CN114136943A - 一种以空壳酞菁为分子探针测定锂离子的荧光分析法 - Google Patents
一种以空壳酞菁为分子探针测定锂离子的荧光分析法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114136943A CN114136943A CN202111437631.6A CN202111437631A CN114136943A CN 114136943 A CN114136943 A CN 114136943A CN 202111437631 A CN202111437631 A CN 202111437631A CN 114136943 A CN114136943 A CN 114136943A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phthalocyanine
- fluorescence
- vacant
- analysis method
- molecular probe
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 51
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 47
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 238000012921 fluorescence analysis Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 239000003068 molecular probe Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 33
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 claims abstract description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 7
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 3
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000523 sample Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 abstract description 3
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 9
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 8
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000000695 excitation spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000007939 sustained release tablet Substances 0.000 description 3
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 208000024827 Alzheimer disease Diseases 0.000 description 1
- 208000023105 Huntington disease Diseases 0.000 description 1
- 206010026749 Mania Diseases 0.000 description 1
- 208000028389 Nerve injury Diseases 0.000 description 1
- 208000018737 Parkinson disease Diseases 0.000 description 1
- 206010002026 amyotrophic lateral sclerosis Diseases 0.000 description 1
- 230000003376 axonal effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000013500 data storage Methods 0.000 description 1
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000001046 green dye Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000001095 inductively coupled plasma mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 238000012417 linear regression Methods 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 150000002678 macrocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 230000008764 nerve damage Effects 0.000 description 1
- 230000004770 neurodegeneration Effects 0.000 description 1
- 208000015122 neurodegenerative disease Diseases 0.000 description 1
- 238000011275 oncology therapy Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- -1 phthalocyanine compound Chemical class 0.000 description 1
- 238000001637 plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- JTCWXISSLCZBQV-UHFFFAOYSA-N tribol Natural products CC(CO)CCC1OC2(O)CC3C4CC=C5CC(CCC5(C)C4CCC3(C)C2C1C)OC6OC(CO)C(OC7OC(C)C(O)C(O)C7O)C(O)C6OC8OC(C)C(O)C(O)C8O JTCWXISSLCZBQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
- G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
- G01N21/643—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes" non-biological material
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/01—Arrangements or apparatus for facilitating the optical investigation
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Immunology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pathology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
Abstract
一种以空壳酞菁为分子探针测定锂离子的荧光分析法，涉及荧光探针技术领域。具体步骤为：在一系列反应容器中先加入碱性有机介质，再加入相同体积酞菁有机溶液；然后依次加入浓度递增的锂离子有机溶液；反应体系定容后，放置反应，扫描反应体系的荧光光谱，测量荧光峰处的相对荧光强度。原理是在有机介质特别是碱性有机介质中，锂离子可与空壳酞菁反应发出强红色荧光，且荧光的产生具有超灵敏和高特异性的显著特征。测定方法的灵敏度高，特异性强，线性响应佳，稳定性好，实用性强；测定波长处于可见光的长波区域，充分发挥长波荧光探针的优势，测定体系光漂白作用小，有效消除样品中可能存在的背景荧光和散射光的干扰。
Description
技术领域
本发明涉及荧光探针技术领域，尤其是涉及一种以空壳酞菁为分子探针测定锂离子的荧光分析法。
背景技术
锂在工业、医药、化工等领域有着广泛的应用。锂离子电池有着质量轻、寿命长等诸多优点，电动汽车以及其他便携式电子行业的发展，使锂在电池行业的应用备受关注[Li,L.et al.Prog Nat Sci-Mater,2019,29(2):111-118；Tan,Y.Z.et al.Small,2017,13(48)；Guo,X.J.et al.Russ J Phys Chem.,2019,93(3):584-587]。锂盐被广泛用作锂基润滑脂的增稠剂，使润滑剂具有合适的稠度、流变和摩擦学性能[Ge,X.Y.et al.Tribology,2015,35(3):254-258；Paszkowski,M.et al.I.Tribol Lett,2014,56(1):107-117]，广泛地应用于飞机、火车、汽车、坦克。在医学领域。锂对神经损伤具有保护作用，因而常用于治疗神经退行性疾病如帕金森氏症、阿尔茨海默氏症和亨廷顿氏病以及肌萎缩侧索硬化症[Basselin,M.et al..Neuropsychopharmacol,2006,31(8):1659-1674]。锂还有助于再脱髓鞘和轴突再生(Makoukji,J.et ai.Pro.Natl Acad Sci USA,2012,109(10):3973-3978)，广泛用于治疗双向情感障碍疾病，是衡量其他治疗双相情感障碍药物的标准(Young,A.H.et al,Brit J Psychiat,2007,191:474-476)。
常用的锂检测法有质谱[Cloete,K.J.et al.Anal Methods-Uk,2017,9(36):5249-5253]、高效液相色谱[Schultz,C.et al.Rsc Adv,2017,7(45):27853-27862]]、恒电流间歇滴定[Prosini,P.P.et al.Solid State Ionics,2002,148(1-2):45-51]]、电感耦合等离子体质谱法[Moriguti,T.Geostand Geoanal Res,2004,28(3):371-382]、等离子体原子发射光谱[Banno,M.et al.Anal Chim Acta,2009,634(2):153-157]、气相色谱[Wang,Z.J Anal Atom Spectrom,2013,28(2):234-240]和分光光度法(Albero,M.I.etal.Sensor Actuat B-Chem,2010,145(1):133-138)等。这些方法通常需要使用大型仪器或操作步骤较多。因此，开发简便、灵敏、选择性好的锂离子定量检测法有着重要的现实意义。
空壳酞菁是大环中心不具有配位原子的酞菁化合物，它可与70多种元素形成配合物。传统上，元素酞菁化合物多用做高品质蓝、绿染料。上世纪末以来，元素酞菁化合物在分子传感、高效催化、光学数据存储、光动力癌症治疗和分子导体/半导体等诸多高科技领域的应用迅速增加[Liu,X.et al.Chem Phys Lett,2003,379(5-6):517-525]，但空壳酞菁作为分子探针的开发与应用仍鲜见报道。
发明内容
本发明的目的在于提供灵敏度高、特异性强、稳定性好，测定波长处于可见光的长波区域，光漂白作用小，可显著消除实际样品中可能存在的背景荧光和散射光干扰，基于空壳酞菁与锂离子反应发出强红色荧光的一种以空壳酞菁为分子探针测定锂离子的荧光分析法。
本发明的具体步骤为：在一系列反应容器中先加入碱性有机介质，再加入相同体积酞菁有机溶液；然后依次加入浓度递增的锂离子有机溶液；反应体系定容后，放置反应，扫描反应体系的荧光光谱，测量荧光峰处的相对荧光强度。
所述反应容器不少于3个。
所述碱性有机介质包括碱性有机溶剂或碱性有机物质与有机溶剂组成的碱性混合溶剂。
所述碱性有机溶剂或碱性有机物质包括但不限于二乙胺、三乙胺、丁胺、乙醇胺、异丙胺、吡啶、六氢吡啶、吗啡啉、喹啉、苯并噻唑、四甲基乙二胺、三乙烯四胺、N,N二甲基-1,3二氨基丙烷等碱性有机物质或碱性有机溶剂。
所述酞菁有机溶液所用的有机溶剂可选自二甲基甲酰胺、二甲亚砜、环丁砜、氯苯或喹啉等对空壳酞菁具有较大溶解度的有机溶剂。
所述酞菁有机溶液为终浓度介于5.0×10-7～2.0×10-6mol/L所相应量的酞菁溶液；
所述酞菁的分子式为C32H18N8。
酞菁的结构式如下：
所述锂离子有机溶液的系列浓度落在相应的工作曲线线性范围内；所述相应工作曲线线性范围是指对应于所用酞菁溶液浓度所决定的测定锂离子浓度的工作曲线范围。
所述放置反应的时间不少于50min；
所述测量荧光峰处的相对荧光强度可在660～710nm的波长范围内测定相对荧光强度。
本发明所涉及的反应是在有机介质中进行。有机介质中，中心没有配位原子的酞菁(即空壳酞菁)的荧光十分微弱，而在锂离子的存在下，二者发生配位反应，形成酞菁锂。我们发现，这一产物的有机溶液在紫外光或605nm以上波长光线的激发下，发出很强对的红色荧光，其最大发射波长在673nm左右。据此，建立以空壳酞菁为荧光探针超灵敏、高特异性测定锂离子的荧光分析新方法。
与现有技术相比，本发明具有以下突出的优点：
1)以空壳酞菁为荧光探针超灵敏、高特异性、高特异性测定锂离子的荧光分析法未见报道，是首次提出。
2)检测灵敏度极高。依托本发明所建立的锂离子检测法，其检测限低至5.0×10- 10mol/L，或4.25×10-9g/L，或4.25×10-12g/mL，即方法的检测限达到ppt级，优于文献报道的方法。
3)特异性强。常见19种金属离子无干扰。
4)线性响应优异。标准工作曲线的相关系数接近四个9。
5)操作简便，且可实现目视化观测。5.0×10-7mol/L的锂离子溶液即可呈现可视的红色荧光，十分有利于现场分析。
6)测定波长大于670nm，位于可见光的长波区域。由于散射光与波长的四次方成正比，因而可有效避开测定时散射光的干扰；由于天然和人工合成的荧光物质的荧光发射在检测波长区域者极少，因而可以避开背景荧光的干扰。
附图说明
图1是锂离子存在于不存在下反应体系的激发光谱与荧光光谱。
图2是空壳酞菁对锂离子与常见金属离子荧光响应比较。
图3是测定体系的稳定性曲线。
图4是测定锂离子的标准工作曲线。
具体实施方式
本发明的原理是在有机介质特别是碱性有机介质中，锂离子可与空壳酞菁反应发出强红色荧光，且荧光的产生具有超灵敏和高特异性的显著特征。以下实施例将结合附图对本发明作进一步的说明。
本发明实施例包括以下步骤：
1)在反应容器中加入碱性有机溶剂或有机溶剂与碱性有机物质组成的混合溶剂；
2)在各反应容器中加入相同体积酞菁有机溶液；
3)依次加入浓度递增的锂离子有机溶液；
4)放置，扫描反应体系的荧光光谱，测量荧光峰处的相对荧光强度。
在一系列反应容器中依次加入浓度递增的锂离子有机溶液，所用反应容器不少于3个；锂离子溶液的系列浓度落在相应的工作曲线线性范围内；所谓的相应工作曲线线性范围是指对应于所用酞菁溶液浓度所决定的测定锂离子浓度的工作曲线范围。
所加入酞菁溶液为终浓度介于5.0×10-7～2.0×10-6mol/L。反应体系定容后，放置反应的时间不少于60min，而后在660～710nm的波长范围内测定相对荧光强度。
所述酞菁为：
分子式：C32H18N8
结构式：
以下是优化条件下实验操作示例。
在5.0mL的塑料离心管中依次加入0.0μl浓度为1.0×10-6mol/L的酞菁DMF溶液和一定体积的1.0×10-4mol/L氯化锂DMF溶液溶液，及一定体积的混合溶剂(三乙烯四胺-无水乙醇混合溶剂，v/v＝1:1)，使总体积为3.0mL，混匀，室温放置1h后在荧光分光光度计上扫描发射光谱，测量673nm处的荧光强度。各组分用量见表1。
表1反应体系各组分用量参数
以下结合图、表对本发明作详细说明。
1)反应体系的激发光谱与荧光光谱
图1为锂离子存在于不存在下反应体系的激发光谱与荧光光谱。
实验发现，在合适有机介质中(如示例中的三乙烯四胺-无水乙醇混合溶剂)，荧光极弱的空心酞菁在锂离子的存在下发出强烈的荧光，且体系的荧光强度随着锂离子浓度的增加而增加，荧光峰出现在673nm。
在图1中，空心酞菁的浓度为1.0×10-6mol/L，锂离子的浓度(10×10-8mol/L)分别为(a)0,(b)5，(c)10，(d)20，(e)30，(f)40，(g)50，(h)60。
2)图2为空壳酞菁对锂离子与常见金属离子荧光响应之比较。
考察了空壳酞菁对常见金属离子即Na+，K+，Mg2+，Al3+，Ca2+，Ba2+，Mn2+，Fe2+，Fe3+，Ni2 +，Co2+，Cd2+，Cu2+，Ag+，Hg+，Hg2+，Pb2+，Zn2+的荧光响应行为。结果显示，空壳酞菁对上述金属离子几乎没有荧光响应，而在锂离子的存在下，反应体系的荧光急剧增加，表明空壳酞菁对锂离子具有高特异性响应。图2中所有金属离子的浓度均为1.0×10-6mol/L。
3)图3为测定体系的稳定性曲线
实验考察显示，体系反应60min后即可达到稳定，因此在实际工作中，选择反应60min再进行测定，或光谱扫描。
4)图4为测定锂离子的标准工作曲线。
在优化的实验条件下，建立测定锂离子的标准工作曲线，该曲线的线性回归方程为y＝14.2x+53.2，线性相关系数r＝0.9995。响应区间为1.0×10-8mol/L～6.0×10-7mol/L，方法检测限为5.0×10-10mol/L。
5)表2是实际样品的测定结果。
将本发明应用于治疗躁狂症的常用药物碳酸锂片和碳酸锂缓释片中锂锂离子含量的测定。由于碳酸锂片或碳酸锂缓释片中的主药碳酸锂并不溶于DMF或所用的混合溶剂中，且固态药品中含有其他不溶物质，所以需要对样品进行前处理。具体方法为：取20片碳酸锂片或碳酸锂缓释片，称其总质量，尔后在研钵中充分研磨。称取0.5000g研细的粉末于烧杯中，加入1.0mol/L的盐酸40.0mL进行充分反应，过滤除去不溶物。滤液在200℃条件下加热，将盐酸挥发干后得到固体。将此固体用DMF溶解并定容至25.0mL，再吸取5.0μL溶液稀释至25.0mL。
表2实际样品测定结果
吸取经过前处理的样品溶液15.0μL，按步骤进行实验操作和检测，依测得的结果计算药片中碳酸锂的含量，并将结果与标示量进行比较，结果列于表2。结果显示本发明的测定结果具有很高的准确性。
上述实施例仅为本发明的较佳实施例，不能被认为用于限定本发明的实施范围。凡依本发明申请范围所作的均等变化与改进等，均应仍归属于本发明的专利涵盖范围之内。
Claims (9)
1.一种以空壳酞菁为分子探针测定锂离子的荧光分析法，其特征在于其具体步骤为：在一系列反应容器中先加入碱性有机介质，再加入相同体积酞菁有机溶液；然后依次加入浓度递增的锂离子有机溶液；反应体系定容后，放置反应，扫描反应体系的荧光光谱，测量荧光峰处的相对荧光强度。
2.如权利要求1所述一种以空壳酞菁为分子探针测定锂离子的荧光分析法，其特征在于所述反应容器不少于3个。
3.如权利要求1所述一种以空壳酞菁为分子探针测定锂离子的荧光分析法，其特征在于所述碱性有机介质包括碱性有机溶剂或碱性有机物质与有机溶剂组成的碱性混合溶剂。
4.如权利要求3所述一种以空壳酞菁为分子探针测定锂离子的荧光分析法，其特征在于所述碱性有机溶剂或碱性有机物质包括但不限于二乙胺、三乙胺、丁胺、乙醇胺、异丙胺、吡啶、六氢吡啶、吗啡啉、喹啉、苯并噻唑、四甲基乙二胺、三乙烯四胺、N，N二甲基-1，3二氨基丙烷等碱性有机物质或碱性有机溶剂。
5.如权利要求所述1一种以空壳酞菁为分子探针测定锂离子的荧光分析法，其特征在于所述酞菁有机溶液所用的有机溶剂为对空壳酞菁具有较大溶解度的有机溶剂，选自二甲基甲酰胺、二甲亚砜、环丁砜、氯苯、喹啉。
6.如权利要求1所述一种以空壳酞菁为分子探针测定锂离子的荧光分析法，其特征在于所述酞菁有机溶液为终浓度介于5.0×10-7～2.0×10-6mol/L所相应量的酞菁溶液；所述酞菁的分子式为C32H18N；
酞菁的结构式如下：
7.如权利要求1所述一种以空壳酞菁为分子探针测定锂离子的荧光分析法，其特征在于所述锂离子有机溶液的系列浓度落在相应的工作曲线线性范围内；所述相应的工作曲线线性范围是指对应于所用酞菁溶液浓度所决定的测定锂离子浓度的工作曲线范围。
8.如权利要求1所述一种以空壳酞菁为分子探针测定锂离子的荧光分析法，其特征在于所述放置反应的时间不少于50min。
9.如权利要求1所述一种以空壳酞菁为分子探针测定锂离子的荧光分析法，其特征在于所述测量荧光峰处的相对荧光强度可在660～710nm的波长范围内测定相对荧光强度。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111437631.6A CN114136943B (zh) | 2021-11-30 | 2021-11-30 | 一种以空壳酞菁为分子探针测定锂离子的荧光分析法 |
| PCT/CN2022/124988 WO2023098309A1 (zh) | 2021-11-30 | 2022-10-13 | 一种以空壳酞菁为分子探针测定锂离子的荧光分析法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111437631.6A CN114136943B (zh) | 2021-11-30 | 2021-11-30 | 一种以空壳酞菁为分子探针测定锂离子的荧光分析法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114136943A true CN114136943A (zh) | 2022-03-04 |
| CN114136943B CN114136943B (zh) | 2024-01-05 |
Family
ID=80389391
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111437631.6A Active CN114136943B (zh) | 2021-11-30 | 2021-11-30 | 一种以空壳酞菁为分子探针测定锂离子的荧光分析法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114136943B (zh) |
| WO (1) | WO2023098309A1 (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115372328A (zh) * | 2022-08-25 | 2022-11-22 | 迈卡斯生物科技(苏州)有限公司 | 一种锂离子测量方法和装置 |
| WO2023098309A1 (zh) * | 2021-11-30 | 2023-06-08 | 厦门大学 | 一种以空壳酞菁为分子探针测定锂离子的荧光分析法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5494793A (en) * | 1986-12-15 | 1996-02-27 | British Technology Group Usa Inc. | Monomeric phthalocyanine reagents |
| CN1367173A (zh) * | 2001-01-21 | 2002-09-04 | 中国科学院感光化学研究所 | 金属酞菁化合物及其制法和用途 |
| CN101421236A (zh) * | 2006-03-15 | 2009-04-29 | 巴斯夫欧洲公司 | 芳基-或烷氧基取代的酞菁作为液体的标记物的用途 |
| CN102735662A (zh) * | 2012-07-19 | 2012-10-17 | 贵州大学 | 一种锌离子的高灵敏、高选择荧光发射光谱分析法 |
| WO2017179746A1 (ko) * | 2016-04-12 | 2017-10-19 | 부경대학교 산학협력단 | Sipn 구조가 코어에 형성된 형광 이미징용 표지나노입자 |
| CN112409365A (zh) * | 2020-12-09 | 2021-02-26 | 福州大学 | 3-磺酸基丙烷巯基修饰酞菁及其制备方法与在制药领域的应用 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6476219B1 (en) * | 2002-02-08 | 2002-11-05 | Xerox Corporation | Methods for preparing phthalocyanine compositions |
| JP2021138938A (ja) * | 2020-02-28 | 2021-09-16 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 蛍光標識剤、及びフタロシアニン |
| CN114136943B (zh) * | 2021-11-30 | 2024-01-05 | 厦门大学 | 一种以空壳酞菁为分子探针测定锂离子的荧光分析法 |
-
2021
- 2021-11-30 CN CN202111437631.6A patent/CN114136943B/zh active Active
-
2022
- 2022-10-13 WO PCT/CN2022/124988 patent/WO2023098309A1/zh unknown
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5494793A (en) * | 1986-12-15 | 1996-02-27 | British Technology Group Usa Inc. | Monomeric phthalocyanine reagents |
| CN1367173A (zh) * | 2001-01-21 | 2002-09-04 | 中国科学院感光化学研究所 | 金属酞菁化合物及其制法和用途 |
| CN101421236A (zh) * | 2006-03-15 | 2009-04-29 | 巴斯夫欧洲公司 | 芳基-或烷氧基取代的酞菁作为液体的标记物的用途 |
| CN102735662A (zh) * | 2012-07-19 | 2012-10-17 | 贵州大学 | 一种锌离子的高灵敏、高选择荧光发射光谱分析法 |
| WO2017179746A1 (ko) * | 2016-04-12 | 2017-10-19 | 부경대학교 산학협력단 | Sipn 구조가 코어에 형성된 형광 이미징용 표지나노입자 |
| CN112409365A (zh) * | 2020-12-09 | 2021-02-26 | 福州大学 | 3-磺酸基丙烷巯基修饰酞菁及其制备方法与在制药领域的应用 |
Non-Patent Citations (6)
| Title |
|---|
| SYLVAIN L. GILAT AND THOMAS W. EBBESEN: "Photophysics of Lithium Phthalocyanines and Their Radicals", THE JOURNAL OF PHYSICAL CHEMISTRY, vol. 97, no. 4 * |
| 叶飞: "金属酞菁及衍生物的合成及性质研究", 中国优秀硕士学位论文全文数据库, no. 2016 * |
| 尹璐;王敬;黄萍;邓雅斌;李东辉;: "阳离子铝酞菁红区荧光探针测定硫酸软骨素", 中国生化药物杂志, no. 04 * |
| 郑霄;周涛;张艳;邓雅斌;黄萍;薛茂强;李东辉;: "阳离子铝酞菁-血卟啉单甲醚缔合物荧光探针对黄连素的特异性响应及其应用", 光谱学与光谱分析, no. 03 * |
| 郭梦林;杨惠卿;黄萍;陈林;李东辉;: "阳离子铝酞菁红区荧光探针在纳克级RNA定量分析中的应用", 光谱学与光谱分析, no. 03 * |
| 黄小花;黄萍;邓雅斌;李东辉;: "比率型红色荧光探针羧基铝酞菁对pH的长程响应及其应用", 分析试验室, no. 06 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023098309A1 (zh) * | 2021-11-30 | 2023-06-08 | 厦门大学 | 一种以空壳酞菁为分子探针测定锂离子的荧光分析法 |
| CN115372328A (zh) * | 2022-08-25 | 2022-11-22 | 迈卡斯生物科技(苏州)有限公司 | 一种锂离子测量方法和装置 |
| CN115372328B (zh) * | 2022-08-25 | 2023-10-24 | 迈卡斯生物科技(苏州)有限公司 | 一种锂离子测量方法和装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2023098309A1 (zh) | 2023-06-08 |
| CN114136943B (zh) | 2024-01-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2023098309A1 (zh) | 一种以空壳酞菁为分子探针测定锂离子的荧光分析法 | |
| Jiang et al. | An ultra-sensitive and ratiometric fluorescent probe based on the DTBET process for Hg 2+ detection and imaging applications | |
| Gao et al. | A self-assembled fluorescent organic nanoprobe and its application for sulfite detection in food samples and living systems | |
| CN111687408B (zh) | 一种荧光铜纳米团簇、制备方法及其应用 | |
| CN103880853B (zh) | 罗丹明6g酰肼衍生物、其制备方法、应用及作为荧光探针对次氯酸进行荧光分析的方法 | |
| CN110229147A (zh) | 一种香豆素-苯并噻唑基腙类化合物及其制备方法和用途 | |
| CN105928914A (zh) | 硫化氢检测传感器及其制备方法、硫化氢的定量检测方法和细胞内硫化氢的定性检测方法 | |
| Khani et al. | A new and highly selective turn-on fluorescent sensor with fast response time for the monitoring of cadmium ions in cosmetic, and health product samples | |
| Vallejos et al. | Polymeric chemosensor for the detection and quantification of chloride in human sweat. Application to the diagnosis of cystic fibrosis | |
| Niu et al. | Covalently immobilized aminonaphthalimide as fluorescent carrier for the preparation of optical sensors | |
| Bahta et al. | Naphthalimide-amino acid conjugates chemosensors for Hg2+ detection: Based on chelation mediated emission enhancement in aqueous solution | |
| CN109293651B (zh) | 一种水溶液中检测锌离子的比率荧光探针化合物及其检测方法 | |
| Jiang et al. | A novel colorimetric and ratiometric fluorescent probe for targeted detection of hypochlorous acid based on HClO-mediated anthracene-hydrazone to anthracene-triazole transformation | |
| CN115029132B (zh) | 一种新型的多巴胺功能化荧光碳点的制备方法及其产品和应用 | |
| CN110878085A (zh) | 一种快速高选择性次溴酸荧光探针、制备方法与应用 | |
| Dalkilic et al. | An AIE active fluorescence sensor for measuring Fe 3+ in aqueous media and an iron deficiency anemia drug | |
| CN111662279B (zh) | 一种萘取代咔唑-苯并噻唑基腙类化合物及其制备方法和用途 | |
| CN106243085B (zh) | 基于喹啉骨架的铜离子和硫离子双靶点荧光探针及其制备方法和应用 | |
| Quartarolli et al. | Overcoming lithium analysis difficulties with a simple colorimetric/spectrophotometric method | |
| CN115074123A (zh) | 硼氮硫掺杂碳量子点及其制备方法和检测Ag+可检出最低值浓度的方法和检测pH的方法 | |
| CN113234046A (zh) | 一种检测次氯酸根离子的荧光探针及其应用 | |
| CN114113018B (zh) | 一种以四硝基酞菁为试剂测定锌离子的荧光检测法 | |
| CN108169196B (zh) | 一种快速检测环境中氟离子的方法 | |
| CN113024468A (zh) | 一种用于检测苦味酸的荧光分子探针及其制备方法和应用 | |
| Li et al. | Preparation for nitrocellulose membrane-poly (vinyl alcohol)-ionic imprinting and its application to determine trace copper by room temperature phosphorimetry |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |