伸缩振动峰，这些吸收峰在实施例4的PEDOT:PLS-1和实施例5的PEDOT:PLS-2的谱图上都消失了，说明单体EDOT反应完全。在实施例4中的PEDOT:PLS-1和实施例5中的PEDOT:PLS-2的红外光谱图上，可以看到，1510cm-1、1400cm-1和760cm-1处有明显的吸收峰，这是PEDOT中噻吩骨架上的特征吸收峰，另外，1200cm-1和1100cm-1处的特征吸收峰则是因为PEDOT的含氧取代基所引起的。研究结果表明，实施例4中的PEDOT:PLS-1和实施例5中的PEDOT:PLS-2均已成功制备。
性能测试：
(1)酚羟基含量测试：
本发明通过烷烃桥联的方法将间苯三酚引入到木质素磺酸钠或磺化木质素分子上，从而增加木质素的酚羟基含量，所以，通过实验测得原料木质素磺酸钠LS的酚羟基含量为0.81mmol/g，多酚类木质素基聚合物PLS-1、PLS-2和PLS-3的酚羟基分别为1.21、1.19和1.18mmol/g，实施例2中的LS和PLS-2的测试结果如图2所示，这直接地说明了间苯三酚成功通过烷烃桥联的方法接入到LS分子中。
(2)电学性能测试：
空穴传输材料的功函数需要与活性层中的给体材料的功函数相匹配，才能有效地提高光伏器件的光电转换效率。本发明采用电化学仪测试对比样PEDOT:PSS-4083、实施例4中的PEDOT:PLS-1和实施例5中的PEDOT:PLS-2的循环伏案曲线，从而得到材料的功函数，测试结果如图3至图5所示，其中，图3为PEDOT:PSS-4083的循环伏安曲线；图4为PEDOT:PLS-1的循环伏安曲线；图5为PEDOT:PLS-2的循环伏安曲线；从图3至图5可以看出，PEDOT:PLS-1和PEDOT:PLS-2的循环伏安曲线与对比样PEDOT:PSS-4083薄膜的循环伏安曲线很相似，都在0.8V处有一个氧化峰被检测到，它们的功函数为5.19eV左右，表明：PEDOT:PLS-1和PEDOT:PLS-2均非常有利于光伏器件中空穴的迁移。
(3)表面形貌分析：
空穴传输材料的聚集行为也会影响光伏器件的空穴传输性能。本发明采用AFM观察PEDOT:PLS-1和PEDOT:PLS-2薄膜的聚集形貌，如图6至图7所示，其中图6为PEDOT:PLS-1薄膜的AFM图；图7为PEDOT:PLS-2薄膜的AFM图；由图6和图7可以看出，PEDOT:PLS-1和PEDOT:PLS-2薄膜均是由很小的纳米颗粒聚集而成，这说明多酚木质素基聚合物(PLS)对导电聚合物PEDOT的分散效果很显著，而且最重要的是，PEDOT:PLS-1和PEDOT:PLS-2形成的薄膜很均匀和致密，这种紧凑而致密的薄膜在光伏器件中也有利于空穴的注入和提取，这一程度上也说明了PEDOT:PLS-1和PEDOT:PLS-2均有利于光伏器件的能量转换效率。
(4)太阳能电池的器件性能测试：
采用PTB7-Th为给体材料，PC71BM为受体材料，通过两者的共混作为聚合物太阳能电池的活性层，电池器件结构为Glass/ITO/HTL/PTB7-Th:PC71BM/PFN/Al，其中，空穴传输层材料(HTL)分别采用PEDOT、PEDOT:PSS-4083、实施例4中的PEDOT:PLS-1、实施例5中PEDOT:PLS-2、对比例1中的PEDOT:LS-1和对比例2中的PEDOT:LS-2，比较由上述6种空穴传输材料制备的器件的性能；上述6种器件均采用如下制备过程制备：在处理过的ITO导电玻璃上，旋涂一层空穴传输层材料，厚度为20nm，在120℃下退火20min，再在氮气气氛下，在手套箱里将活性层材料PTB7-Th:PC71BM的氯仿与1,8-二碘辛烷的混合溶液旋涂于空穴传输层上，再在低于5×10-4Pa的真空条件下，蒸镀PFN层和100nm的Al电极，有效器件面积控制在0.16cm2，器件的电流-电压特性采用Keithley 2400测试单位进行测试，在光强为100mW/cm2下，光伏器件采用AM1.5 G太阳模拟器(Oriel model 91192)进行校准，测试数据记录在表1中。
表1太阳能电池器件的性能参数表
从表1可以看出，单独的PEDOT作为该光伏器件的空穴传输材料，器件性能很差，填充因子为35.61％，PCE只有1.89％。同样的器件结构，采用商业产品PEDOT:PSS-4083作为其阳极缓冲层，则器件性能有了明显地改善，开路电压为0.77V，短路电流为15.77ma/cm2，填充因子68.27％，能量转换效率达到8.32％。实验也采用对比例1中的PEDOT:LS-1和实施例4中的PEDOT:PLS-1作为器件的空穴传输材料，研究结果发现，相比较于单独的PEDOT，器件性能有着较明显地提高，器件的能量转换效率分别为6.48％和8.02％。实验采用对比例2中的PEDOT:LS-2和实施例5中的PEDOT:PLS-2也作为同样器件结构的阳极缓冲层，结果如表1所示，在同样的掺杂比例下，对应的器件光电转化效率分别为7.10％和8.37％。值得一提的是，其中实施例5中的PEDOT:PLS-2的能量转换效率高达8.37％，与商业产品PEDOT:PSS-4083的性能相当，开路电压为0.76V，短路电流为15.78ma/cm2，填充因子为70.16％，PEDOT:PLS-2的填充因子甚至比PEDOT:PSS-4083(68.27％)还高，这充分说明了LS中引入酚羟基对器件性能的积极影响。
另外，如表1所示，商业产品PEDOT:PSS-4083分散液的pH低至1.86，显示出很强的酸性，这很容易腐蚀ITO片，也是产品PEDOT:PSS-4083的一大缺点，然而，PEDOT:PLS-1、PEDOT:PLS-2、PEDOT:LS-1和PEDOT:LS-2分散液的pH值在3.26～3.81范围内，明显比PEDOT:PSS-4083要高的多，这也是采用木质素磺酸钠作为半导体掺杂剂的一大优势。
上面对本发明实施例作了详细说明，但是本发明不限于上述实施例，在所属技术领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。此外，在不冲突的情况下，本发明的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
Claims (10)
1.一种木质素基聚合物，其特征在于：具有如下结构式：
其中，R1为木质素基材料，所述木质素基材料选自木质素磺酸盐、磺化木质素或磺甲基化木质素；X为H、钠、钾或镁；R2选自
2.根据权利要求1所述的木质素基聚合物，其特征在于：所述聚合物符合以下条件中的至少一种：(1)所述聚合物的水溶液pH值为8～12；(2)所述聚合物溶于水；(3)所述聚合物的酚羟基含量大于1.1mmol/g；(4)所述聚合物的分子量为5000～500000Da。
3.权利要求1或2所述的木质素基聚合物的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：将多酚单体和木质素基材料通过烷烃桥联，制得所述木质素基聚合物。
4.根据权利要求3所述的木质素基聚合物的制备方法，其特征在于：所述将多酚单体和木质素基材料通过烷烃桥联具体为：S1：将多酚单体与卤代烷烃混合反应，得到中间体；S2：将所述中间体与木质素基材料混合反应，制得所述木质素基聚合物。
5.根据权利要求3或4所述的木质素基聚合物的制备方法，其特征在于：所述制备方法中使用的原料符合以下条件中的至少一个：(1)所述多酚单体选自间苯三酚、对苯二酚、邻苯二酚、间苯二酚、1,2,4-苯三酚、1,2,3-苯三酚中的至少一种；(2)所述木质素基材料选自木质素磺酸盐、磺甲基化木质素、磺化木质素中的至少一种；(3)所述木质素基材料与多酚单体的质量比为：(4～10):1。
6.一种导电材料，其特征在于：包括权利要求1或2所述的木质素基聚合物和导电聚合物。
7.根据权利要求6所述的导电材料，其特征在于：所述导电聚合物包括聚3,4-乙撑二氧噻吩，所述聚3,4-乙撑二氧噻吩中掺杂所述木质素基聚合物。
8.权利要求6或7所述的导电材料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：将权利要求1或2所述的木质素基聚合物、3,4-乙撑二氧噻吩、引发剂混合反应，制得所述导电材料。
9.根据权利要求8所述的导电材料的制备方法，其特征在于：所述木质素基聚合物与所述3,4-乙撑二氧噻吩的质量比为(0.1～50)：1。
10.一种太阳能电池，其特征在于：包括以下材料中的至少一种：权利要求1或2所述的木质素基聚合物、权利要求6或7所述的导电材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111445209.5A CN114163654A (zh) | 2021-11-30 | 2021-11-30 | 一种木质素基聚合物、导电材料和太阳能电池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111445209.5A CN114163654A (zh) | 2021-11-30 | 2021-11-30 | 一种木质素基聚合物、导电材料和太阳能电池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114163654A true CN114163654A (zh) | 2022-03-11 |
Family
ID=80482145
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111445209.5A Pending CN114163654A (zh) | 2021-11-30 | 2021-11-30 | 一种木质素基聚合物、导电材料和太阳能电池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114163654A (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104004200A (zh) * | 2014-05-26 | 2014-08-27 | 华南理工大学 | 一种烷烃桥联的木质素基聚合物及其制备方法与应用 |
| CN107163600A (zh) * | 2017-07-06 | 2017-09-15 | 华南理工大学 | 一种木质素磺酸掺杂多巴胺与3,4‑乙撑二氧噻吩共聚物及其制备方法与应用 |
| CN113136078A (zh) * | 2021-04-14 | 2021-07-20 | 吴海秀 | 一种耐磨pvc保温板及其制备方法 |
| CN113151922A (zh) * | 2021-04-19 | 2021-07-23 | 王军孝 | 一种阻燃聚乳酸纤维弹性面料及其制备方法 |
| CN113248279A (zh) * | 2021-05-22 | 2021-08-13 | 李善华 | 一种多孔的轻质陶瓷颗粒及其制备方法 |
| CN113605094A (zh) * | 2021-08-28 | 2021-11-05 | 李胜 | 一种抑菌可降解的复合纤维及其制备方法 |
-
2021
- 2021-11-30 CN CN202111445209.5A patent/CN114163654A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104004200A (zh) * | 2014-05-26 | 2014-08-27 | 华南理工大学 | 一种烷烃桥联的木质素基聚合物及其制备方法与应用 |
| CN107163600A (zh) * | 2017-07-06 | 2017-09-15 | 华南理工大学 | 一种木质素磺酸掺杂多巴胺与3,4‑乙撑二氧噻吩共聚物及其制备方法与应用 |
| CN113136078A (zh) * | 2021-04-14 | 2021-07-20 | 吴海秀 | 一种耐磨pvc保温板及其制备方法 |
| CN113151922A (zh) * | 2021-04-19 | 2021-07-23 | 王军孝 | 一种阻燃聚乳酸纤维弹性面料及其制备方法 |
| CN113248279A (zh) * | 2021-05-22 | 2021-08-13 | 李善华 | 一种多孔的轻质陶瓷颗粒及其制备方法 |
| CN113605094A (zh) * | 2021-08-28 | 2021-11-05 | 李胜 | 一种抑菌可降解的复合纤维及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 洪南龙: "烷烃桥联水溶性木质素基聚合物的制备与应用", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(博士)工程科技Ⅰ辑》 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Huang et al. | Improving the efficiency and stability of inverted perovskite solar cells with dopamine-copolymerized PEDOT: PSS as a hole extraction layer | |
| Li et al. | An efficient hole transport material based on PEDOT dispersed with lignosulfonate: preparation, characterization and performance in polymer solar cells | |
| Chen et al. | Molecular Design and Morphology Control Towards Efficient Polymer Solar Cells Processed using Non‐aromatic and Non‐chlorinated Solvents | |
| Somboonsub et al. | Preparation of the thermally stable conducting polymer PEDOT–Sulfonated poly (imide) | |
| WO2013018951A1 (ko) | 3,6-카바졸을 포함하는 전도성 고분자 및 이를 이용한 유기태양전지 | |
| KR101003156B1 (ko) | 수계 그라핀 용액 및 수계 전도성 고분자 용액의 제조방법 | |
| EP2014718A1 (en) | Conductive composition, and their production method | |
| CN101875717A (zh) | 二噻吩苯并噻二唑与二噻吩苯共聚物及其应用 | |
| WO2010015468A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polythiophenen mit wasserstoffperoxid als oxidationsmittel | |
| Hong et al. | Unexpected fluorescent emission of graft sulfonated-acetone–formaldehyde lignin and its application as a dopant of PEDOT for high performance photovoltaic and light-emitting devices | |
| CN101407575A (zh) | 高分散性纳米级聚(3,4-乙撑二氧噻吩)及其制备与应用 | |
| CN109192539A (zh) | 机械化学聚合法制备石墨烯/导电高分子复合电极材料 | |
| Yan et al. | Naphthalene-diimide selenophene copolymers as efficient solution-processable electron-transporting material for perovskite solar cells | |
| Yang et al. | Renewable lignin and its macromolecule derivatives: an emerging platform toward sustainable electrochemical energy storage | |
| US20150188054A1 (en) | Cellulose-polymer composites for solar cells | |
| CN107189083B (zh) | 导电聚合物pedot有机分散体系及其制备方法 | |
| CN114163654A (zh) | 一种木质素基聚合物、导电材料和太阳能电池 | |
| CN107603217B (zh) | 一种聚二苯胺-4-磺酸分散聚3,4-乙撑二氧噻吩导电复合物及制备与应用 | |
| CN110283098B (zh) | 一种星型芳香化无机酸自由基半导体材料及制备与应用 | |
| TWI511999B (zh) | 電子元件、導電高分子組合物以及其製備方法 | |
| Deng et al. | Direct CH coupling polymerization of asymmetric monomer: Synthesis and properties of regioregular poly (alkyl thiophene-3-carboxylates) | |
| CN110078900A (zh) | 一种高循环稳定性聚3,4-乙撑二氧噻吩电极材料及其制备方法 | |
| CN105336867B (zh) | 一种萘磺酸甲醛缩合物分散聚3,4‑乙撑二氧噻吩导电复合物及制备与应用 | |
| CN105131519B (zh) | 含有烷基磺酸的水溶性酚醛树脂分散pedot导电聚合物及其制备方法及应用 | |
| US20090227763A1 (en) | Process for Preparing Thieno[3,4-B] Pyrazine Copolymers,Thieno[3,4-B]- Pyrazine Copolymers Prepared by this Process, and their use |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20220311 |