CN114149300A - 一种铜催化三氟甲基联烯化合物的合成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种铜催化三氟甲基联烯化合物的合成方法，属于有机联烯化学合成领域。本发明以三氟甲基试剂Togni II、芳香烯烃，芳香炔烃作为原料，铜盐为催化剂，α，α，α‑三联吡啶为配体，加入碳酸钾，在乙腈和甲醇的混合溶剂中室温下反应24小时，反应结束后得到三氟甲基化联烯化合物。本发明的合成方法催化剂和反应原料简单易得，反应条件温和，官能团兼容性好，操作方便，具有很好的工业应用前景。

Description

一种铜催化三氟甲基联烯化合物的合成方法
技术领域
本发明属于有机联烯化学合成领域，具体涉及一种铜催化三氟甲基联烯化合物的合成方法。
背景技术
三氟甲基引入到有机分子中，能增强分子的脂溶性、提高代谢稳定性、抗氧化性和刚性等，含三氟甲基化合物广泛应用于医药、农药、以及先进材料领域。因此吸引了化学工作者展开对含有三氟甲基官能团有机化合物的合成研究。
联烯类化合物不仅广泛应用于生物活性分子、天然产物和药物分子当中，而且它们作为有机反应中的重要中间体，在有机化学合成当中有着广泛的应用。在过去的几十年里，有关联烯类化合物的制备，引起了有机化学家和药物化学家的研究兴趣。
有文献(Org.Lett.，2015，17，2506；Org.Lett.，2016，18，5162；Chem.Commun.，2013，49， 7809)报道三氟甲基联炔化合物可以通过三氟甲基的丙炔类化合物与Cu-CF3络合物的直接偶联合成，这种方法需要强碱试剂的参与以及高温条件。近年来，有文献(Chin.J.Chem.，2020， 38，91)报道通过自由基介导的对1，3-烯炔化合物的1，4加成被用作高效、方便地制备多氟取代联烯的有力策略，然而这种反应策略需要预先制备1，3-烯炔化合物，反应步骤繁琐。
发明内容
本发明的目的在于提供一种铜催化三氟甲基联烯化合物的合成方法，该法催化剂及原料廉价易得，反应效率高，官能团的适应性很好，且反应条件温和，操作简便，具有良好的工业应用前景。
一种铜催化合成三氟甲基化联烯化合物的方法，所述方法包括如下过程：
以铜盐为催化剂，α，α，α-三联吡啶为配体，以Togni II三氟甲基试剂、芳香炔烃和芳香烯烃为原料，碳酸钾作为碱，在甲醇与乙腈溶剂比为7∶3共混溶剂中，反应制得三氟甲基化联烯化合物；
所述的三氟甲基化联烯化合物的结构式为：
Figure RE-GSB0000197637980000011
所述的Togni II三氟甲基试剂的结构式为：
Figure RE-GSB0000197637980000021
所述的烯烃的结构式为：
Figure RE-GSB0000197637980000022
所述的炔烃的结构式为：
Figure RE-GSB0000197637980000023
其中Ar1、Ar2为取代或为取代的芳环、取代或者为取代的芳杂环；取代包括一至三取代，取代基选自：C1-8烷基、C1-8烷氧基、卤素(F、Cl、Br、I)、卤素取代的C1-8烷基。
在本发明的一种实施方式中，所述反应的温度是室温(20-30℃)；时间为24h。
在本发明的一种实施方式中，所述芳环为苯环或者萘环。
在本发明的一种实施方式中，所述芳杂环是5元或6元芳杂环、苯并5元或6元芳杂环，具有N、S、O中至少一种杂原子。具体可选：
Figure RE-GSB0000197637980000024
在本发明的一种实施方式中，所述配体包括如下结构中的任意一种或多种：
Figure RE-GSB0000197637980000025
R1选自H、C1-4烷基。
在本发明的一种实施方式中，R1具体可为H(α，α，α--三联吡啶)。
在本发明的一种实施方式中，根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述芳香烯烃化合物、芳香炔烃化合物、Togni II三氟甲基试剂的摩尔比为1∶1.5∶1.5。
在本发明的一种实施方式中，配体相对芳香烯烃化合物的用量为20mol％。
在本发明的一种实施方式中，铜盐相对芳香烯烃化合物的用量为10mol％。
在本发明的一种实施方式中，所述的铜盐选自如下任意一种或多种：Cu(OAc)2、Cul、和Cu(OTf)2。具体可优选Cu(OTf)2。
在本发明的一种实施方式中，所述碱试剂包括如下任意一种或多种：K3PO4、Na2CO3、 K2CO3和Et3N。具体优选K2CO3。
在本发明的一种实施方式中，碱试剂与芳香烯烃化合物的摩尔比为3∶1。
在本发明的一种实施方式中，所述有机溶剂为甲醇，或者甲醇与乙腈的混合溶剂。当选用者甲醇与乙腈的混合溶剂时，混合体积比为7∶3。
在本发明的一种实施方式中，有机溶剂的用量为1mL/0.2mmol芳香烯烃化合物试剂。即， 5mL/mmol芳香烯烃化合物。
在本发明的一种实施方式中，所述反应在惰性气氛下进行。
在本发明的一种实施方式中，所述反应的合成路线如下所示：
Figure RE-GSB0000197637980000031
在本发明的一种实施方式中，Ar1、Ar2定义中的取代具体包括：一取代、三取代取代；多取代的位置任选邻、间、对；取代基具体可选：-Me、-OMe、-Ph、-F、-Cl、-Br、-CF3、 -COOMe。
在本发明的一种实施方式中，三氟甲基化联烯化合物具体包括如下结构：
Figure RE-GSB0000197637980000032
Figure RE-GSB0000197637980000041
在本发明的一种实施方式中，所述方法具体步骤如下：
在有搅拌子中的反应管中，N2氛围下，依次加入催化剂、配体，芳香烯烃化合物，芳香炔烃化合物，Tongni II三氟甲基试剂，碱，甲醇，乙腈，在室温下搅拌24h。待反应结束后，将反应混合液用硅藻土过滤，乙酸乙酯冲洗，合并有机相，利用旋转蒸发仪除去溶剂得到粗产物，粗产物通过硅胶柱层析进行分离，使用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，最终得到目标化合物。
有益效果：
本发明以三氟甲基试剂Togni II、芳香烯烃，芳香炔烃作为原料，铜盐为催化剂，α，α，α-- 三联吡啶为配体，加入碳酸钾，在乙腈和甲醇的混合溶剂中室温下反应24小时，反应结束后得到三氟甲基化联烯化合物。本发明的合成方法催化剂和反应原料简单易得，反应条件温和，官能团兼容性好，操作方便，具有很好的工业应用前景。
附图说明
图1为本发明合成方法的路线示意图。
具体实施方式
下面为了使本发明所述的内容更加便于理解，结合具体实施方式对本发明所述的技术方案做进一步的说明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围中。
实施例1
在有搅拌子中的反应管中，N2氛围下，依次加入催化剂Cu(OTf)2(0.02mmol，10mol％)、配体α，α，α-三联吡啶(0.04mmol，20mol％)，对甲基苯乙烯(0.2mmol，1equiv)，苯乙炔(0.3 mmol，1.5equiv)，Tongni II三氟甲基试剂(0.2mmol，1equiv)，碳酸钾(0.6mmol，3equiv)，甲醇溶剂(0.7mL)，乙腈溶剂(0.3mL)，在室温下搅拌24h。待反应结束后，将反应混合液用硅藻土过滤，乙酸乙酯冲洗，合并有机相，利用旋转蒸发仪除去溶剂得到粗产物，粗产物通过硅胶柱层析进行分离，使用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，最终得到式1化合物(分离产率79％)。
Figure RE-GSB0000197637980000051
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.40-7.35(m，6H)，7.31-7.25(m，1H)，7.19(d，J＝8.0Hz，2H)，6.66(s，1H)，7.47-7.33(m，2H)，2.37(s，3H)；13C NMR(101MHz，CDCl3)δ208.5，137.5，133.1，131.5，129.4，128.8，127.6，127.2，125.9(d，J＝277.5Hz)，125.9，100.2(q，J＝3.1Hz)，98.5， 35.3(q，J＝29.7Hz)，21.1；19F NMR(376MHz，CDCl3)δ-64.5。
实施例2
在有搅拌子中的反应管中，N2氛围下，依次加入催化剂Cu(OTf)2(0.02mmol，10mol％)、配体α，α，α-三联吡啶(0.04mmol，20mol％)，对叔丁基苯乙烯(0.2mmol，1equiv)，苯乙炔(0.3 mmol，1.5equiv)，Tongni II三氟甲基试剂(0.2mmol，1equiv)，碳酸钾(0.6mmol，3equiv)，甲醇溶剂(0.7mL)，乙腈溶剂(0.3mL)，在室温下搅拌24h。待反应结束后，将反应混合液用硅藻土过滤，乙酸乙酯冲洗，合并有机相，利用旋转蒸发仪除去溶剂得到粗产物，粗产物通过硅胶柱层析进行分离，使用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，最终得到式2化合物(分离产率79％)。
Figure RE-GSB0000197637980000052
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.43-7.32(m，8H)，7.27(dd，J＝8.7，5.1Hz，1H)，6.66(s，1H)，3.50-3.29(m，2H)，1.34(s，9H)；13C NMR(101MHz，CDCl3)δ208.6，150.8，133.1，131.4，128.8，127.6，127.2，125.9(d，J＝277.5Hz)，125.7，125.7，100.0(q，J＝3.2Hz)，98.6，35.3(q，J＝ 29.7Hz)，34.5，31.2；19F NMR(376MHz，CDCl3)δ-64.5。
实施例3
在有搅拌子中的反应管中，N2氛围下，依次加入催化剂Cu(OTf)2(0.02mmol，10mol％)、配体α，α，α-三联吡啶(0.04mmol，20mol％)，间甲基苯乙烯(0.2mmol，1equiv)，苯乙炔(0.3 mmol，1.5equiv)，Tongni II三氟甲基试剂(0.2mmol，1equiv)，碳酸钾(0.6mmol，3equiv)，甲醇溶剂(0.7mL)，乙腈溶剂(0.3mL)，在室温下搅拌24h。待反应结束后，将反应混合液用硅藻土过滤，乙酸乙酯冲洗，合并有机相，利用旋转蒸发仪除去溶剂得到粗产物，粗产物通过硅胶柱层析进行分离，使用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，最终得到式3化合物(分离产率80％)。
Figure RE-GSB0000197637980000061
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.42-7.34(m，4H)，7.30-7.26(m，4H)，7.12-7.10(m，1H)，6.67(s，1H)，3.49-3.28(m，2H)，2.37(s，3H)；13C NMR(101MHz，CDCl3)δ208.6，138.4，134.4，133.0，128.8，128.6，128.5，127.7，127.2，126.7，125.9(q，J＝277.5Hz)，123.1，100.3(q，J＝3.1 Hz)，98.5，35.4(q，J＝29.7Hz)，21.5；19F NMR(376MHz，CDCl3)δ-64.5。
实施例4
在有搅拌子中的反应管中，N2氛围下，依次加入催化剂Cu(OTf)2(0.02mmol，10mol％)、配体α，α，α-三联吡啶(0.04mmol，20mol％)，联苯乙烯(0.2mmol，1equiv)，苯乙炔(0.3mmol， 1.5equiv)，Tongni II三氟甲基试剂(0.2mmol，1equiv)，碳酸钾(0.6mmol，3equiv)，甲醇溶剂(0.7mL)，乙腈溶剂(0.3mL)，在室温下搅拌24h。待反应结束后，将反应混合液用硅藻土过滤，乙酸乙酯冲洗，合并有机相，利用旋转蒸发仪除去溶剂得到粗产物，粗产物通过硅胶柱层析进行分离，使用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，最终得到式4化合物(分离产率 63％)。
Figure RE-GSB0000197637980000062
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.65-7.58(m，4H)，7.53(d，J＝8.4Hz，2H)，7.46(t，J＝7.6Hz，2H)，7.43-7.35(m，5H)，7.29(t，J＝6.9Hz，1H)，6.71(s，1H)，3.52-3.35(m，2H)；13C NMR(101MHz，CDCl3)δ209.0，140.5，140.4，133.3，132.8，128.9，128.8，127.8，127.5，127.4，127.2， 127.0，126.4，125.9(q，J＝277.4Hz)，100.1(q，J＝3.0Hz)，98.8，35.3(q，J＝29.7Hz)；19F NMR (376MHz，CDCl3)δ-64.4。
实施例5
在有搅拌子中的反应管中，N2氛围下，依次加入催化剂Cu(OTf)2(0.02mmol，10mol％)、配体α，α，α-三联吡啶(0.04mmol，20mol％)，对氟苯乙烯(0.2mmol，1equiv)，苯乙炔(0.3 mmol，1.5equiv)，Tongni II三氟甲基试剂(0.2mmol，1equiv)，碳酸钾(0.6mmol，3equiv)，甲醇溶剂(0.7mL)，乙腈溶剂(0.3mL)，在室温下搅拌24h。待反应结束后，将反应混合液用硅藻土过滤，乙酸乙酯冲洗，合并有机相，利用旋转蒸发仪除去溶剂得到粗产物，粗产物通过硅胶柱层析进行分离，使用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，最终得到式5化合物(分离产率61％)。
Figure RE-GSB0000197637980000071
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.43-7.32(m，6H)，7.30-7.25(m，1H)，7.04(t，J＝8.6Hz，2H)，6.65(s，1H)，3.45-3.27(m，2H)；13C NMR(101MHz，CDCl3)δ208.5(d，J＝1.5Hz)，162.3(d，J＝247.5Hz)，132.7，130.5(d，J＝3.5Hz)，128.8，127.8，127.7(d，J＝8.1Hz)，127.2，125.8(q， J＝277.8Hz)，115.7(d，J＝21.8Hz)，99.5(q，J＝3.3Hz)，98.7，35.6(q，J＝29.8Hz)；19F NMR (376MHz，CDCl3)δ-64.4，-114.5。
实施例6
在有搅拌子中的反应管中，N2氛围下，依次加入催化剂Cu(OTf)2(0.02mmol，10mol％)、配体α，α，α-三联吡啶(0.04mmol，20mol％)，对氯苯乙烯(0.2mmol，1equiv)，苯乙炔(0.3 mmol，1.5equiv)，Tongni II三氟甲基试剂(0.2mmol，1equiv)，碳酸钾(0.6mmol，3equiv)，甲醇溶剂(0.7mL)，乙腈溶剂(0.3mL)，在室温下搅拌24h。待反应结束后，将反应混合液用硅藻土过滤，乙酸乙酯冲洗，合并有机相，利用旋转蒸发仪除去溶剂得到粗产物，粗产物通过硅胶柱层析进行分离，使用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，最终得到式6化合物(分离产率52％)。
Figure RE-GSB0000197637980000072
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.54-7.25(m，9H)，6.70(s，1H)，3.47-3.29(m，2H)；13CNMR(101MHz，CDCl3)δ208.8，133.5，133.0，132.5，128.9，128.9，127.9，127.3，127.2，125.7(q， J＝277.6Hz)，99.6(q，J＝3.4Hz)，98.9，35.3(q，J＝29.9Hz)；19F NMR(376MHz，CDCl3)δ-64.5。
实施例7
在有搅拌子中的反应管中，N2氛围下，依次加入催化剂Cu(OTf)2(0.02mmol，10mol％)、配体α，α，α-三联吡啶(0.04mmol，20mol％)，对溴苯乙烯(0.2mmol，1equiv)，苯乙炔(0.3 mmol，1.5equiv)，Tongni II三氟甲基试剂(0.2mmol，1equiv)，碳酸钾(0.6mmol，3equiv)，甲醇溶剂(0.7mL)，乙腈溶剂(0.3mL)，在室温下搅拌24h。待反应结束后，将反应混合液用硅藻土过滤，乙酸乙酯冲洗，合并有机相，利用旋转蒸发仪除去溶剂得到粗产物，粗产物通过硅胶柱层析进行分离，使用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，最终得到式7化合物(分离产率43％)。
Figure RE-GSB0000197637980000081
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.50-7.43(m，2H)，7.35(d，J＝4.3Hz，4H)，7.31-7.25(m，3H)，6.66(s，1H)，3.44-3.26(m，2H)；13C NMR(101MHz，CDCl3)δ208.8，133.5，132.4，131.8，128.9，127.9，127.6，127.2，125.7(q，J＝277.6Hz)，121.6，99.6(q，J＝3.4Hz)，99.0，35.3(q，J＝ 29.9Hz)；19F NMR(376MHz，CDCl3)δ-64.5。
实施例8
在有搅拌子中的反应管中，N2氛围下，依次加入催化剂Cu(OTf)2(0.02mmol，10mol％)、配体α，α，α-三联吡啶(0.04mmol，20mol％)，2-乙烯基萘(0.2mmol，1equiv)，苯乙炔(0.3 mmol，1.5equiv)，Tongni II三氟甲基试剂(0.2mmol，1equiv)，碳酸钾(0.6mmol，3equiv)，甲醇溶剂(0.7mL)，乙腈溶剂(0.3mL)，在室温下搅拌24h。待反应结束后，将反应混合液用硅藻土过滤，乙酸乙酯冲洗，合并有机相，利用旋转蒸发仪除去溶剂得到粗产物，粗产物通过硅胶柱层析进行分离，使用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，最终得到式8化合物(分离产率64％)。
Figure RE-GSB0000197637980000082
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.88-7.76(m，4H)，7.61(dd，J＝8.7，1.8Hz，1H)，7.54-7.46 (m，2H)，7.43-7.35(m，4H)，7.32-7.26(m，1H)，6.75(s，1H)，3.61-3.44(m，2H)；13C NMR(101MHz，CDCl3)δ209.3，133.5，132.9，132.7，131.8，128.9，128.3，128.1，127.8，127.6，127.3，126.4，126.2，125.9(q，J＝277.5Hz)，124.7，124.1，100.5(q，J＝3.2Hz)，99.0，35.3(q，J＝29.8 Hz)；19F NMR(376MHz，CDCl3)δ-64.3。
实施例9
在有搅拌子中的反应管中，N2氛围下，依次加入催化剂Cu(OTf)2(0.02mmol，10mol％)、配体α，α，α-三联吡啶(0.04mmol，20mol％)，苯乙烯(0.2mmol，1equiv)，对甲基苯乙炔(0.3 mmol，1.5equiv)，Tongni II三氟甲基试剂(0.2mmol，1equiv)，碳酸钾(0.6mmol，3equiv)，甲醇溶剂(0.7mL)，乙腈溶剂(0.3mL)，在室温下搅拌24h。待反应结束后，将反应混合液用硅藻土过滤，乙酸乙酯冲洗，合并有机相，利用旋转蒸发仪除去溶剂得到粗产物，粗产物通过硅胶柱层析进行分离，使用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，最终得到式9化合物(分离产率70％)。
Figure RE-GSB0000197637980000091
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.44(d，J＝7.7Hz，2H)，7.35(t，J＝7.6Hz，2H)，7.30-7.25(m，3H)，7.16(d，J＝7.9Hz，2H)，6.65(s，1H)，3.48-3.26(m，2H)，2.36(s，3H)；13C NMR(101MHz，CDCl3)δ208.6，137.6，134.7，132.4，129.6，128.7，127.5，127.1，126.0，125.9(q，J＝277.5 Hz)，100.1(q，J＝3.1Hz)，98.4，35.3(q，J＝29.7Hz)，21.2；19F NMR(376MHz，CDCl3)δ-64.5。
实施例10
在有搅拌子中的反应管中，N2氛围下，依次加入催化剂Cu(OTf)2(0.02mmol，10mol％)、配体α，α，α-三联吡啶(0.04mmol，20mol％)，苯乙烯(0.2mmol，1equiv)，间甲基苯乙炔(0.3 mmol，1.5equiv)，Tongni II三氟甲基试剂(0.2mmol，1equiv)，碳酸钾(0.6mmol，3equiv)，甲醇溶剂(0.7mL)，乙腈溶剂(0.3mL)，在室温下搅拌24h。待反应结束后，将反应混合液用硅藻土过滤，乙酸乙酯冲洗，合并有机相，利用旋转蒸发仪除去溶剂得到粗产物，粗产物通过硅胶柱层析进行分离，使用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，最终得到式10化合物(分离产率72％)。
Figure RE-GSB0000197637980000101
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.46(d，J＝7.6Hz，2H)，7.37(t，J＝7.6Hz，2H)，7.32-7.25(m，2H)，7.19(d，J＝6.2Hz，2H)，7.10(d，J＝7.4Hz，2H)，6.65(s，1H)，3.49-3.32(m，2H)，2.36 (s，3H)；13C NMR(101MHz，CDCl3)δδ208.8，138.5，134.6，132.8，128.72，128.68，128.6，127.9， 127.6，126.0，125.9(q，J＝277.5Hz)，124.3，100.1(q，J＝3.0Hz)，98.6，35.3(q，J＝29.7Hz)，21.3；19F NMR(376MHz，CDCl3)δ-64.5。
实施例11
在有搅拌子中的反应管中，N2氛围下，依次加入催化剂Cu(OTf)2(0.02mmol，10mol％)、配体α，α，α-三联吡啶(0.04mmol，20mol％)，苯乙烯(0.2mmol，1equiv)，对甲氧基苯乙炔(0.3 mmol，1.5equiv)，Tongni II三氟甲基试剂(0.2mmol，1equiv)，碳酸钾(0.6mmol，3equiv)，甲醇溶剂(0.7mL)，乙腈溶剂(0.3mL)，在室温下搅拌24h。待反应结束后，将反应混合液用硅藻土过滤，乙酸乙酯冲洗，合并有机相，利用旋转蒸发仪除去溶剂得到粗产物，粗产物通过硅胶柱层析进行分离，使用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，最终得到式11化合物(分离产率62％)。
Figure RE-GSB0000197637980000102
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.44(d，J＝7.7Hz，2H)，7.35(t，J＝7.5Hz，2H)，7.31-7.26(m，3H)，6.89(d，J＝8.3Hz，2H)，6.63(s，1H)，3.82(s，3H)，3.45-3.31(m，2H)；13C NMR(101MHz，CDCl3)δ208.3，159.3，134.8，128.7，128.4，127.5，126.0，125.9(q，J＝277.5Hz)，125.1， 114.3，100.1(q，J＝3.2Hz)，98.1，55.3，35.4(q，J＝29.6Hz)；19F NMR(376MHz，CDCl3)δ -64.5。
实施例12
在有搅拌子中的反应管中，N2氛围下，依次加入催化剂Cu(OTf)2(0.02mmol，10mol％)、配体α，α，α-三联吡啶(0.04mmol，20mol％)，苯乙烯(0.2mmol，1equiv)，对三氟甲基苯乙炔(0.3mmol，1.5equiv)，Tongni II三氟甲基试剂(0.2mmol，1equiv)，碳酸钾(0.6mmol，3 equiv)，甲醇溶剂(0.7mL)，乙腈溶剂(0.3mL)，在室温下搅拌24h。待反应结束后，将反应混合液用硅藻土过滤，乙酸乙酯冲洗，合并有机相，利用旋转蒸发仪除去溶剂得到粗产物，粗产物通过硅胶柱层析进行分离，使用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，最终得到式12化合物(分离产率73％)。
Figure RE-GSB0000197637980000111
1H NMR(600MHz，CDCl3)δ7.59(d，J＝8.1Hz，2H)，7.46(d，J＝8.1Hz，2H)，7.42(d，J＝ 7.7Hz，2H)，7.37(t，J＝7.7Hz，2H)，7.30(t，J＝7.3Hz，1H)，6.69(s，1H)，3.47-3.32(m，2H)；13C NMR(151MHz，CDCl3)δ209.3，136.9，133.8，129.6(q，J＝32.9Hz)，128.8，128.0，127.3，126.0， 125.8(q，J＝3.5Hz)，125.7(d，J＝277.4Hz)，124.1(d，J＝271.9Hz)，101.1(q，J＝3.1Hz)，97.8， 35.2(q，J＝29.9Hz)；19F NMR(565MHz，CDCl3)δ-62.6，-64.6。
实施例13
在有搅拌子中的反应管中，N2氛围下，依次加入催化剂Cu(OTf)2(0.02mmol，10mol％)、配体α，α，α-三联吡啶(0.04mmol，20mol％)，苯乙烯(0.2mmol，1equiv)，对氟苯乙炔(0.3 mmol，1.5equiv)，Tongni II三氟甲基试剂(0.2mmol，1equiv)，碳酸钾(0.6mmol，3equiv)，甲醇溶剂(0.7mL)，乙腈溶剂(0.3mL)，在室温下搅拌24h。待反应结束后，将反应混合液用硅藻土过滤，乙酸乙酯冲洗，合并有机相，利用旋转蒸发仪除去溶剂得到粗产物，粗产物通过硅胶柱层析进行分离，使用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，最终得到式13化合物(分离产率76％)。
Figure RE-GSB0000197637980000112
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.44(d，J＝7.7Hz，2H)，7.40-7.26(m，5H)，7.04(t，J＝8.6Hz，2H)，3.49-3.27(m，2H)；13C NMR(101MHz，CDCl3)δ208.4(d，J＝2.3Hz)，162.4(d，J＝247.3Hz)，134.4，128.9(d，J＝3.4Hz)，128.7，128.6，127.7，126.0，125.8(q，J＝277.5Hz)，115.8 (d，J＝21.9Hz)，100.5(q，J＝3.1Hz)，97.7，35.3(q，J＝29.7Hz)；19F NMR(377MHz，CDCl3) δ-64.5，-114.0。
实施例14
在有搅拌子中的反应管中，N2氛围下，依次加入催化剂Cu(OTf)2(0.02mmol，10mol％)、配体α，α，α-三联吡啶(0.04mmol，20mol％)，苯乙烯(0.2mmol，1equiv)，间氟苯乙炔(0.3 mmol，1.5equiv)，Tongni II三氟甲基试剂(0.2mmol，1equiv)，碳酸钾(0.6mmol，3equiv)，甲醇溶剂(0.7mL)，乙腈溶剂(0.3mL)，在室温下搅拌24h。待反应结束后，将反应混合液用硅藻土过滤，乙酸乙酯冲洗，合并有机相，利用旋转蒸发仪除去溶剂得到粗产物，粗产物通过硅胶柱层析进行分离，使用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，最终得到式14化合物(分离产率64％)。
Figure RE-GSB0000197637980000121
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.46-7.42(m，2H)，7.39-7.36(m，2H)，7.33-7.28(m，2H)，7.14(d，J＝7.7Hz，1H)，7.07(dt，J＝9.9，2.0Hz，1H)，6.99-6.93(m，1H)，6.64(s，1H)，3.46-3.33(m，2H)；13C NMR(101MHz，CDCl3)δ208.8，163.2(d，J＝245.7Hz)，135.4(d，J＝7.6Hz)，134.1，130.2(d，J＝8.5Hz)，128.8，127.9，126.0，125.8(q，J＝277.5Hz)，122.9(d，J＝2.7Hz)， 114.6(d，J＝21.3Hz)，113.7(d，J＝22.3Hz)，100.8(q，J＝3.1Hz)，98.0(d，J＝2.5Hz)，35.3(q，J ＝29.8Hz)；19F NMR(377MHz，CDCl3)δ-64.5，-113.0。
实施例15
在有搅拌子中的反应管中，N2氛围下，依次加入催化剂Cu(OTf)2(0.02mmol，10mol％)、配体α，α，α-三联吡啶(0.04mmol，20mol％)，苯乙烯(0.2mmol，1equiv)，对氯苯乙炔(0.3 mmol，1.5equiv)，Tongni II三氟甲基试剂(0.2mmol，1equiv)，碳酸钾(0.6mmol，3equiv)，甲醇溶剂(0.7mL)，乙腈溶剂(0.3mL)，在室温下搅拌24h。待反应结束后，将反应混合液用硅藻土过滤，乙酸乙酯冲洗，合并有机相，利用旋转蒸发仪除去溶剂得到粗产物，粗产物通过硅胶柱层析进行分离，使用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，最终得到式15化合物(分离产率70％)。
Figure RE-GSB0000197637980000131
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.43(d，J＝7.8Hz，2H)，7.37(t，J＝7.5Hz，2H)，7.32-7.28(m，5H)，6.63(s，1H)，3.45-3.32(m，2H)；13C NMR(101MHz，CDCl3)δ208.7，134.2，133.4，131.5，129.0，128.8，128.3，127.8，126.0，125.8(q，J＝277.5Hz)，100.7(q，J＝3.1Hz)，97.8，35.3 (q，J＝29.8Hz)；19F NMR(377MHz，CDCl3)δ-64.5。
实施例16
在有搅拌子中的反应管中，N2氛围下，依次加入催化剂Cu(OTf)2(0.02mmol，10mol％)、配体α，α，α-三联吡啶(0.04mmol，20mol％)，苯乙烯(0.2mmol，1equiv)，对溴苯乙炔(0.3 mmol，1.5equiv)，Tongni II三氟甲基试剂(0.2mmol，1equiv)，碳酸钾(0.6mmol，3equiv)，甲醇溶剂(0.7mL)，乙腈溶剂(0.3mL)，在室温下搅拌24h。待反应结束后，将反应混合液用硅藻土过滤，乙酸乙酯冲洗，合并有机相，利用旋转蒸发仪除去溶剂得到粗产物，粗产物通过硅胶柱层析进行分离，使用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，最终得到式16化合物(分离产率70％)。
Figure RE-GSB0000197637980000132
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.49-7.40(m，4H)，7.38-7.35(m，2H)，7.31-7.26(m，1H)，7.23(d，J＝8.5Hz，2H)，6.61(s，1H)，3.48-3.29(m，2H)；13C NMR(101MHz，CDCl3)δ208.7，134.1，132.0，128.8，128.6，127.8，126.0，125.8(q，J＝277.5Hz)，121.5，100.8，97.9，35.2(q，J＝ 29.7Hz)；19F NMR(377MHz，CDCl3)δ-64.5。
实施例17
在有搅拌子中的反应管中，N2氛围下，依次加入催化剂Cu(OTf)2(0.02mmol，10mol％)、配体α，α，α-三联吡啶(0.04mmol，20mol％)，苯乙烯(0.2mmol，1equiv)，2-乙炔基吡啶(0.3 mmol，1.5equiv)，Tongni II三氟甲基试剂(0.2mmol，1equiv)，碳酸钾(0.6mmol，3equiv)，甲醇溶剂(0.7mL)，乙腈溶剂(0.3mL)，在室温下搅拌24h。待反应结束后，将反应混合液用硅藻土过滤，乙酸乙酯冲洗，合并有机相，利用旋转蒸发仪除去溶剂得到粗产物，粗产物通过硅胶柱层析进行分离，使用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，最终得到式17化合物(分离产率63％)。
Figure RE-GSB0000197637980000141
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.58(d，J＝4.8Hz，1H)，7.62(td，J＝7.7，1.7Hz，1H)，7.48- 7.43(m，3H)，7.36(t，J＝7.6Hz，2H)，7.31-7.25(m，1H)，7.18-7.07(m，1H)，6.85(s，1H)，3.51- 3.31(m，2H)；13C NMR(101MHz，CDCl3)δ210.2，153.3，149.7，136.5，133.8，128.8，127.9， 126.1，125.7(q，J＝277.5Hz)，122.1，121.8，100.8(q，J＝3.1Hz)，100.3，35.2(q，J＝30.0Hz)；19F NMR(377MHz，CDCl3)δ-64.5。
实施例18
在有搅拌子中的反应管中，N2氛围下，依次加入催化剂Cu(OTf)2(0.02mmol，10mol％)、配体α，α，α-三联吡啶(0.04mmol，20mol％)，苯乙烯(0.2mmol，1equiv)，2-乙炔基噻吩(0.3 mmol，1.5equiv)，Tongni II三氟甲基试剂(0.2mmol，1equiv)，碳酸钾(0.6mmol，3equiv)，甲醇溶剂(0.7mL)，乙腈溶剂(0.3mL)，在室温下搅拌24h。待反应结束后，将反应混合液用硅藻土过滤，乙酸乙酯冲洗，合并有机相，利用旋转蒸发仪除去溶剂得到粗产物，粗产物通过硅胶柱层析进行分离，使用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，最终得到式18化合物(分离产率79％)。
Figure RE-GSB0000197637980000142
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.44(d，J＝7.7Hz，2H)，7.36(t，J＝7.6Hz，2H)，7.32-7.27(m，2H)，7.22(d，J＝2.6Hz，1H)，7.13(d，J＝5.0Hz，1H)，6.74(s，1H)，3.48-3.27(m，2H)；13CNMR(101MHz，CDCl3)δ208.9，134.6，134.0，128.7，127.6，126.3，126.1，125.9(q，J＝277.5Hz)， 122.2，99.4(q，J＝3.2Hz)，93.0，35.4(q，J＝29.6Hz)；19F NMR(377MHz，CDCl3)δ-64.5。
实施例19
在有搅拌子中的反应管中，N2氛围下，依次加入催化剂Cu(OTf)2(0.02mmol，10mol％)、配体α，α，α-三联吡啶(0.04mmol，20mol％)，苯乙烯(0.2mmol，1equiv)，苯乙炔(0.3mmol， 1.5equiv)，Tongni II三氟甲基试剂(0.2mmol，1equiv)，碳酸钾(0.6mmol，3equiv)，甲醇溶剂(0.7mL)，乙腈溶剂(0.3mL)，在室温下搅拌24h。待反应结束后，将反应混合液用硅藻土过滤，乙酸乙酯冲洗，合并有机相，利用旋转蒸发仪除去溶剂得到粗产物，粗产物通过硅胶柱层析进行分离，使用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，最终得到式19化合物(分离产率 73％)。
Figure RE-GSB0000197637980000151
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.48-7.44(m，2H)，7.40-7.33(m，6H)，7.30-7.27(m，2H)，6.67(s，1H)，3.50-3.30(m，2H)；13C NMR(101MHz，CDCl3)δ208.7，134.5，132.9，128.8，128.7，127.7，127.6，127.2，126.0，125.9(q，J＝277.5Hz)，100.3(q，J＝3.0Hz)，98.6，35.3(q，J＝29.7 Hz)；19F NMR(376MHz，CDCl3)δ-64.5。
实施例20
在有搅拌子中的反应管中，N2氛围下，依次加入催化剂Cu(OTf)2(0.02mmol，10mol％)、配体α，α，α-三联吡啶(0.04mmol，20mol％)，苯乙烯(0.2mmol，1equiv)，6-乙炔基喹啉(0.3 mmol，1.5equiv)，Tongni II三氟甲基试剂(0.2mmol，1equiv)，碳酸钾(0.6mmol，3equiv)，甲醇溶剂(0.7mL)，乙腈溶剂(0.3mL)，在室温下搅拌24h。待反应结束后，将反应混合液用硅藻土过滤，乙酸乙酯冲洗，合并有机相，利用旋转蒸发仪除去溶剂得到粗产物，粗产物通过硅胶柱层析进行分离，使用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，最终得到式20化合物(分离产率61％)。
Figure RE-GSB0000197637980000152
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.44(d，J＝7.7Hz，2H)，7.36(t，J＝7.6Hz，2H)，7.32-7.27(m，2H)，7.22(d，J＝2.6Hz，1H)，7.13(d，J＝5.0Hz，1H)，6.74(s，1H)，3.48-3.27(m，2H)；13CNMR(101MHz，CDCl3)δ208.9，134.6，134.0，128.7，127.6，126.3，126.1，125.9(q，J＝277.5Hz)，122.2，99.4(q，J＝3.2Hz)，93.0，35.4(q，J＝29.6Hz)；19F NMR(377MHz，CDCl3)δ-64.5。
实施例21不同配体合成目标产物
在有搅拌子中的反应管中，N2氛围下，依次加入催化剂Cu(OTf)2(0.02mmol，10mol％)、配体(0.04mmol，20mol％)，苯乙烯(0.2mmol，1equiv)，苯乙炔(0.3mmol，1.5equiv)， Tongni II三氟甲基试剂(0.2mmol，1equiv)，碳酸钾(0.6mmol，3equiv)，甲醇溶剂(0.7mL)，乙腈溶剂(0.3mL)，在室温下搅拌24h。反应结果见表1
表1 不同配体的合成结果
Figure RE-GSB0000197637980000161
实施例22不同铜盐合成目标产物
在有搅拌子中的反应管中，N2氛围下，依次加入催化剂铜盐(0.02mmol，10mol％)、配体(0.04mmol，20mol％)，苯乙烯(0.2mmol，1equiv)，苯乙炔(0.3mmol，1.5equiv)，TongniII 三氟甲基试剂(0.2mmol，1equiv)，碳酸钾(0.6mmol，3equiv)，甲醇溶剂(0.7mL)，乙腈溶剂(0.3mL)，在室温下搅拌24h。反应结果见表2。
表2 不同铜盐的合成结果
铜盐 式19化合物的核磁产率
Cu(OTf)2 78％(分离产率73％)
Cu(OAc)2 53％
CuI 59％
实施例23不同碱试剂合成目标产物
在有搅拌子中的反应管中，N2氛围下，依次加入催化剂铜盐(0.02mmol，10mol％)、配体(0.04mmol，20mol％)，苯乙烯(0.2mmol，1equiv)，苯乙炔(0.3mmol，1.5equiv)，TongniII 三氟甲基试剂(0.2mmol，1equiv)，碱(0.6mmol，3equiv)，甲醇溶剂(0.7mL)，乙腈溶剂(0.3 mL)，在室温下搅拌24h。反应结果见表3。
表3 不同碱试剂的合成结果
碱试剂 式19化合物的核磁产率
K<sub>3</sub>PO<sub>4</sub> 33％
Na<sub>2</sub>CO<sub>3</sub> 0
K<sub>2</sub>CO<sub>3</sub> 78％(分离产率73％)
Et<sub>3</sub>N 0
实施例24不同有机溶剂合成目标产物
在有搅拌子中的反应管中，N2氛围下，依次加入催化剂铜盐(0.02mmol，10mol％)、配体(0.04mmol，20mol％)，苯乙烯(0.2mmol，1equiv)，苯乙炔(0.3mmol，1.5equiv)，TongniII 三氟甲基试剂(0.2mmol，1equiv)，碱(0.6mmol，3equiv)，有机溶剂1mL，在室温下搅拌24h。反应结果见表4。
表4 不同有机溶剂的合成结果
有机溶剂 式19化合物的核磁产率
0.5mL乙腈+0.5mL甲醇 70％
0.3mL乙腈+0.7mL甲醇 78％(分离产率73％)
尽管本发明通过之前的特定实施例说明，但不应将其解释为受此限制；而是本发明涵盖之前公开的一般方面。可在不背离本发明的精神和范围下进行多种修饰并具有多种实施方案。

Claims (14)

1.一种铜催化三氟甲基联烯化合物的合成方法，其特征在于，所述方法包括如下过程：以铜盐为催化剂，α，α，α-三联吡啶为配体，以TogniII三氟甲基试剂、芳香炔烃和芳香烯烃为原料，碳酸钾作为碱，在甲醇与乙腈溶剂比为7∶3共混溶剂中，反应制得三氟甲基化联烯化合物；
所述的三氟甲基化联烯化合物的结构式为：
Figure FSA0000256559150000011
所述的TogniII三氟甲基试剂的结构式为：
Figure FSA0000256559150000012
所述的烯烃的结构式为：
Figure FSA0000256559150000013
所述的炔烃的结构式为：
Figure FSA0000256559150000016
其中Ar1、Ar2为取代或为取代的芳环、取代或者为取代的芳杂环；取代包括一至三取代，取代基选自：C1-8烷基、C1-8烷氧基、卤素(F、Cl、Br、I)、卤素取代的C1-8烷基。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应的合成路线如下所示：
Figure FSA0000256559150000014
3.根据权利要求1所述的一种铜催化合成三氟甲基化联烯化合物的合成方法，其特征在于，所述的铜盐选自如下任意任一种或多种：Cu(OAc)2、Cul、和Cu(OTf)2。
4.根据权利要求1所述的一种铜催化三氟甲基化联烯化合物的合成方法，其特征在于，所述的碱溶剂选自如下任意任一种或多种：K3PO4、Na2CO3、K2CO3和Et3N。
5.根据权利要求1所述的一种铜催化三氟甲基化联烯化合物的合成方法，其特征在于，所述的溶剂选自如下任意任一种或多种：乙腈、甲醇、甲醇∶乙腈(1∶1)和甲醇∶乙腈(7∶3)。
6.根据权利要求1所述的一种铜催化三氟甲基化联烯化合物的合成方法，其特征在于，所述配体包括如下结构中的任意一种或多种：
Figure FSA0000256559150000015
R1选自H、C1-4烷基。
7.根据权利要求1所述的一种铜催化三氟甲基化联烯化合物的合成方法，其特征在于，所述的芳香烯烃结构式中的Ar1基团为下述式1-式10中的任意一种：
Figure FSA0000256559150000021
8.根据权利要求1所述的一种铜催化三氟甲基化联烯化合物的合成方法，其特征在于：所述的芳香炔烃结构式中的Ar2基团为下述式11-式22中的任意一种：
Figure FSA0000256559150000022
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述芳香烯烃化合物、芳香炔烃化合物、Togni II三氟甲基试剂的摩尔比为1∶1.5∶1.5。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，配体相对芳香烯烃化合物的用量为20mol％。
11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，铜盐相对芳香烯烃化合物的用量为10mol％。
12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，碱试剂与芳香烯烃化合物的摩尔比为3∶1。
13.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，反应体系中的有机溶剂为甲醇，或者甲醇与乙腈混合溶剂。
14.根据权利要求1所述的一种铜催化三氟甲基化联烯化合物的合成方法，其特征在于：具体步骤如下：
在有搅拌子中的反应管中，N2氛围下，依次加入催化剂、配体，芳香烯烃化合物，芳香炔烃化合物，TongniII三氟甲基试剂，碱，甲醇，乙腈，在室温下搅拌24h。待反应结束后，将反应混合液用硅藻土过滤，乙酸乙酯冲洗，合并有机相，利用旋转蒸发仪除去溶剂得到粗产物，粗产物通过硅胶柱层析进行分离，使用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，最终得到目标化合物。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115353464A (zh) * 2022-07-12 2022-11-18 太原理工大学 一种含三氟甲基和氰基的联烯化合物及其合成方法
WO2024106666A1 (ko) * 2022-11-14 2024-05-23 울산과학기술원 니켈 촉매반응을 이용한 유기 붕소화합물의 합성 및 제조 방법

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103570482A (zh) * 2012-08-09 2014-02-12 北京大学 一种1,3-二取代联烯化合物的制备方法
CN113173830A (zh) * 2021-05-10 2021-07-27 合肥工业大学 一种1,1-二氟-2-丙烯烃化合物的合成方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103570482A (zh) * 2012-08-09 2014-02-12 北京大学 一种1,3-二取代联烯化合物的制备方法
CN113173830A (zh) * 2021-05-10 2021-07-27 合肥工业大学 一种1,1-二氟-2-丙烯烃化合物的合成方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
FU, LIANG ET AL.: "Enantioselective Trifluoromethylalkynylation of Alkenes via Copper-Catalyzed Radical Relay", JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, vol. 140, no. 35, 22 August 2018 (2018-08-22), pages 10965 - 10969 *
WANG, FEI ET AL.: "Divergent Synthesis of CF3-Substituted Allenyl Nitriles by Ligand-Controlled Radical 1, 2- and 1, 4-Addition to 1, 3-Enynes", ANGEWANDTE CHEMIE, INTERNATIONAL EDITION, vol. 57, no. 24, 17 April 2018 (2018-04-17), pages 1433 - 7851 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115353464A (zh) * 2022-07-12 2022-11-18 太原理工大学 一种含三氟甲基和氰基的联烯化合物及其合成方法
CN115353464B (zh) * 2022-07-12 2023-10-27 太原理工大学 一种含三氟甲基和氰基的联烯化合物及其合成方法
WO2024106666A1 (ko) * 2022-11-14 2024-05-23 울산과학기술원 니켈 촉매반응을 이용한 유기 붕소화합물의 합성 및 제조 방법

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