JP2012514108A

JP2012514108A - 燃料組成物およびこの使用

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Publication number: JP2012514108A
Application number: JP2011544471A
Authority: JP
Inventors: ルツソ，ジヨゼフ・マイケル; シー，テイモシー・マイケル
Original assignee: シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー
Priority date: 2008-12-30
Filing date: 2009-12-17
Publication date: 2012-06-21
Also published as: SG172350A1; RU2011131990A; WO2010078030A1; CN102300964A; AU2009333162A1; BRPI0923604A2; US20100162982A1; CA2748526A1; EP2370556A1

Abstract

主要量のガソリン沸騰範囲の炭化水素混合物、および少量のｐ−アニシジンおよびアニリン誘導化合物を含有する燃料組成物を提供する。燃焼エンジンにおけるこうした添加剤化合物の使用も提供される。

Description

本発明は、ガソリン組成物、およびこの使用、特に燃焼エンジンにおける使用に関する。

スパーク開始された内燃ガソリンエンジンは、エンジンの設計に依存した最小のオクタンレベルを有する燃料を必要とする。こうしたエンジンを、このエンジンに関する最小の必須要件よりも低いオクタン価を有するガソリンで操作する場合、「ノッキング」が生じる。一般に、「ノッキング」は、燃料、特にガソリンがスパークプラグ開始された着火の前にエンジンにおいて自然におよび早期に着火または爆発する場合に生じる。これはさらにフリーラジカルの均質でない生成として特徴付けられることができ、最終的には火炎波前方部を妨害する。ガソリンは、今日の高圧縮エンジンを作動させるのに十分高いオクタン価を有するように精製されることができるが、こうした精製は高価であり、エネルギーを大量に必要とする。コストを抑えてオクタンレベルを増大させるために、多くの金属系燃料添加剤が開発されており、これらはガソリンに添加されると、そのガソリンのオクタン等級を増大させ、そのため、エンジンのノッキングを制御するのに有効である。しかし、金属系アンチノックガソリン燃料添加剤に関する問題は、これらの燃焼生成物の毒性が高いことである。例えば、ポリアルキル鉛酸塩、最も顕著なものにはテトラメチル鉛およびテトラエチル鉛の熱分解物は、鉛および酸化鉛である。これらの金属系オクタン改善剤のすべては、これらの酸化生成物が金属系鉛および種々の酸化鉛塩を生じるので、全国的に禁止されている。鉛および酸化鉛は、神経毒の可能性があり、ガス形態の自動車の排出物においては神経活性になる。

さらに、ガソリンエンジンにおいて燃焼効率の改善が継続して求められている。ニコラウス・オットーによって開発された４つのストロークエンジン（「オットー・サイクル・エンジン」）の熱効率は、圧縮比およびスパークタイミングに直接関連する。圧縮比が高くなるにつれ、およびスパークタイミングが最大ブレーキのトルクタイミングに近づくにつれて、エンジン効率は高くなる。エンジン技術は、現在、非金属系オクタン改善剤の利用可能性のために制限されている。精製時、高オクタン燃料を製造するためには、相当量の高オクタンブレンド化構成成分が必要とされる。実際、規制命令による高濃度の芳香族成分、ＭＴＢＥまたはＥＴＯＨの使用に対する制限のために、高オクタン燃料を生成するための精製操作の困難さ、費用および過酷さが増している。

本発明の特定態様によれば、本発明の１つの実施形態において、（ａ）ガソリン沸騰範囲における主要量の炭化水素混合物、および（ｂ）（ｉ）次式を有する少なくとも１つの化合物：

式中、Ｒ^６およびＲ^７は、独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、またはブチル基であるが、ただし（ａ）Ｒ^６が水素である場合は、Ｒ^７はメチル、エチル、プロピル、またはブチル基であり、（ｂ）Ｒ^７が水素である場合は、Ｒ^６はメチル、エチル、プロピル、またはブチル基である；
および（ｉｉ）次式を有する少なくとも１つの化合物：

式中：

ただし、ＸがＨである場合、Ｒ^４はフェニル基であり、Ｒ^５はＨである
を含有する少量の添加剤混合物を含むガソリン組成物を提供する。

別の実施形態において、本発明は、大部分のガソリン混合物に、少量の上述の添加剤混合物を添加する工程を含む、ガソリンのオクタン価を改善する方法を提供する。

さらに別の実施形態において、本発明は、上記したこうした燃料組成物をエンジン中で燃焼させる工程を含むスパーク着火エンジンを操作するための方法を提供する。

ベース燃料と予測値との間のデルタリサーチ法オクタン価（ＲＯＮ）値、ならびに実施例１から実施例４の実際のＲＯＮを表す図である。ベース燃料と予測値との間のデルタモーター法オクタン価（ＭＯＮ）値、ならびに実施例１から実施例４の実際のＭＯＮを表す図である。ベース燃料と予測値との間のデルタリサーチ法オクタン価（ＲＯＮ）値、ならびに実施例５から実施例６の実際のＲＯＮを表す図である。ベース燃料と予測値との間のデルタモーター法オクタン価（ＭＯＮ）値、ならびに実施例５から実施例６の実際のＭＯＮを表す図である。

本発明者らは、上記したブレンドされた燃料組成物が、典型的な精製ブレンド化構成成分よりも相当低い処理割合にて非金属系化合物を用いて、ガソリン燃料のオクタン価を大きく向上させることを見出した。構成成分ｂ）ｉ）およびｂ）ｉｉ）の特定混合物は、オクタン価において相乗的な向上効果を与えることを見出した。さらなる精製を行うことなく、燃料の自動着火耐性を有効に増大させ、大幅なコスト削減になる燃料が実現される。

本発明の無鉛燃料組成物は、構成成分ｂ）ｉ）特定のパラ−アニシジンの少なくとも１つを含む。ｐ−アニシジンは、式Ｉを有する化合物であることができる：

式中、Ｒ^６およびＲ^７は、独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、またはブチル基であるが、ただし（ａ）Ｒ^６が水素である場合は、Ｒ^７はメチル、エチル、プロピル、またはブチル基であり、（ｂ）Ｒ^７が水素である場合は、Ｒ^６はメチル、エチル、プロピル、またはブチル基である。プロピルおよびブチル基は、ｎ−、イソ−異性体であることができる。

これらのｐ−アニシジン化合物は、ＡｌｄｒｉｃｈＩｎｃ．およびＡｌｆａＩｎｃ．から入手可能である。種々の合成経路が、本発明に有用なｐ−アニシジン（ｐ−メトキシアニリン）化合物の調製に使用できる。例えば、メトキシベンゼンが、硝酸および硫酸の混合物に、０から５℃の温度において、撹拌しながら徐々に添加される。主にｐ−メトキシニトロベンゼンである得られた混合物を回収し、ラネーニッケルの存在下、穏やかな圧力にて５０から１１０℃で水素と反応させる。得られたｐ−メトキシアニシジンを回収できる。

有機合成分野の当業者に既知であるように、本発明に有用なｐ−アニシジン化合物を調製するために他の方法も使用できる。

ｐ−アニシジン化合物は、例えばｐ−アニシジン、ｐ−メトキシアニシジン、およびｐ−アミノアニソールであることができる。

本発明の無鉛燃料組成物は、構成成分ｂ）ｉｉ）少なくとも１つの特定置換アニリン化合物を含む。好ましいアニリン化合物は、次の一般式を有する化合物を含む：

式中：

ただし、ＸがＨである場合、Ｒ^４はフェニル基であり、Ｒ^５はＨである。

１つの実施形態では、好ましいアニリン化合物は、次の一般式を有する化合物を含む：

式中：

別の実施形態において、好ましいアニリン化合物は、次の一般式を有する化合物を含む：

式中：

これらのアルキル化アニリン化合物は、ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙおよびＥａｓｔｍａｎＫｏｄａｋＣｏｍｐａｎｙから入手可能である。本発明に有用なアニリン化合物の調製には種々の合成経路が使用できる。例えば、（アルコキシまたはジアルキルアミン）置換活性芳香環は、硫酸／硝酸混合物により０度で硝酸化されて、対応するニトロ基を生じ、還元により芳香族アミンに転化できる。この対応する芳香族アミンは、さらに塩素と反応させ、次いで加圧下でメタノールを用いて処理すれば、Ｎ−メチル種を製造できる。有機合成分野の当業者に既知であるように、本発明に有用なアニリン化合物を調製するために他の方法も使用できる。

アニリン化合物は、例えばｐ−メトキシアニリン、ｐ−Ｎ−メチル−１，４−ジアミノベンゼン、ｐ−エトキシアニリン、（ビス−Ｎ，Ｎ’−メチル）−１−４−ジアミノベンゼン、ｐ−ｎ−プロポキシアニリン、ｐ−ｎ−ブトキシアニリン、ｐ−２−メチル−１−プロポキシアニリン、ｐ−Ｎ−ジメチルアニリン、ｐ−Ｎ−ジエチルアニリン、ｐ−Ｎ−１−ジプロピルアニリン、ｐ−Ｎ−ジ−１−ブチルアニリン、ｐ−Ｎ−ジ−２−メチル−１−プロピルアニリン、p−メトキシ−２，６−ジメチルアニリン、p−メトキシ−２，６−ジエチルアニリン、p−メトキシ−２，６−ジ−１−プロピルアニリン、p−メトキシ−２，６−ジ−１−ブチルアニリン、p−メトキシ−２，６−ジ−２−メチル−１−プロピルアニリン、p−エトキシ−２，６−ジメチルアニリン、p−エトキシ−２，６−ジエチルアニリン、p−エトキシ−２，６−ジ−１−プロピルアニリン、p−エトキシ−２，６−ジ−１−ブチルアニリン、p−エトキシ−２，６−ジ−２−メチル−１−プロピルアニリン、ｐ−Ｎ−ジメチル−Ｎ’−メチルアニリン、ｐ−Ｎ−ジエチル−Ｎ’−エチルアニリン、ｐ−Ｎ−ジメチル−２，６−ジメチル−Ｎ’−メチルアニリン、ｐ−Ｎ−ジメチル−２，６−ジエチル−Ｎ’−メチルアニリン、ｐ−Ｎ−ジメチル−２，６−（１−プロピル）−Ｎ’−メチルアニリン、ｐ−Ｎ−ジメチル−２，６−（１−ブチル）−Ｎ’−メチルアニリン、ｐ−Ｎ−ジメチル−２，６−（２−メチル−１−プロピル）−Ｎ’−メチルアニリン、ｐ−Ｎ−ジエチル−２，６−ジメチル−Ｎ’−メチルアニリン、ｐ−Ｎ−ジエチル−２，６−ジエチル−Ｎ’−メチルアニリン、ｐ−Ｎ−ジエチル−２，６−（１−プロピル）−Ｎ’−メチルアニリン、ｐ−Ｎ−ジエチル−２，６−（１−ブチル）−Ｎ’−メチルアニリン、ｐ−Ｎ−ジエチル−２，６−（２−メチル−１−プロピル）−Ｎ’−メチルアニリン、ｐ−Ｎ−ジ−１−プロピル−２，６−ジメチル−Ｎ’−メチルアニリン、ｐ−Ｎ−ジ−１−プロピル−２，６−ジエチル−Ｎ’−メチルアニリン、ｐ−Ｎ−ジ−１−プロピル−２，６−（１−プロピル）−Ｎ’−メチルアニリン、ｐ−Ｎ−ジ−１−プロピル−２，６−（１−ブチル）−Ｎ’−メチルアニリン、ｐ−Ｎ−ジ−１−プロピル−２，６−（２−メチル−１−プロピル）−Ｎ’−メチルアニリン、Ｎ−フェニルアニリン（ジフェニルアミン）であることができる。

本発明の燃料組成物は、ガソリンの沸騰範囲にある炭化水素の混合物を主要量、および構成成分ｂ）ｉ）ｐ−アニシジンおよび構成成分ｂ）ｉｉ）を少量含む。本明細書で使用される場合、用語「少量」とは、総燃料組成物の約１０重量％未満、好ましくは総燃料組成物の約１重量％未満、より好ましくは総燃料組成物の約０．１重量％未満を意味する。しかし、用語「少量」は、少なくとも若干量、好ましくは少なくとも総燃料組成物の０．００１重量％、より好ましくは少なくとも０．０１重量％を含有する。

構成成分ｂ）ｉ）およびｂ）ｉｉ）は、好ましくは９：１から４：６、より好ましくは９：１から５：５の重量比にて存在できる。

ガソリンの沸騰範囲にある好適な液体炭化水素燃料は、沸騰範囲が約２５から約２３２℃の炭化水素混合物で、飽和炭化水素、オレフィン系炭化水素および芳香族炭化水素の混合物を含む。好ましいのは、飽和炭化水素の含有量が約４０体積％から約８０体積％、オレフィン系炭化水素の含有量が０体積％から約３０体積％、および芳香族炭化水素の含有量が約１０から約６０体積％のガソリン混合物である。ベース燃料は、直留ガソリン、ポリマーガソリン、天然ガソリン、二量化および三量化オレフィン、合成した芳香族炭化水素混合物、または接触分解もしくは熱分解した石油原料、ならびにこれらの混合物から誘導される。ベース燃料の炭化水素組成およびオクタンレベルは重要ではない。オクタンレベル（Ｒ＋Ｍ）／２は一般に約８５を超える。本発明の実施において、従来のいかなる自動車燃料ベースも使用できる。例えばガソリン中の炭化水素は、従来、燃料用として知られている慣用の相当量のアルコールまたはエーテルによって置換できる。水は円滑な燃焼を妨害する可能性があるので、ベース燃料は、実質的に無水であることが望ましい。

通常、本発明を適用する炭化水素燃料混合物は、実施的に無鉛であるが、少量のブレンド化剤、例えばメタノール、エタノール、エチルｔ−ブチルエーテル、メチルｔ−ブチルエーテル、ｔ−アミルメチルエーテルなどを、多量に利用してもよいが、ベース燃料の約０．１体積％から約１５体積％で含有できる。また燃料は従来の添加剤を含有でき、こうした添加剤としては、フェノール系、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールまたはフェニレンジアミン、例えばＮ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンのような酸化防止剤；染料；金属不活性化剤；ポリエステル型エトキシル化アルキルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂のような曇り除去剤が挙げられる。α−炭素原子の少なくとも１つに炭素原子数が２０から５０個の非置換または置換脂肪族炭化水素基を有するコハク酸誘導体の多価アルコールエステル、例えばポリイソブチレン基の平均分子量が約９５０のポリイソブチレン置換コハク酸のペンタエリスリトールジエステルのような腐食防止剤も約１重量ｐｐｍ（百万分の１部）から約１０００重量ｐｐｍの量で存在してもよい。

オクタン価を改善し、および／または堆積物の形成を防止するため、または吸入バルブの堆積物を減少させるかまたはオクタン必須要件に関連して存在する堆積物を変性するため、種々の方法にて、エンジンの燃焼区域に式Ｉおよび式ＩＩの１つ以上の化合物の有効量が導入される。前述のように、好ましい方法は、１つ以上の化合物を少量だけ燃料に添加することである。例えば式Ｉおよび式ＩＩの１つ以上の化合物は、燃料に直接添加してもよく、または１つ以上の担体および／または１つ以上の追加の洗浄剤をブレンドし、次いで後日、燃料に添加してもよい添加剤濃縮物を形成してもよい。

アルキル化またはアリールアニリン（またはアルキル化芳香族アミン）およびｐ−アニシジンの使用量は、使用される式Ｉおよび式ＩＩの特定の変化、エンジン、燃料、および担体および追加洗浄剤の存在または不存在に依存する。一般に、式Ｉの各化合物は、燃料組成物の総重量に基づいて、約２重量％まで、特に約０．５重量％から、より好ましくは約０．６重量％から、さらにより好ましくは約０．７重量％から、約１．５重量％まで、より好ましくは約１重量％まで、さらにより好ましくは約０．８５重量％までの量で添加される。一般に、式ＩＩの各化合物は、燃料組成物の総重量に基づいて、約２重量％まで、特に約０．５重量％から、より好ましくは約０．６重量％から、さらにより好ましくは約０．７重量％から、約１．５重量％まで、より好ましくは約１重量％まで、さらにより好ましくは約０．８５重量％までの量で添加される。式Ｉおよび式ＩＩの総量は、燃料組成物の総重量に基づいて、約２重量％まで、特に約０．５重量％から、より好ましくは約０．７５重量％から、さらにより好ましくは約０．８重量％から、約１．５重量％まで、より好ましくは約１．２５重量％まで、さらにより好ましくは約１重量％までの量で、存在する。

本発明の燃料組成物は１つ以上の追加の洗浄剤を含有してもよい。追加の洗浄剤を利用する場合、燃料組成物は、主要量の前述したようなガソリンの沸騰範囲にある炭化水素と、少量の前述したような式Ｉおよび式ＩＩの１つ以上の化合物と、少量の１つ以上の追加洗浄剤との混合物を含む。先に述べたように、前述したような担体も含有してもよい。本明細書で使用される場合、用語「少量」とは、総燃料組成物の約１０重量％未満、好ましくは総燃料組成物の約１重量％未満、より好ましくは総燃料組成物の約０．１重量％未満を意味する。しかし、用語「少量」は、少なくとも若干量、好ましくは総燃料組成物の少なくとも０．００１重量％、より好ましくは少なくとも０．０１重量％を含有する。

１つ以上の追加の洗浄剤は、炭化水素に直接添加するか、炭化水素に添加する前に１つ以上の担体とブレンドするか、式Ｉおよび／または式ＩＩの化合物の１つ以上とブレンドするか、または式Ｉおよび／または式ＩＩの化合物の１つ以上および１つ以上の担体とブレンドされる。式Ｉおよび式ＩＩの化合物は、精製装置、ターミナルまたは小売りで、または消費者により添加できる。

最終燃料組成物中に１つ以上の追加の洗浄剤を含有する燃料添加剤洗浄剤パッケージの処理割合は、一般に最終燃料組成物に基づいて約０．００７重量％から約０．７６重量％の範囲である。この燃料添加剤洗浄剤パッケージは、１つ以上の洗浄剤、曇り除去剤、腐食防止剤および溶剤を含有してもよい。低温での吸入バルブの付着防止を助けるため、他に、担体流動化剤を添加してよい場合もある。

内燃エンジンにおける吸入バルブ堆積物は、このようなエンジン中で（ａ）ガソリンの沸騰範囲にある主要量の炭化水素の混合物、および（ｂ）式Ｉおよび式ＩＩを有する添加剤化合物を少量含む燃料組成物を燃焼させることによって、低下できる。

本発明は種々の変形および代替形態を受容できるが、特定の実施形態を、本明細書で詳細に説明する実施例によって示す。この詳細な説明は、本発明を、開示した特定の形態に限定することを意図するものではなく、逆に本発明は添付の特許請求の範囲で定義した本発明の趣旨および範囲内にあるあらゆる変形、均等物および代替物をカバーすることを意図したものであることを理解されたい。本発明を以下に例示の実施態様により説明するが、本実施態様は、例示のためだけに与えられ、特許請求した本発明をいかなる方法でも限定するものと解釈すべきではない。

実施例
オクタン試験法
リサーチ法オクタン価（ＲＯＮ）（ＡＳＴＭＤ２６９９）およびモーター法オクタン価（ＭＯＮ）（ＡＳＴＭＤ２７００）は、燃料のＲ＋Ｍ／２オクタン改善を測定する際に使用される技術である。スパーク着火エンジン燃料のＲＯＮおよびＭＯＮは、燃料のノック特性を既知オクタン価の主参照燃料ブレンドの各ノック特性と比較するため、標準試験エンジンおよび操作条件を用いて決定する。エンジン圧縮比および燃料−空気比は、サンプル燃料に対し特定の電子爆発計測システムで測定した標準ノック強度を生じるように調節する。標準ノック強度案内表は、この特定の方法でのエンジン圧縮比対オクタン価レベルに関する。ＲＯＮについての特定手順は、ＡＳＴＭＤ２６９９に見ることができ、ＭＯＮについての特定手順はＡＳＴＭＤ２７００に見ることができる。表Ｉは、燃料のＲＯＮおよびＭＯＮの決定に必要なエンジン条件を示す。

ベース燃料
この試験で用いたベース燃料は、８７Ｒ＋Ｍ／２レギュラーベース燃料であった。ベース燃料の物理的特性は表ＩＩに見られる。

（実施例１から６および比較例１から３）
酸化防止剤を表ＩＩＩに従って８７オクタンベース燃料１ガロンに各々０．５重量％（１４．２５ｇ）添加した。ＲＯＮおよびＭＯＮの試験に各添加剤を３回提供した。図のグラフは、実施例による平均（Ｒ＋Ｍ／２）オクタンの改善を詳細に示す。

図は、種々の処理割合での数種のアンチノック添加剤およびこれら添加剤の８７オクタンベース燃料に対する全体のオクタン改善結果を詳細に示す。平均ＲＯＮアンチノックの結果は、図１に示す通りである。平均ＭＯＮアンチノックの結果は、図１に示す通りである。図からわかるように、Ｎ−メチルアニリンおよびｐ−アニシジンブレンドは、ｎ−メチルアニリンまたはｐ−アニシジン単独よりも相乗的挙動を有する。

より詳細には、図１は、ベース燃料と予測値との間のデルタリサーチ法オクタン価（ＲＯＮ）値、ならびに実施例１から実施例４の実際のＲＯＮを表す。図からわかるように、Ｎ−メチルアニリンおよびｐ−アニシジン（ｐ−メトキシアニリン）の組み合わせを介して、予測できない利益が達成される。図２は、ベース燃料と予測値との間のデルタモーター法オクタン価（ＭＯＮ）値、ならびに実施例１から実施例４の実際のＭＯＮを表す。図からわかるように、Ｎ−メチルアニリンおよびｐ−アニシジン（ｐ−メトキシアニリン）の組み合わせを介して、予測できない利益が達成される。図３は、ベース燃料と予測値との間のデルタリサーチ法オクタン価（ＲＯＮ）値、ならびに実施例５から実施例６の実際のＲＯＮを表す。図からわかるように、ジフェニルアミン（ＤＰＡ）およびｐ−アニシジン（ｐ−メトキシアニリン）の組み合わせを介して、予測できない利益が達成される。図４は、ベース燃料と予測値との間のデルタモーター法オクタン価（ＭＯＮ）値、ならびに実施例５から実施例６の実際のＭＯＮを表す。図からわかるように、ジフェニルアミン（ＤＰＡ）およびｐ−アニシジン（ｐ−メトキシアニリン）の組み合わせを介して、予測できない利益が達成される。

Claims

（ａ）ガソリン沸騰範囲における主要量の炭化水素混合物、および（ｂ）（ｉ）次式を有する少なくとも１つの化合物：

式中、Ｒ^６およびＲ^７は、独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、またはブチル基であるが、ただし（ａ）Ｒ^６が水素である場合は、Ｒ^７はメチル、エチル、プロピル、またはブチル基であり、（ｂ）Ｒ^７が水素である場合、Ｒ^６はメチル、エチル、プロピル、またはブチル基である；
および（ｉｉ）次式を有する少なくとも１つの化合物：
次式を有する化合物：

式中：

ただし、ＸがＨである場合、Ｒ^４はフェニル基であり、Ｒ^５はＨである
を含む少量の添加剤混合物を含む無鉛燃料組成物。
前記添加剤混合物が、燃料の総重量に基づいて、約０．０１重量％から３重量％の量で存在する、請求項１に記載の燃料組成物。
構成成分（ｂ）（ｉ）および（ｂ）（ｉｉ）が、約１：９から約６：４の範囲の比、好ましくは１：９から５：５の範囲の比にて添加剤混合物に存在する、請求項２記載の燃料組成物。
（ｂ）（ｉ）がｐ−アニシジンを含む、請求項２に記載の燃料組成物。
ＸがＯＲ^１である、請求項１または２に記載の燃料組成物。
ＸがＮＲ^２Ｒ^３である、請求項１または２に記載の燃料組成物。
Ｒ^４が水素である、請求項３に記載の燃料組成物。
Ｒ^６がメチル基である、請求項１に記載の燃料組成物。
Ｒ^７がメチル基である、請求項７に記載の燃料組成物。
大部分のガソリン混合物に、少量の次式を有するｐ−アニシジン化合物：

式中、Ｒ^６およびＲ^７は、独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、またはブチル基であるが、ただし（ａ）Ｒ^６が水素である場合は、Ｒ^７はメチル、エチル、プロピル、またはブチル基であり、（ｂ）Ｒ^７が水素である場合は、Ｒ^６はメチル、エチル、プロピル、またはブチル基である；
および次式を有するアニリン化合物：

式中：

ただし、ＸがＨである場合、Ｒ^４はフェニル基であり、Ｒ^５はＨである
を添加する工程を含む、ガソリンのオクタン価を改善する方法。
前記アニリン化合物およびｐ−アニシジン化合物が、ガソリンの総重量に基づいて約０．０１重量％から３重量％の量で存在する、請求項１０に記載の方法。
アニリン化合物およびｐ−アニシジン化合物が、約１：９から約６：４の範囲の比で添加剤混合物中に存在する、請求項１１に記載の方法。
請求項１から９のいずれか一項に記載の燃料組成物を前記エンジン中で燃焼させる工程を含む、内燃エンジンにおける吸入バルブ堆積物を低減する方法。