CN114133361B - 苯并噻唑衍生物及其制备方法、缓蚀剂及冷却液 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种苯并噻唑衍生物及其制备方法、缓蚀剂及冷却液，其中，苯并噻唑衍生物具有如下式(I)所示结构：

Description

苯并噻唑衍生物及其制备方法、缓蚀剂及冷却液
技术领域
本发明涉及发动机技术领域，特别涉及一种苯并噻唑衍生物及其制备方法、缓蚀剂及冷却液。
背景技术
冷却液，又称防冻液、抗冻液、水箱宝等，主要功能为保护发动机正常良好运行，在发动机水箱内循环，起到防冻、防沸、防锈、防腐蚀等效果。冷却液可起到防腐蚀、防穴蚀渗漏、防水垢和防冻结等作用，是保证发动机正常工作必不可少的工作介质。发动机中的冷却液的质量，直接关系机动车的安全运行，若冷却液的抗腐蚀等性能弱，容易导致发电机零部件损坏，恶化运动件之间的润滑，加剧其磨损，从而使发动机早燃、爆燃倾向加大。
为满足重型车排放的要求，重型柴油机热负荷与机械负荷大幅度提高，发动机冷却循环系统的局部极限温度达到150℃～200℃。如此，重型柴油发动机会持续在高温工况下工作，对于发动机冷却液的抗高温腐蚀性能、抗高温氧化性能提出了更高要求。传统技术中，发动机冷却液的缓蚀剂分为无机型和有机型，无机型如硅酸盐、硼酸盐、磷酸盐、亚硝酸盐、钼酸盐等，有机型如脂肪酸、芳香酸、巯基苯并噻唑或苯并三唑等。然而传统的缓蚀剂在高温条件下的抗氧化腐蚀的性能较低，无法满足重型车对高温抗氧化腐蚀的要求。
因此，现有技术有待改进。
发明内容
基于此，本发明提供一种苯并噻唑衍生物及其制备方法、缓蚀剂及冷却液，该苯并噻唑衍生物能提高缓蚀剂的高温抗氧化腐蚀性能。
本发明一方面提供一种苯并噻唑衍生物，所述苯并噻唑衍生物具有如式(I) 所示结构：
Figure BDA0003352913340000021
其中，X选自饱和脂肪族羧酸基。
在其中一些实施例中，所述饱和脂肪族羧酸基的碳原子数不小于4。
在其中一些实施例中，X的通式为CnH2n-m+1Om，其中4≤n≤30，且n为整数，m选自2、4或6。
在其中一些实施例中，X选自异辛酸基、葵二酸基或丙三酸基。
在其中一些实施例中，所述苯并噻唑衍生物具有式(I-1)所示结构：
Figure BDA0003352913340000022
本发明的另一方面，提供如上所述的苯并噻唑衍生物的制备方法，包括如下步骤：
将化合物1与饱和脂肪族羧酸的单卤代化合物进行取代反应，得到中间体 M；
将所述中间体M进行还原反应，得到所述苯并噻唑衍生物；
其中，所述化合物1和所述中间体M的结构式如下：
Figure BDA0003352913340000023
其中，X选自饱和脂肪族羧酸基中的任意一种。
在其中一些实施例中，所述苯并噻唑衍生物选自式(A1)～(A3)中的任意一种：
Figure BDA0003352913340000031
本发明还提供如上所述的苯并噻唑衍生物作为缓蚀材料的应用。
进一步，本发明提供一种缓蚀剂，所述缓蚀剂包如上所述的苯并噻唑衍生物。
本发明提供一种冷却液，所述冷却液包括如上所述的缓蚀剂。
上述如式(Ⅰ)所示的苯并噻唑衍生物分子通过将氨基、羧基及苯并噻唑等基团有机结合，能提高缓蚀剂的高温抗氧化腐蚀性能，且苯并噻唑与羧基通过硫离子及饱和脂肪烃连接，进一步提高了稳定性，从而达到了对金属的高效缓蚀保护的目的。
本发明提供一种缓蚀剂，该缓蚀剂含有如式(Ⅰ)所示的苯并噻唑衍生物，具有优异的高温抗氧化腐蚀性能，应用温度高、耐久性好。
进一步地，本发明提供一种冷却液，该冷却液含有上述缓蚀剂，高温抗氧化腐蚀性能好，能在较高温度下应用，且耐久性好，为解决传统的发动机冷却液在重型柴油机上使用寿命短的问题提供了突破口。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明的化合物及其制备方法与应用作进一步详细的说明。本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施方式。相反地，提供这些实施方式的目的是使对本发明公开内容理解更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
除非另外说明或存在矛盾之处，本文中使用的术语或短语具有以下含义：
术语“饱和脂肪族羧酸基团”是指饱和脂肪族羧酸化合物中的碳原子去掉1 个氢原子后剩余的基团。
可理解地，术语“饱和脂肪族羧酸化合物”指的是含羧酸官能团的饱和脂肪烃，其中，羧酸官能团的个数没有特别的限定，可以是1个、2个或3个。
术语“饱和脂肪族羧酸的单卤代化合物”指的饱和脂肪族羧酸化合物中的一个碳原子上的一个氢被卤素原子取代形成的化合物。
本发明中，“*”表示连接位点。
本发明中，基团中未指明连接位点时，表示基团中任选可连接位点作为连接位点；
本发明中，取代基相连的单键贯穿相应的环，表述该取代基可与环的任选位置连接，例如
Figure BDA0003352913340000041
中，NO2与苯环的任一可取代位点相连。
本发明的技术人员发现：传统的苯并噻唑衍生物或芳香羧酸类做缓蚀材料时，其高温抗氧化腐蚀性能较低，应用于制备发动机的冷却液时，无法满足重型车对高温抗氧化腐蚀的要求。为了提高缓蚀剂的高温抗氧化腐蚀性能，本发明的技术人员经过大量创造性的实验，获得了本发明中能提高缓蚀剂的高温抗氧化腐蚀性能的苯并噻唑衍生物。
本发明一实施方式提供了一种苯并噻唑衍生物，该苯并噻唑衍生物具有如式(I)所示结构：
Figure BDA0003352913340000051
其中，X选自饱和脂肪族羧酸基中的任意一种。
上述如式(Ⅰ)所示的苯并噻唑衍生物，该苯并噻唑衍生物分子通过将氨基、羧基及苯并噻唑等基团有机结合，形成特定结构，能提高缓蚀剂的高温抗氧化腐蚀性能，且苯并噻唑与羧基通过硫离子及饱和脂肪烃连接，进一步提高了稳定性，从而达到了对金属的高效缓蚀保护的目的。
可理解，术语“饱和脂肪族羧酸基团”是指饱和脂肪族羧酸化合物中的碳原子去掉1个氢原子后剩余的基团。即X与式(I)所示结构中的S的连接点为饱和脂肪族羧酸基团中去掉了1个氢原子的碳原子。
在其中一些实施例中，上述饱和脂肪族羧酸基的碳原子数不小于4。
在其中一些实施例中，上述饱和脂肪族羧酸基选自饱和脂肪族一元羧酸基、饱和脂肪族二元羧酸基或饱和脂肪族三元羧酸基。优选地，上述饱和脂肪族羧酸基选自饱和脂肪族二元羧酸基。
在其中一些实施例中，X的通式为CnH2n-m+1Om，其中4≤n≤30，且n为整数，m选自2、4或6。
此处对通式为CnH2n-m+1Om的X举例，包括但不限于正丁酸基、仲丁酸基、叔丁酸基、正戊一元酸基、正戊二元酸基、正戊三元酸基、环己一元酸基、环己二元酸基、环己三元酸基、正庚酸基(包括一元酸、一元酸或三元酸)、正辛酸基(包括一元酸、一元酸或三元酸)、异辛酸基(包括一元酸、一元酸或三元酸)、正壬酸基(包括一元酸、一元酸或三元酸)、正癸酸基(包括一元酸、一元酸或三元酸)、正十一烷酸基(包括一元酸、一元酸或三元酸)、正十二烷酸基(包括一元酸、一元酸或三元酸)、正十三烷酸基(包括一元酸、一元酸或三元酸)、正十四烷酸基(包括一元酸、一元酸或三元酸)、正十五烷酸基(包括一元酸、一元酸或三元酸)、正十六烷酸基(包括一元酸、一元酸或三元酸)、正十七烷酸基(包括一元酸、一元酸或三元酸)、正十八烷酸基(包括一元酸、一元酸或三元酸)、正十九烷酸基(包括一元酸、一元酸或三元酸)、丙三酸基。
在其中一些实施例中，6≤n≤30，且n为整数。
在其中一些实施例中，8≤n≤20，且n为整数。
在其中一些实施例中，8≤n≤20，且n为整数。
在其中一些实施例中，m选自4或6。
在一具体的示例中，n为8或10，m为4。
在一具体的示例中，n为6，m为6。
在其中一些实施例中，X选自异辛酸基、葵二酸基或丙三酸基。
在其中一些实施例中，X选自式(a)～(c)中任意一种：
Figure BDA0003352913340000061
其中，“*”表示连接位点。
在其中一些实施例中，上述苯并噻唑衍生物具有式(I-1)所示结构：
Figure BDA0003352913340000071
在其中一些实施例中，上述苯并噻唑衍生物选自式(A1)～(A3)中的任意一种。
Figure BDA0003352913340000072
本发明又一方面提供了上述任一种苯并噻唑衍生物的制备方法，包括如下步骤S100～S200。
步骤S100、将化合物1与饱和脂肪族羧酸的单卤代化合物进行取代反应，得到中间体M。
在其中一些实施例中，上述取代反应在碱性环境下进行。进一步地，通过加入碱金属的氢氧化物提供碱性环境。
化合物1与饱和脂肪族羧酸的单卤代化合物取代反应后生成中间体M的同时，副产酸。在碱性环境下进行，将副产酸中和，有利于反应向生成中间体M 的正向进行。
在其中一些实施例中，上述取代反应中，还加入了乙腈水溶液和相转移催化剂。具体地，相转移催化剂为聚乙二醇(PEG)。
进一步地，上述取代反应的条件是：在50℃～90℃下反应30分钟～90分钟。
在其中一些实施例中，步骤S100中化合物1和饱和脂肪族羧酸的单卤代化合物的摩尔比为1：(0.8～1)。
术语“饱和脂肪族羧酸的单卤代化合物”指的饱和脂肪族羧酸化合物中的一个碳原子上的一个氢被卤素原子取代形成的化合物。如下所示：
R-X；
X为饱和脂肪族羧酸基，R为卤素原子。其中，X的选择同上述苯并噻唑衍生物中X的选择相同。
上述饱和脂肪族羧酸的单卤代化合物中，对卤素原子的种类没有特定要求，可以选自F、Cl、Br和I中的至少一种。具体地，卤素原子为Cl。例如：饱和脂肪族羧酸的单卤代化合物。
在其中一些实施例中，步骤S100中，在取代反应步骤之后还包括对取代反应的产物进行重结晶的步骤。具体地包括如下步骤：
将对取代反应完毕后的反应体系的pH值调节至3～4，静置，抽滤，冷水清洗，得到滤渣。
采用体积分数为50％的乙醇水溶液对滤渣进行重结晶，得到纯的中间体M。
其中，化合物1、中间体M和化合物2的结构式如下：
化合物1和中间体M的结构式如下：
Figure BDA0003352913340000081
Figure BDA0003352913340000091
步骤S200、将步骤S100制得的中间体M进行还原反应，得到上述苯并噻唑衍生物。
在其中一些实施例中，上述还原反应在还原剂和路易斯酸的作用下进行。进一步地，还原剂为还原性金属。具体地，还原剂为铁粉或锌粉，优选为锌粉。
步骤S200中的还原反应在水和乙醇的混合溶液体系中进行。具体地，
在其中一些实施例中，上述还原反应的条件为：回流反应2h～6h。
在其中一些实施例中，步骤S200中，中间体M与还原剂的摩尔比为1:(3～5)。
在其中一些实施例中，步骤S200中，在还原反应的步骤后还包括对还原反应的产物进行提纯的步骤，具体如下：
将还原反应后的体系的pH值调节值6～8，然后过滤，得到滤渣；
采用有机溶剂对滤渣进行重结晶，得到纯的苯并噻唑衍生物。
在其中一些实施例中，采用碱性物质将还原反应后的体系的pH值调节值 6～8；进一步地，碱性物质为氢氧化钾、氢氧化钠和氨水中的一种。优选为氨水。
在其中一些实施例中，上述有机溶剂为二氯甲烷和乙醚中的一种，优选为二氯甲烷。
上述苯并噻唑衍生物的制备方法中，通过将化合物1与饱和脂肪族羧酸的单卤代化合物进行取代反应，得到中间体M；将中间体M进行还原反应，得到苯并噻唑衍生物。如此，将氨基、羧基及苯并噻唑等基团有机结合，能提高缓蚀剂的高温抗氧化腐蚀性能，且苯并噻唑与羧基通过硫离子及饱和脂肪烃连接，进一步提高了稳定性，从而达到了对金属的高效缓蚀保护的目的。
该制备方法工艺简单环保，产物纯度高，无有毒有害副产物生成。
本发明还提供了上述任一种苯并噻唑衍生物作为缓蚀材料的应用。
上述苯并噻唑衍生物作为缓蚀材料时，能提高缓蚀剂的高温抗氧化腐蚀性能，且苯并噻唑与羧基通过硫离子及饱和脂肪烃连接，进一步提高了稳定性，从而达到了对金属的高效缓蚀保护的目的。上述苯并噻唑衍生物作为缓蚀材料时，具有优异的高温抗氧化腐蚀性能，应用温度高、耐久性好。
进一步地，本发明一实施方式提供一种缓蚀剂，该缓蚀剂包括如上所述的苯并噻唑衍生物。
该缓蚀剂含有如式(Ⅰ)所示的苯并噻唑衍生物，上述如式(Ⅰ)所示的苯并噻唑衍生物分子通过将氨基、羧基及苯并噻唑等基团有机结合，能提高缓蚀剂的高温抗氧化腐蚀性能，且苯并噻唑与羧基通过硫离子及饱和脂肪烃连接，进一步提高了稳定性，从而达到了对金属的高效缓蚀保护的目的。上述缓蚀剂具有优异的高温抗氧化腐蚀性能，应用温度高、耐久性好。
在其中一些实施例中，上述缓蚀剂还可包括缓蚀助剂，缓蚀助剂可以是任意的传统的缓蚀材料，例如甲基苯并三氮唑。
本发明一实施方式，还提供了一种冷却液，该冷却液包括如上所述的缓蚀剂。
上述冷却液含有上述缓蚀剂，上述缓蚀剂含有如式(Ⅰ)所示的苯并噻唑衍生物，上述如式(Ⅰ)所示的苯并噻唑衍生物分子通过将氨基、羧基及苯并噻唑等基团有机结合，能提高缓蚀剂的高温抗氧化腐蚀性能，且苯并噻唑与羧基通过硫离子及饱和脂肪烃连接，进一步提高了稳定性，从而达到了对金属的高效缓蚀保护的目的，从而使上述冷却液的高温抗氧化腐蚀性能好，能在较高温度下应用，且耐久性好，从解决传统的发动机冷却液在重型柴油机上使用时寿命短的问题。
在其中一些实施例中，上述冷却液还包括冷却剂和助剂。
在其中一些实施例中，上述助剂包括但不限于抗氧化助剂、湿润剂。具体地，助剂包括谷胱甘肽、聚醚改性硅油和环己胺。
上述冷却剂可以选自本领域中常用的冷却剂，具体为乙二醇和水。
在一具体的示例中，上述冷却液还包括乙二醇、水、上述苯并噻唑衍生物、甲基苯并三氮唑、谷胱甘肽、聚醚改性硅油和环己胺。
下面将结合具体的实施例对本发明进行了说明，但本发明并不局限于下述实施例，应当理解，所附权利要求概括了本发明的范围，在本发明构思的引导下本领域的技术人员应意识到，对本发明的各实施例所进行的一定的改变，都将被本发明的权利要求书的精神和范围所覆盖。
具体实施例
这里按照本发明的苯并噻唑衍生物及其制备方法举例，但本发明并不局限于下述实施例。
实施例1
苯并噻唑基异辛酸衍生物A1的结构式如下：
Figure BDA0003352913340000111
其制备方法如下：
(1)在干燥烧瓶中加入2-巯基-6-硝基苯并噻唑0.01mol、氯代异辛酸0.01 mol、氢氧化钠0.02mol、PEG-4000.2g、体积分数为50％的乙腈水溶液60mL。
(2)放入超声波清洗器中，设置温度为50℃-55℃，取代反应30分钟。反应过程中，随时向烧瓶中补水，以保持体系中的液体体积不变。
(3)反应完毕后，用盐酸调节体系pH值为3-4，然后静置，抽滤，冷水清洗滤渣。再用50％(V/V)乙醇水溶液对滤渣进行重结晶，抽滤，收集滤渣，得到中间体M1，结构如下所示：
Figure BDA0003352913340000121
(4)在干燥烧瓶中加入中间体M10.01 mol、50％(V/V)乙醇水溶液50mL、锌粉0.05mol，搅拌，滴加氯化铵0.03mol，在旋转蒸馏仪中加热至(50±2)℃，回流反应2小时。
(5)反应完毕后，向反应体系中加入氨水调节体系pH值为6-8，趁热过滤，然后使用二氯甲烷萃取滤液，并重结晶，抽滤，得到苯并噻唑基异辛酸衍生物，经核磁氢谱测试表明，其结构如A1所示。
实施例2
苯并噻唑基癸二酸衍生物A2的结构式如下：
Figure BDA0003352913340000122
其制备方法如下：
(1)在干燥烧瓶中加入2-巯基-6-硝基苯并噻唑0.01mol、氯代癸二酸0.01 mol、氢氧化钠0.02mol、PEG-4000.2g、体积分数为50％的乙腈水溶液60mL。
(2)放入超声波清洗器中，设置温度为80℃-85℃，取代反应60分钟。反应过程中，随时向烧瓶中补水，以保持体系中的液体体积不变。
(3)反应完毕后，用盐酸调节体系pH值为3-4，然后静置，抽滤，冷水清洗滤渣。再用50％(V/V)乙醇水溶液对滤渣进行重结晶，抽滤，收集滤渣，得到中间体M2，结构如下所示：
Figure BDA0003352913340000131
(4)在干燥烧瓶中加入中间体M20.01 mol、50％(V/V)乙醇水溶液50mL、锌粉0.05mol，搅拌，滴加氯化铵0.03mol，在旋转蒸馏仪中加热至(50±2)℃，回流反应2小时。
(5)反应完毕后，向反应提下中加入氨水调节体系pH值为6-8，趁热过滤，然后使用二氯甲烷萃取滤液，并重结晶，抽滤，得到苯并噻唑基癸二酸衍生物，经核磁氢谱测试表明，其结构如A2所示。
实施例3
苯并噻唑基氯代丙三酸衍生物A3的结构式如下：
Figure BDA0003352913340000132
其制备方法如下：
(1)在干燥烧瓶中加入2-巯基-6-硝基苯并噻唑0.01mol、氯代丙三酸0.01 mol、氢氧化钠0.02mol、PEG-4000.2g、体积分数为50％d乙腈水溶液60mL。
(2)放入超声波清洗器中，设置温度为80℃-85℃，取代反应90分钟。反应过程中，随时向烧瓶中补水，以保持体系中的液体体积不变。
(3)反应完毕后，用盐酸调节体系pH值为3-4，然后静置，抽滤，冷水清洗滤渣。再用50％(V/V)乙醇水溶液对滤渣进行重结晶，抽滤，收集滤渣，得到中间体M3，结构如下所示：
Figure BDA0003352913340000141
(4)在干燥烧瓶中加入中间体M30.01 mol、50％(V/V)乙醇水溶液50mL、锌粉0.05mol，搅拌，滴加氯化铵0.03mol，在旋转蒸馏仪中加热至(50±2)℃，回流反应2小时。
(5)反应完毕后，向反应提下中加入氨水调节体系pH值为6-8，趁热过滤，然后使用二氯甲烷萃取滤液，并重结晶，抽滤，得到苯并噻唑基丙三酸，经核磁氢谱测试表明，其结构如A3所示。
实施例4
发动机冷却液的制备，采用上述苯并噻唑衍生物制备发动机冷却液，具体如下：
(1)将同等质量的苯并噻唑衍生物、甲基苯并三氮唑、谷胱甘肽、聚醚改性硅油和环己胺，混合得到混合物。
(2)以混合物的总质量为基准，向混合物中加入2.5wt％d的50％(V/V)乙二醇水溶液，混合成发动机冷却液。
苯并噻唑衍生物分别为上述A1、A2和A3时，得到的发动机冷却液分别记为B1、B2和B3。
(3)将苯并噻唑衍生物分别替换成同等质量的异辛酸、癸二酸、丙三酸、2,3- 二羟基苯甲酸和乙酰水杨酸的混合液以及6-氨基-2-巯基苯并噻唑，得到的发动机冷却液分别记为B4、B5、B6、C1和C2。
6-氨基-2-巯基苯并噻唑的结构式如下：
Figure BDA0003352913340000151
(4)性能测试
1、对缓蚀材料A1、A2、A3、异辛酸、癸二酸、丙三酸、2,3-二羟基苯甲酸和乙酰水杨酸混合液以及6-氨基-2-巯基苯并噻唑的高温抗腐蚀性能进行测试，具体测试请参考标准ASTM D4340。结果如表1所示：
表1
Figure BDA0003352913340000152
2、对发动机冷却液分别记为B1、B2、B3、B4、B5、B6、C1和C2的高温抗腐蚀性能进行测试，具体进行190℃铸件金属高温腐蚀试验(168h)，具体测试请参考标准ASTM D4340。结果如表2所示：
表2
Figure BDA0003352913340000153
由表1和表2的实验数据可知：本发明中的苯并噻唑衍生物作为缓蚀材料时，抗高温氧化性优异，制备缓蚀剂和冷却液时，能提高其高温抗氧化腐蚀性能，使其能在较高温度下应用，为解决传统的发动机冷却液在重型柴油机上使用时寿命短的问题提供了突破方法。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种冷却液，其特征在于，所述冷却液包括缓蚀剂，所述缓蚀剂包括式(І)所示结构的苯并噻唑衍生物：
Figure QLYQS_1
；
其中，X选自式（a）：
Figure QLYQS_2
；
所述冷却液还包括甲基苯并三氮唑。
2.如权利要求1所述的冷却液，其特征在于，所述苯并噻唑衍生物具有式(І-1)所示结构：
Figure QLYQS_3
。
3.如权利要求1所述的冷却液，其特征在于，所述苯并噻唑衍生物选自式(A1)：
Figure QLYQS_4
。
4.如权利要求1~3任一项所述的冷却液，其特征在于，所述苯并噻唑衍生物的制备方法包括如下步骤：
将化合物1与饱和脂肪族羧酸的单卤代化合物进行取代反应，得到中间体M；
将所述中间体M进行还原反应，得到所述苯并噻唑衍生物；
其中，所述化合物1和所述中间体M的结构式如下：
Figure QLYQS_5
；
Figure QLYQS_6
；
其中，所述饱和脂肪族羧酸的单卤代化合物为R-X ，X选自式（a），R为卤素原子。
5.如权利要求4所述的冷却液，其特征在于，在所述取代反应中，还加入了乙腈水溶液和相转移催化剂。
6.如权利要求4所述的冷却液，其特征在于，所述取代反应的条件是：在50℃~90℃下反应30分钟~90分钟。
7.如权利要求4所述的冷却液，其特征在于，所述化合物1和所述饱和脂肪族羧酸的单卤代化合物的摩尔比为1：(0.8~1)。
8.如权利要求4所述的冷却液，其特征在于，所述还原反应的条件为：回流反应2h~6h。
9.如权利要求4所述的冷却液，其特征在于，所述还原反应在还原剂的作用下进行，所述中间体M与所述还原剂的摩尔比为1:(3~5)。
10.如权利要求1~3任一项所述的冷却液，其特征在于，所述冷却液还包括乙二醇、水、谷胱甘肽、聚醚改性硅油和环己胺。
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