CN114163648B - 一种有机氟改性环氧树脂、制备方法及防腐涂料 - Google Patents

一种有机氟改性环氧树脂、制备方法及防腐涂料 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种有机氟改性环氧树脂、制备方法及防腐涂料。所述有机氟改性环氧树脂的结构式为：

Description

一种有机氟改性环氧树脂、制备方法及防腐涂料
技术领域
本发明涉及飞机油箱涂料技术领域，进一步地说，是涉及一种有机氟改性环氧树脂、制备方法及防腐涂料。
背景技术
氟树脂是分子结构中含有氟原子的一类热塑性树脂，具有优异的耐高低温性能、介电性能、化学稳定性、耐候性、不燃性、不粘性和低摩擦系数等特性。是国民经济各部门，特别是尖端科学技术和国防工业不可缺少的重要材料，缺点是加工困难、价格高昂等问题。环氧树脂是分子结构中含有环氧环的一类热固性树脂，具有优异的粘结附着力、耐磨性能、机械性能、电绝缘性能、耐化学品性能，以及收缩率低、易加工成型和成本低廉等特点，而被广泛地用在航空航天、电子仪表、轻工、建筑、机械、家电、汽车等领域，但也存在耐候性差、制品较脆等问题。有机氟改性环氧树脂能够兼具环氧树脂与氟树脂的优点，氟原子的引入，使改性树脂分子结构变得致密，CF3基团向树脂表面迁移，造成树脂表面张力、摩擦系数、折射率变低，同时树脂的耐候性、耐磨性、耐污染性、耐湿性、防腐性、介电性能和耐热性等性能明显提高。
飞机油箱用于装载飞机燃油，国内外先进飞机多采用整体油箱结构形式，具有装油量大，使用可靠性高和寿命长等特点。但油箱内部与燃油接触面的腐蚀环境十分复杂，涉及油气混合气体、燃油、防冰剂、油箱积水(盐水)等诸多腐蚀介质，同时飞机飞行和停放造成的温度差等影响，就要求飞机油箱防护涂料具有良好的耐介质、耐高低温，与基材附着力优，与密封材料体系相容性好，尤其是防护涂料耐防冰剂性能良好。最新的美国宇航材料规范(SAEAMS-C-27725REVDY2016)提出：1980年二乙二醇单甲醚(DiEGME) 作为一种燃料系统结冰抑制剂引入军事喷气燃料。一些飞机项目，特别是大型飞机，由于DiEGME的加入，已经发生了油箱涂层的剥落，剥落区域主要是在燃料箱的顶部空间。可以确定的是，在高温天气下，飞机停在停机坪上时，含防冰剂的燃油的低蒸汽压可使DiEGME蒸发并占据油箱的顶部空间。随着温度的降低，DiEGME和水的混合物凝结在燃料箱的壁面和顶面上。然后DiEGME/水的凝析液起化学除漆剂作用，穿透涂层使其膨胀，最终从基材上脱落下来。
因此，需要开发一种新的涂料，以解决飞机油箱内涂层被破坏的问题。
发明内容
为了解决防冰剂对飞机油箱内涂层的破坏问题，本发明提供了一种有机氟改性环氧树脂、制备方法及防腐涂料。以化学接枝有机氟改性环氧树脂，通过树脂主链上引入的有机氟树脂，使氟树脂与环氧树脂形成“海岛”结构的共聚物，兼具两种树脂的优点，既具有氟树脂的耐介质、耐候性、耐摩擦等性能，同时以环氧基为端基，又保留了环氧树脂可在常温固化、高交联性所带来的方便施工、粘结力强等性能，同时还降低了生产成本。
本发明的目的之一是提供一种有机氟改性环氧树脂。
所述有机氟改性环氧树脂的结构式为：
Figure BDA0002676866650000031
式中n为1，2或3；
式中n1为0，或1～10中的任一整数；
式中n2为1～10中的任一整数；
式中n3为1～10中的任一整数；
式中R为(CH2)6或
Figure BDA0002676866650000032
本发明的目的之二是提供一种有机氟改性环氧树脂的制备方法。
所述方法包括：
氟树脂与二异氰酸酯在有机溶剂和催化剂的存在下进行接枝，然后再与环氧树脂接枝合成，制得所述有机氟改性环氧树脂。
本发明一种优选的实施方式中，
所述氟树脂为含有羟基的线性氟树脂；和/或，
本发明一种优选的实施方式中，
所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡中一种；和/或，
本发明一种优选的实施方式中，
所述有机溶剂为酯类、酮类或苯类溶剂中的一种或组合。
本发明一种优选的实施方式中，
有机溶剂用量是总投料量的30-50wt％；
催化剂的用量是总投料量的0.1-3wt％；
氟树脂、二异氰酸酯和环氧树脂的摩尔比为1:2:2，氟树脂、二异氰酸酯和环氧树脂用量之和占总投料量的50～70wt％；
其中，所述总投料量为氟树脂、二异氰酸酯、环氧树脂、催化剂、有机溶剂的总重量。
本发明一种优选的实施方式中，
氟树脂与有机溶剂混合，加入催化剂和二异氰酸酯进行反应，反应温度为 60～80℃，反应时间4-6小时；冷却至40℃～45℃，再加入环氧树脂，60～80℃，反应4～6小时，冷却至40℃～45℃出料，得到所述有机氟改性环氧树脂。
本发明的目的之三是提供一种由所述的方法制得的有机氟改性环氧树脂。
本发明的目的之四是提供一种含有所述的有机氟改性环氧树脂的防腐涂料。
所述防腐涂料包括：
组分A和组分B；
组分A包括：酚醛环氧树脂、有机氟改性环氧树脂、颜填料、助剂和稀释剂；
以有机氟改性环氧树脂和酚醛环氧树脂总重为100重量份计，
Figure BDA0002676866650000051
B组分包含复合型胺类固化剂和稀释剂；
以有机氟改性环氧树脂和酚醛环氧树脂总重为100重量份计，
复合型胺类固化剂 30-100重量份；
稀释剂 10-50重量份。
A、B组分的重量比为(1-10):1，优选为(2-8):1。
本发明一种优选的实施方式中，
组分A和组分B的优选用量范围如下：
组分A
Figure BDA0002676866650000052
组分B
复合型胺类固化剂 40-90重量份；
稀释剂 10-40重量份。
本发明一种优选的实施方式中，
所述复合型胺类固化剂为腰果油改性酚醛胺与其他胺类固化剂的混合物；
所述其它胺类固化剂为芳香胺、脂肪胺或聚酰胺；和/或，
本发明一种优选的实施方式中，
所述的助剂包括消泡剂、流平剂、润湿分散剂中的一种或几种；和/或，
本发明一种优选的实施方式中，
所述的稀释剂为酯类、酮类或苯类溶剂中的一种或组合。
本发明的目的之四是提供一种所述的防腐涂料的制备方法。
所述方法包括：
所述组分按所述用量混合后制得所述防腐涂料。
本发明具体可采用以下技术方案：
一种有机氟改性环氧树脂，其结构式如下所示：
Figure BDA0002676866650000061
式中n为1，2或3；
式中n1为0，或1～10中的任一整数；
式中n2为1～10中的任一整数；
式中n3为1～10中的任一整数；
式中R为(CH2)6
Figure BDA0002676866650000071
所述的有机氟改性环氧树脂，是氟树脂与二异氰酸酯在溶剂和催化剂存在下接枝后，再与环氧树脂接枝合成的。
所述的有机氟改性环氧树脂满足氟树脂、二异氰酸酯和环氧树脂的摩尔比优选为1:2:2，占总投料量的50～70％重量比。
所述的氟树脂具有下面结构的线型氟树脂：
Figure BDA0002676866650000072
式中n1为0，或1～10中的任一整数；
式中n2为1～10中的任一整数；
式中n3为1～10中的任一整数；
本发明的氟树脂可以采用现有技术中所有符合上述结构的氟树脂，本发明中可以优选选自大连振邦的f-100、长兴化学的41108、41211、大金化学的GK570 或旭硝子公司LF200等含羟基氟树脂中的一种。
所述的二异氰酸酯具有下面结构：
OCN—R—NCO
式中R为(CH2)6或
Figure BDA0002676866650000073
本发明的二异氰酸酯可采用现有技术中所有符合上述结构的二异氰酸酯，本发明中可以优选选自国产的1，6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯等异氰酸酯中的一种。
所述的氟树脂与异氰酸酯接枝物具有以下结构：
Figure BDA0002676866650000081
式中n1为0，或1～10中的任一整数；
式中n2为1～10中的任一整数；
式中n3为1～10中的任一整数；
R为(CH2)6或
Figure BDA0002676866650000082
所述的环氧树脂具有以下结构：
Figure BDA0002676866650000083
式中n为1，2或3；
本发明的环氧树脂可采用现有技术中所有符合上述结构的环氧树脂，本发明中可以优选选自国产的双酚A型环氧树脂618、6101中的一种。
所述的溶剂可以是酯类、酮类或苯类溶剂，例如醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙酮、丁酮、环己酮、环戊酮或苯、甲苯、二甲苯。最优选是二甲苯、醋酸丁酯、环己酮混合组成，按3：1：1重量份配置的混合溶剂。优选用量是总投料量的 30-50％重量百分比。
所述的催化剂是二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡中一种。优选用量是总投料量的0.1-3％重量百分比。
一种制备所述的有机氟改性环氧树脂的方法，包括以下步骤：
将本发明所述的氟树脂与有机溶剂混合呈液体后，加入催化剂和二异氰酸酯。在60～80℃下，反应4-6小时，冷却至40℃～45℃，再加入环氧树脂，60～80℃下，反应4-6小时，冷却至40℃～45℃出料，得到低粘度溶液。即为有机氟改性环氧树脂。
本发明所述飞机油箱防腐涂料，特征在于主要包括上述的有机氟改性环氧树脂，还包括酚醛环氧树脂、复合型胺类固化剂、颜填料、助剂、适量稀释剂。所述防腐涂料包括组分A和组分B；
组分A包括：酚醛环氧树脂、有机氟改性环氧树脂、颜填料、助剂和稀释剂；
以有机氟改性环氧树脂和酚醛环氧树脂总重为100重量份计：
Figure BDA0002676866650000091
组分B包括：复合型胺类固化剂和稀释剂：
以有机氟改性环氧树脂和酚醛环氧树脂总重为100重量份计，
复合型胺类固化剂 30-100重量份；
稀释剂 10-50重量份。
A、B组分的重量比为(1-10):1。
所述飞机油箱防腐涂料优选配比为：
组分A
Figure BDA0002676866650000092
Figure BDA0002676866650000101
组分B
复合型胺类固化剂 40-90重量份；
稀释剂 10-40重量份。
A、B组分的重量比为(2-8):1。
所述的酚醛环氧树脂可采用现有技术中的酚醛环氧树脂，本发明中可以优选选自江苏三木公司的F44，美国陶氏的DEN438或中国台湾南亚的NPPN638中一种。
所述的复合型胺类固化剂用腰果油改性酚醛胺与其他胺类固化剂混合制备。
所述的腰果油改性酚醛胺固化剂优选自卡德莱公司的CARDOLITE系列产品NX2001、NX2003、NX2007、NX2015、NX2016、NX2041中一种。
所述的其它胺类固化剂是芳香胺、脂肪胺或聚酰胺，可采用现有技术中常规的芳香胺、脂肪胺或聚酰胺类固化剂，本发明中可优选为二乙烯三胺、间苯二甲胺、异弗尔酮二胺、二氨基二苯甲烷、二氨基二苯砜，及其相应的改性胺固化剂中的一种，如科宁公司Versamine1000、Versamine A-56,亨斯迈公司 REX853，佳迪达公司JH5901、JH5909，空气化学公司Ancamine2609、 Ancamine2432、Ancamine2280和聚酰胺125、聚酰胺200、聚酰胺300等固化剂中一种或组合。
如上所述的飞机油箱防腐涂料，选择具有防腐蚀性作用的云母氧化铁、氧化铁红、铝粉、磷酸锌、三聚磷酸铝、氧化铬等颜料，以及功能性颜料纳米二氧化硅、沉淀硫酸钡、滑石粉、云母粉等填料，它们是多种并用。技术人员可以根据实际情况确定。
所述的助剂为本领域的常规助剂，如：消泡剂、流平剂、润湿分散剂中的一种或几种的混合物；所述消泡剂可以优选为BYK-066N、BYK-054、AFCONA2720、AFCONA2020中的一种或几种，所述流平剂可以优选为 BYK-322、BYK-A530、AFCONA3700、AFCONA3770中的一种或几种，所述润湿分散剂可以为BYK-P104S、BYK-354、BYK-378中的一种或几种。
所述的稀释剂为本领域的常规的稀释剂，如：酯类、酮类或苯类溶剂中的一种或组合；本发明中可以优选为二甲苯、环己酮和醋酸丁酯按3：1：1重量份配置的混合溶剂。
一种制备所述的飞机油箱防腐涂料的方法，包括以下步骤：
1.按所述配比关系将酚醛环氧树脂、有机氟改性环氧树脂、颜填料、助剂和稀释剂搅拌均匀，然后用砂磨机或三辊机研磨至20-40μm，滤网过滤，计量包装，配制得到A组分；
2.按所述配比关系的复合型胺类固化剂。
A、B组分按重量比为1-10:1，优选A、B组分按重量比为2-8:1均匀混合配置。
本发明的涂料组合物的涂敷方法可以为刷涂或喷涂工艺。
本发明的涂层厚度控制在20-120μm，可以得到满意效果。
本发明的制备的飞机油箱防腐涂料具有下列优异的综合性能：
柔韧性(mm)：1(GB/T1731-1993漆膜柔韧性测定法)；
附着力(级)：1(GB/T9286-1998色漆和清漆漆膜的划格试验)；
冲击强度(Kg.cm)：50(GB/T1732-1993漆膜耐冲击测定法)；
耐水性(60±1℃)：180d漆膜无起皱、无气泡、无脱落(GB/T9274-1988色漆和清漆耐液体介质的测定)；
耐盐水和燃油性(60±1℃)：180d漆膜无起皱、无气泡、无脱落(GB/T9274-1988色漆和清漆耐液体介质的测定)；
耐润滑油性(120±5℃)：30d漆膜无起皱、无气泡、无脱落(GB/T9274-1988 色漆和清漆耐液体介质的测定)；
耐航空液压油(80±2℃)：180d漆膜无起皱、无气泡、无脱落(GB/T9274-1988 色漆和清漆耐液体介质的测定)；
耐防冰剂(二乙二醇单甲醚)：180d漆膜无起皱、无气泡、无脱落 (GB/T9274-1988色漆和清漆耐液体介质的测定)；
耐霉菌：0级(GJB150.10A-2009霉菌实验)；
耐盐雾：6000小时不起泡、不脱落、无变色(GB/T1771-2007色漆和清漆耐中性盐雾性能的测定)；
涂料与密封剂相容性：剥离强度≥4N/m(GJBl390-92飞机整体油箱防腐涂料)。
本发明的飞机油箱防腐涂料可常温固化。应用于汽车油箱、各型飞机油箱、电子机械、船舶和军事等需要长期防腐领域的保护涂层。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行具体的描述，有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明的进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域技术人员根据本发明内容对本发明做出的一些非本质的改进和调整仍属本发明的保护范围。
实施例中所用原料均为市售产品。
实施例中的溶剂为：二甲苯、醋酸丁酯、环己酮混合组成，按3：1：1重量份配置；
实施例中的稀释剂为：二甲苯、醋酸丁酯、环己酮混合组成，按3：1：1 重量份配置。
实施例1：有机氟改性环氧树脂的制备
将25份f100(大连振邦)氟树脂与35份溶剂混合呈液体后，加入二月桂酸二丁基锡0.5份和10份甲苯二异氰酸酯。在60℃下，反应5小时，冷却至40℃，再加入29.5份618环氧树脂，80℃下，反应6小时，冷却至40℃出料，得到100 份透明均相低粘度溶液，即为有机氟改性环氧树脂。用红外吸收光谱测定在 3423cm-1羟基峰减弱，而1750cm-1、1230cm-1和1160cm-1出现酯键特征吸收峰，而918cm-1和910cm-1附近的环氧基团特征吸收峰无变化，证明通过合成反应得到相应的有机氟改性环氧树脂目标产物。
实施例2：有机氟改性环氧树脂的制备
将10份41108(中国台湾长兴)氟树脂与40份溶剂混合呈液体后，加入二月桂酸二丁基锡2.5份和8份1，6-己二异氰酸酯。在70℃下，反应5小时，冷却至 40℃，再加入39.5份618环氧树脂，80℃下，反应4小时，冷却至40℃出料，得到100份透明均相低粘度溶液，即为有机氟改性环氧树脂。用红外吸收光谱测定在3350cm-1羟基峰减弱，而1748cm-1、1228cm-1和1120cm-1出现酯键特征吸收峰，而918cm-1和910cm-1附近的环氧基团特征吸收峰无变化，证明通过合成反应得到相应的有机氟改性环氧树脂目标产物。
实施例3：有机氟改性环氧树脂的制备
将10份GK570(韩国大金)氟树脂与50份溶剂混合呈液体后，加入辛酸亚锡1份和5份异佛尔酮二异氰酸酯。在80℃下，反应4小时，冷却至40℃，再加入34份6101环氧树脂，60℃下，反应6小时，冷却至40℃出料，得到100 份透明均相低粘度溶液，即为有机氟改性环氧树脂。用红外吸收光谱测定在 3370cm-1羟基峰减弱，而1732cm-1、1200cm-1和1105cm-1出现酯键特征吸收峰，而918cm-1和910cm-1附近的环氧基团特征吸收峰无变化，证明通过合成反应得到相应的有机氟改性环氧树脂目标产物。
实施例4：飞机油箱防腐涂料的制备
称量实施例1制备的有机氟改性环氧树脂70重量份，酚醛环氧树脂(陶氏DEN438)30重量份，投入不锈钢罐中高速搅拌机搅拌，加入消泡剂BYK066N 共0.3重量份、流平剂为BYK322和BYKA530共0.5重量份、润湿分散剂为 BYK-P104S共0.5重量份，搅拌均匀后加入云母氧化铁30重量份、氧化铁红20重量份、沉淀硫酸钡5重量份、滑石粉3重量份、纳米二氧化硅2重量份，稀释剂95 重量份搅拌均匀，然后用砂磨机或三辊研磨机研磨至标准细度，过滤包装为涂料A组分。
称量腰果油改性酚醛胺固化剂(卡德莱公司NX2003)40重量份和佳迪达公司JH5901 50重量份，稀释剂38重量份搅拌均匀，为涂料B组分。
使用时将A、B两组份按重量比2：1混合后喷涂成膜。
实施例5
称量实施例2制备的有机氟改性环氧树脂75重量份，酚醛环氧树脂(三木 F44)25重量份，投入不锈钢罐中高速搅拌机搅拌，加入消泡剂BYK054共1.5重量份、流平剂为AFCONA3700共0.5重量份、润湿分散剂为BYK354共0.5重量份，搅拌均匀后加入氧化铁红50重量份、磷酸锌30重量份、三聚磷酸铝10重量份、滑石粉10重量份、云母粉20重量份，稀释剂180重量份搅拌均匀，然后用砂磨机或三辊研磨机研磨至标准细度，过滤包装为涂料A组分。
称量腰果油改性酚醛胺固化剂(卡德莱公司NX2007)30重量份和空气化学Ancamine2609 60重量份，稀释剂10重量份搅拌均匀，为涂料B组分。
使用时将A、B两组份按重量比4：1混合后喷涂成膜。
实施例6
称量实施例3制备的有机氟改性环氧树脂80重量份，酚醛环氧树脂(南亚NPPN638)20重量份，投入不锈钢罐中高速搅拌机搅拌，加入消泡剂 AFCONA2720、AFCONA2020共2重量份、流平剂为AFCONA3770共2重量份、润湿分散剂为BYK-378共0.5重量份，搅拌均匀后加入氧化铁红30重量份、铝粉10重量份、磷酸锌20重量份、三聚磷酸铝30重量份、沉淀硫酸钡15重量份、滑石粉5重量份、云母粉20重量份，稀释剂200重量份搅拌均匀，然后用砂磨机或三辊研磨机研磨至标准细度，过滤包装为涂料A组分。
称量腰果油改性酚醛胺固化剂(卡德莱公司NX2015)30重量份和聚酰胺200 10重量份，稀释剂14重量份搅拌均匀，为涂料B组分。
使用时将A、B两组份按重量比8：1混合后喷涂成膜。
实施例7
称量实施例3制备的有机氟改性环氧树脂75重量份，酚醛环氧树脂(陶氏DEN438)25重量份，投入不锈钢罐中高速搅拌机搅拌，加入消泡剂BYK-054 共0.6重量份、流平剂为BYK-A530共0.5重量份、润湿分散剂为BYK-P104S共 0.9重量份，搅拌均匀后加入氧化铬20重量份、铝粉20重量份、磷酸锌10重量份、滑石粉10重量份、云母粉15重量份，纳米二氧化硅5重量份、稀释剂170重量份搅拌均匀，然后用砂磨机或三辊研磨机研磨至标准细度，过滤包装为涂料A组分。
称量腰果油改性酚醛胺固化剂(卡德莱公司NX2041)30重量份和(亨斯迈公司REX853)15重量份，稀释剂14重量份搅拌均匀，为涂料B组分。
使用时将A、B两组份按重量比6：1混合后喷涂成膜。
实施例4～7得到的涂料喷涂成膜，得到的涂膜性能指标均能满足以下所示：
柔韧性(mm)：1；
附着力(级)：1；
冲击强度(Kg.cm)：50；
耐水性(60±1℃)：180d漆膜无起皱、无气泡、无脱落；
耐盐水和燃油性(60±1℃)：180d漆膜无起皱、无气泡、无脱落；
耐润滑油性(120±5℃)：30d漆膜无起皱、无气泡、无脱落；
耐航空液压油(80±2℃)：180d漆膜无起皱、无气泡、无脱落；
耐防冰剂(二乙二醇单甲醚)：180d漆膜无起皱、无气泡、无脱落；
耐霉菌：0级；
耐盐雾：6000小时不起泡、不脱落、无变色；
涂料与密封剂相容性：剥离强度≥4N/m。
该涂料施工时首先将喷涂面处理达到相关要求，将A、B两组份混合均匀后喷涂，常温固化七天后得到飞机油箱防腐涂层。

Claims (10)

1.一种有机氟改性环氧树脂，其特征在于：
所述有机氟改性环氧树脂的结构式为：
Figure FDA0002676866640000011
式中n为1，2或3；
式中n1为0，或1～10中的任一整数；
式中n2为1～10中的任一整数；
式中n3为1～10中的任一整数；
式中R为(CH2)6或
Figure FDA0002676866640000012
2.一种如权利要求1所述的有机氟改性环氧树脂的制备方法，其特征在于所述方法包括：
氟树脂与二异氰酸酯在有机溶剂和催化剂的存在下进行接枝，然后再与环氧树脂接枝合成，制得所述有机氟改性环氧树脂。
3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于：
所述氟树脂为含有羟基的线性氟树脂；和/或，
所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡中一种；和/或，
所述有机溶剂为酯类、酮类或苯类溶剂中的一种或组合。
4.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于：
有机溶剂用量是总投料量的30-50wt％；
催化剂的用量是总投料量的0.1-3wt％；
氟树脂、二异氰酸酯和环氧树脂的摩尔比为1:2:2，氟树脂、二异氰酸酯和环氧树脂的用量之和占总投料量的50～70wt％；
所述总投料量为氟树脂、二异氰酸酯、环氧树脂、催化剂、有机溶剂的总重量。
5.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于：
氟树脂与有机溶剂混合，加入催化剂和二异氰酸酯进行反应，反应温度为60～80℃，反应时间4-6小时；冷却至40℃～45℃，再加入环氧树脂，60～80℃，反应4～6小时，冷却至40℃～45℃出料，得到所述有机氟改性环氧树脂。
6.一种由权利要求2～5之一所述的方法制得的有机氟改性环氧树脂。
7.一种含有如权利要求1或6所述的有机氟改性环氧树脂的防腐涂料，其特征在于所述防腐涂料包括：
组分A和组分B；
组分A包括：酚醛环氧树脂、有机氟改性环氧树脂、颜填料、助剂和稀释剂；
以有机氟改性环氧树脂和酚醛环氧树脂总重为100重量份计，
Figure FDA0002676866640000021
Figure FDA0002676866640000031
B组分包含复合型胺类固化剂和稀释剂；
以有机氟改性环氧树脂和酚醛环氧树脂总重为100重量份计，
复合型胺类固化剂 30-100重量份；
稀释剂 10-50重量份；
A、B组分的重量比为(1-10):1。
8.如权利要求7所述的防腐涂料，其特征在于：
组分A
Figure FDA0002676866640000032
组分B
复合型胺类固化剂 40-90重量份；
稀释剂 10-40重量份；
A、B组分的重量比为(2-8):1。
9.如权利要求7所述的防腐涂料，其特征在于：
所述复合型胺类固化剂为腰果油改性酚醛胺与其他胺类固化剂的混合物；
所述其它胺类固化剂为芳香胺、脂肪胺或聚酰胺；和/或，
所述助剂包括消泡剂、流平剂、润湿分散剂中的一种或几种；和/或，
所述稀释剂为酯类、酮类或苯类溶剂中的一种或组合。
10.一种如权利要求7～9之一所述的防腐涂料的制备方法，其特征在于所述方法包括：
所述组分按所述用量混合后制得所述防腐涂料。
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US3872045A (en) * 1973-08-22 1975-03-18 Us Navy Fluorinated epoxy resins containing polytetrafluoroalkylene fillers
DE102004046568A1 (de) * 2004-09-24 2006-04-06 Construction Research & Technology Gmbh Fluormodifizierte Reaktivharzsysteme, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
CN102585664B (zh) * 2012-02-29 2014-06-04 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种亲水疏油的易清洁有机涂层及其制备方法
CN103396722B (zh) * 2013-07-05 2015-12-23 广东工业大学 一种水性可uv固化氟醇改性环氧树脂涂料及其制备方法
CN103627003B (zh) * 2013-10-24 2016-03-16 中科院广州化学有限公司 一种氟硅接枝聚合物接枝环氧树脂及其制备方法
CN103626957B (zh) * 2013-11-29 2016-01-20 中科院广州化学有限公司 两亲性含氟环氧树脂及其制备方法与其制备的超双疏表面
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