CN114133566A - 采用乙氧基硅烷制备有机硅树脂的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于树脂合成领域，特别涉及一种采用乙氧基硅烷制备有机硅树脂的方法，将乙氧基硅烷单体和催化剂加入水解塔，升温后滴加水进行定量水解，然后抽真空400mmHg脱乙醇和小分子，逐步升温120℃、真空≥700mmHg进行缩聚。最后降温至100℃立即出料，再经粉碎，即得粉末有机硅树脂。本发明方法采用乙氧基硅烷单体进行定量水解脱除乙醇保留一定数量乙氧基活性官能团，再经缩聚制备具有乙氧基活性官能团的有机硅树脂，反应过程中不会生成氯化氢气体，不腐蚀设备，不影响制得的有机硅树脂的性能并且有利于其他有机树脂改性。且该方法不会造成环境污染，生产效率提高，具有一定的经济效益。

Description

采用乙氧基硅烷制备有机硅树脂的方法
技术领域
本发明属于树脂合成领域，特别涉及一种采用乙氧基硅烷制备有机硅树脂的方法。
背景技术
有机硅树脂是有机硅材料中的重要成员，有机硅树脂中具有-Si-O-Si-结构，显示出优良的化学稳定性从而具有优异的耐候性、耐热性、抗沾污性。
现有有机硅树脂的制备方法其工艺为：将计量好的氯硅烷单体与含有有机溶剂的水溶液混合，进行水解反应，水解完成后，进行水洗，水洗分离；然后再进行调聚、调节浓度后即得有机硅树脂，如专利CN110835410A，采用的基本有机硅单体为：一甲基三氯硅烷，二甲基二氯硅烷，一苯基三氯硅烷，二苯基二氯硅烷；有机硅单体水解的过程中会生成氯化氢气体，会腐蚀设备，增加处理成本，并会造成环境污染。
发明内容
为了解决现有技术中存在的技术问题，本发明提供了一种采用乙氧基硅烷制备有机硅树脂的方法。本发明方法采用乙氧基硅烷作为原料进行定量水解直接合成有机硅树脂，具体工艺过程为：
将乙氧基硅烷单体、催化剂加入到水解塔，升温后均匀滴加水，进行定量水解，3小时滴加完维持半小时，然后抽真空400mmHg脱乙醇和小分子，逐步升温120℃、真空≥700mmHg进行缩聚。最后降温至100℃立即出料，即得固体有机硅树脂，粉碎后即得粉末有机硅树脂。
其中，乙氧基硅烷单体按照质量份数的组成为：一甲基三乙氧基硅烷100-120份、二甲基二乙氧基硅烷390-400份、一苯基三乙氧基硅烷770-790份。
水解过程反应温度为：70-100℃。
滴加的水量为单体总质量的8.5-11％。
加入的催化剂为过渡金属盐类催化剂，具体为有机锡类，环烷酸钴，乙酸铅或乙酸锌，其用量为乙氧基硅烷单体总质量的1‰～2‰。
有益效果：
(1)本发明方法采用乙氧基硅烷单体进行定量水解脱除乙醇保留一定数量乙氧基活性官能团，再经缩聚制备具有乙氧基活性官能团有机硅树脂，反应过程中不会生成氯化氢气体，不会腐蚀设备，不影响制得的有机硅树脂的性能并且有利于其他有机树脂改性。
(2)本发明方法不会造成环境污染，生产效率得到了很大的提高，创造了一定的经济效益。
附图说明
图1为应用例得到的涂层耐热600℃/3h图片；
图2为应用例得到的涂层耐盐雾96小时图片。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
将一甲基三乙氧基硅烷110份、二甲基二乙氧基硅烷394份、一苯基三乙氧基硅烷780份、2.5份环烷酸铅催化剂加入到水解塔，升温至70℃然后均匀滴加120份水，进行定量水解，3小时滴加完维持半小时，抽真空400mmHg并升温脱乙醇和小分子，逐步升温120℃、真空≥700mmHg进行缩聚，至视镜无液体滴出立即出料。即得固体有机硅树脂，粉碎后即得粉沫有机硅树脂。
实施例2
将一甲基三乙氧基硅烷110份、二甲基二乙氧基硅烷394份、一苯基三乙氧基硅烷780份、1.3份环烷酸铅催化剂加入到水解塔，升温至80℃然后均匀滴加120份水，进行定量水解，3小时滴加完维持半小时，抽真空400mmHg并升温脱乙醇和小分子，逐步升温120℃、真空≥700mmHg进行缩聚。至视镜无液体滴出立即出料。即得固体有机硅树脂，粉碎后即得粉沫有机硅树脂。
实施例3
将一甲基三乙氧基硅烷110份、二甲基二乙氧基硅烷394份、一苯基三乙氧基硅烷780份、4份环烷酸铅催化剂加入到水解塔，升温至90℃然后均匀滴加120份水，进行定量水解，3小时滴加完维持半小时，抽真空400mmHg并升温脱乙醇和小分子，逐步升温120℃、真空≥700mmHg进行缩聚。至视镜无液体滴出立即出料。即得固体有机硅树脂，粉碎后即得粉沫有机硅树脂。
实施例4
将一甲基三乙氧基硅烷110份、二甲基二乙氧基硅烷394份、一苯基三乙氧基硅烷780份、2.5份环烷酸铅催化剂加入到水解塔，升温至100℃然后均匀滴加120份水，进行定量水解，3小时滴加完，维持半小时，抽真空400mmHg并升温脱乙醇和小分子，逐步升温120℃、真空≥700mmHg进行缩聚。至视镜无液体滴出立即出料。即得固体有机硅树脂，粉碎后即得粉沫有机硅树脂。
实施例5
将一甲基三乙氧基硅烷110份、二甲基二乙氧基硅烷394份、一苯基三乙氧基硅烷780份、2.5份环烷酸铅催化剂加入到水解塔，升温至80℃然后均匀滴加110份水，进行定量水解，3小时滴加完，维持半小时，抽真空400mmHg并升温脱乙醇和小分子，逐步升温120℃、真空≥700mmHg进行缩聚。至视镜无液体滴出立即出料。即得固体有机硅树脂，粉碎后即得粉沫有机硅树脂。
实施例6
将一甲基三乙氧基硅烷110份、二甲基二乙氧基硅烷394份、一苯基三乙氧基硅烷780份、2.5份环烷酸铅催化剂加入到水解塔，升温至80℃然后均匀滴加140份水，进行定量水解，3小时滴加完，维持半小时，抽真空400mmHg并升温脱乙醇和小分子，逐步升温120℃、真空≥700mmHg进行缩聚。至视镜无液体滴出立即出料。即得固体有机硅树脂，粉碎后即得粉沫有机硅树脂。
实施例7
将一甲基三乙氧基硅烷100份、二甲基二乙氧基硅烷400份、一苯基三乙氧基硅烷790份、2.5份环烷酸铅催化剂加入到水解塔，升温至80℃然后均匀滴加121份水，进行定量水解，3小时滴加完，维持半小时，抽真空400mmHg并升温脱乙醇和小分子，逐步升温120℃、真空≥700mmHg进行缩聚。至视镜无液体滴出立即出料。即得固体有机硅树脂，粉碎后即得粉沫有机硅树脂。
实施例8
将一甲基三乙氧基硅烷120份、二甲基二乙氧基硅烷394份、一苯基三乙氧基硅烷770份、2.5份环烷酸铅催化剂加入到水解塔，升温至80℃然后均匀滴加120.5份水，进行定量水解，3小时滴加完，维持半小时，抽真空400mmHg并升温脱乙醇和小分子，逐步升温120℃、真空≥700mmHg进行缩聚。至视镜无液体滴出立即出料。即得固体有机硅树脂，粉碎后即得粉沫有机硅树脂。
本发明各实施例制备的有机硅树脂的性能如表1所示：
表1
Figure BDA0003400925740000051
应用例
实施例2的粉末有机硅树脂14.56％，604环氧树脂29.13％，Aradur 835(固化剂)3.88％，KH-302(交联剂)1.0％，锰铁黑19.42％，云母粉4.85％，硅微粉15％，无铅玻璃粉8.0％，炭黑2.32％，PV88(流平剂)0.97％，TS100(消光粉)0.87％。
按照上述配比，将颜填料、有机硅树脂、环氧树脂、固化剂等原料加入搅拌缸中，在转速400r/min的条件下搅拌30min，搅拌均匀后，放入双螺杆挤出机中，熔融挤出，挤出机的加热条件为Ⅰ区温度90℃、Ⅱ区温度100℃挤入到轧片机轧片并冷却至常温，送入磨粉机磨粉，磨粉条件为主磨转速8500～9500r/min、副磨转速6500～7500r/min，筛网为180目，粉末涂料的粒径调整为30～40μm时，得耐高温粉末涂料。
涂层的制备方法
对冷轧板喷砂达到
Figure BDA0003400925740000052
采用静电喷涂法，将粉末喷涂于处理好的冷轧板上，在230℃下，固化15min，即得耐高温粉末涂层，涂膜厚度约为70μm；
涂层性能见表2：
表2
Figure BDA0003400925740000061

Claims (6)

1.一种采用乙氧基硅烷制备有机硅树脂的方法，其特征在于，所述方法为：将乙氧基硅烷单体、催化剂加入到水解塔，升温后均匀滴加水，进行定量水解，然后抽真空400mmHg脱乙醇和小分子，逐步升温至120℃、真空≥700mmHg进行缩聚；最后降温至100℃立即出料，再经粉碎，即得粉末有机硅树脂。
2.根据权利要求1所述的采用乙氧基硅烷制备有机硅树脂的方法，其特征在于，所述乙氧基硅烷单体为：一甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷和一苯基三乙氧基硅烷。
3.根据权利要求1所述的采用乙氧基硅烷制备有机硅树脂的方法，其特征怜在于，所述乙氧基硅烷单体按照质量份数的组成为：一甲基三乙氧基硅烷100-120份、二甲基二乙氧基硅烷390-400份、一苯基三乙氧基硅烷770-790份。
4.根据权利要求1所述的采用乙氧基硅烷制备有机硅树脂的方法，其特征在于，所述水解过程中，水滴加的时间为3小时，水解用水量为单体总质量的8.5-11％。
5.根据权利要求1所述的采用乙氧基硅烷制备有机硅树脂的方法，其特征在于，所述水解过程温度为：70-100℃。
6.根据权利要求1所述的采用乙氧基硅烷制备有机硅树脂的方法，其特征在于，所述缩聚过程中，加入的催化剂为过渡金属盐类催化剂，具体为有机锡类，环烷酸钴，乙酸铅或乙酸锌，其用量为乙氧基硅烷单体总质量的1‰～2‰。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1047314A (zh) * 1989-05-09 1990-11-28 化学工业部晨光化工研究院一分院 烧蚀隔热涂料和烧蚀隔热涂料用醇溶性有机硅树脂的制备方法
US6359096B1 (en) * 1999-10-25 2002-03-19 Dow Corning Corporation Silicone resin compositions having good solution solubility and stability
CN101165130A (zh) * 2007-09-20 2008-04-23 胡孟进 耐高温粉末涂料专用有机硅树脂的制备工艺
CN110734547A (zh) * 2019-10-25 2020-01-31 常州市嘉诺有机硅有限公司 一种分步水解制备有机硅树脂的方法
CN110804184A (zh) * 2019-10-25 2020-02-18 常州市嘉诺有机硅有限公司 一种采用水解内循环工艺制备有机硅树脂的方法
CN110818905A (zh) * 2019-11-26 2020-02-21 常州市嘉诺有机硅有限公司 一种有机硅树脂的脱色脱离子方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1047314A (zh) * 1989-05-09 1990-11-28 化学工业部晨光化工研究院一分院 烧蚀隔热涂料和烧蚀隔热涂料用醇溶性有机硅树脂的制备方法
US6359096B1 (en) * 1999-10-25 2002-03-19 Dow Corning Corporation Silicone resin compositions having good solution solubility and stability
CN101165130A (zh) * 2007-09-20 2008-04-23 胡孟进 耐高温粉末涂料专用有机硅树脂的制备工艺
CN110734547A (zh) * 2019-10-25 2020-01-31 常州市嘉诺有机硅有限公司 一种分步水解制备有机硅树脂的方法
CN110804184A (zh) * 2019-10-25 2020-02-18 常州市嘉诺有机硅有限公司 一种采用水解内循环工艺制备有机硅树脂的方法
CN110818905A (zh) * 2019-11-26 2020-02-21 常州市嘉诺有机硅有限公司 一种有机硅树脂的脱色脱离子方法

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