CN114122298B - 发光材料组合物及其用途 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种有机电致发光器件，包含两个电极，设置在所述两个电极之间的一个或多个有机功能层，其中至少包含一个发光层，其特征在于，所述发光层由第一主体材料、第二主体材料和客体材料掺杂组成，所述第一主体材料在所述发光层中的掺杂量为30wt％～70wt％，所述第二主体材料在所述混合物中的掺杂量为20wt％～69.5wt％，所述客体材料在所述混合物中的掺杂量为0.5wt％～10wt％；所述第一主体材料具有下式(Ⅰ)所示的分子结构，其中，n为1或2，X为C或N，Y选自H、C₁～C₁₀的烷基或烷氧基，其可任选地被卤素取代，所述第二主体材料为TTA型主体材料，所述客体材料为荧光发光材料。

Description

发光材料组合物及其用途

技术领域

本发明涉及有机电致发光技术领域，特别是涉及一种有机电致发光器件发光材料组合物及其用途。

背景技术

OLED(Organic Light-Emitting Diode，有机发光二极管)显示器是通过在电场下注入的电子和空穴在有机发光材料处复合产生的激子发光的一种自发光显示器。不需要额外的光源，具有超高的对比度，同时可以实现超轻超薄及柔性等优势，成为下一代备受瞩目的显示技术。

相比于蒸镀OLED技术，印刷OLED技术具有不需高真空、设备成本低、工艺简单且材料消耗少等优势，已成为中大尺寸OLED显示技术的开发重点。目前印刷OLED器件一般由阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层及阴极构成。印刷器件面临的难点为沉积上层溶液时会对下层薄膜造成渗透、溶解等破坏。为避免这一影响，通常采用具有高的抗溶剂性质的交联化合物作为下层薄膜。然而对于发光层而言，目前高效率的交联发光体系匮乏，部分原因来自交联的方式如高温、紫外或某些化学交联基团会不可避免的淬灭发光，因此为避免发光层被破坏，电子传输层及阴极通常采用蒸镀的方式制备，而这并不是全印刷技术所希望的。

因此，如何进一步提高全印刷器件的发光性能是我们亟待解决的技术问题。

发明内容

基于此，有必要提供一种可实现全印刷的非交联发光材料组合物及其用途。

本发明一方面，提供一种有机电致发光器件发光材料组合物，包括第一主体材料、第二主体材料和客体材料所述第一主体材料具有下式(Ⅰ)所示的分子结构，所述第二主体材料为TTA型主体材料，所述客体材料为荧光发光材料；

其中，n为1或2，X为C或N，Y选自H、C₁～C₁₀的烷基或烷氧基，其可任选地被卤素取代。

本发明的另一方面，提供一种有机电致发光器件，包含一发光层，所述发光层所述的发光材料组合物。

本发明又一方面，还提供一种显示装置，包括所述的有机电致发光器件。

与现有技术相比较，本发明具有如下有益效果：

本发明实施例提供的有机电致发光器件发光材料组合物，包括第一主体材料、第二主体材料和客体材料三元掺杂组合，第一主体材料为寡聚的螺二芴刚性结构，其分子量大、玻璃化转变温度高、热稳定性好、载流子迁移率高、不易结晶、成膜性好，可以耐有机溶剂腐蚀，抑制发光层薄膜被溶剂损伤；第二主体材料为具有三线态-三线态湮灭机制的TTA型主体材料，可以提高激子的利用效率，进而提高发光效率，激子转移到客体材料后发出相应颜色的光，该发光材料组合物能够提高其作为电致发光器件发光层材料的发光效率。提供了一种高效发光的全印刷器件的解决方案。

附图说明

图1为本发明有机电致发光器件的结构示意图。

具体实施方式

以下结合具体实施例对本发明作进一步详细的说明。本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施方式。相反地，提供这些实施方式的目的是使对本发明公开内容理解更加透彻全面。

除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。

本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。

在本发明中，“取代”表示被取代基中的氢原子被取代基所取代。

在本发明中，同一取代基多次出现时，可独立选自不同基团。如通式含有多个R₁，则R₁可独立选自不同基团。

本发明中，“取代或未取代”表示所定义的基团可以被取代，也可以不被取代。当所定义的基团被取代时，应理解为任选被本领域可接受的基团所取代，包括但不限于：氘原子、氰基、异氰基、硝基、卤素原子、C_1-10的烷基、C_1-10的烷氧基、C_1-10的烷硫基、C_6-30的芳基、C_6-30的芳氧基、C_6-30的芳硫基、C_3-30的杂芳基，C_1-30的硅烷基、C_2-10的烷胺基、C_6-30的芳胺基，或上述基团的组合等。

在本发明中，“环原子数”表示原子键合成环状而得到的结构化合物(例如，单环化合物、稠环化合物、交联化合物、碳环化合物、杂环化合物)的构成该环自身的原子之中的原子数。该环被取代基所取代时，取代基所包含的原子不包括在成环原子内。关于以下所述的“环原子数”，在没有特别说明的条件下也是同样的。例如，苯环的环原子数为6，萘环的环原子数为10，噻吩基的环原子数为5。

在本发明中，“烷基”可以表示直链、支链和/或环状烷基。烷基的碳数可以为1至50、1至30、1至20、1至10或1至6。包含该术语的短语，例如，“C_1-9烷基”是指包含1～9个碳原子的烷基，每次出现时，可以互相独立地为C₁烷基、C₂烷基、C₃烷基、C₄烷基、C₅烷基、C₆烷基、C₇烷基、C₈烷基或C₉烷基。烷基的非限制性实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、2-乙基丁基、3,3-二甲基丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、环戊基、1-甲基戊基、3-甲基戊基、2-乙基戊基、4-甲基-2-戊基、正己基、1-甲基己基、2-乙基己基、2-丁基己基、环己基、金刚烷等。

“芳基或芳香基团”是指在芳香环化合物的基础上除去一个氢原子衍生的芳族烃基，可以为单环芳基、或稠环芳基、或多环芳基，对于多环的环种，至少一个是芳族环系。例如，“取代或未取代的具有6至40个环原子的芳基”是指包含6至40个环原子的芳基，优选取代或未取代的具有6至30个环原子的芳基，更优选取代或未取代的具有6至18个环原子的芳基，特别优选取代或未取代的具有6至14个环原子的芳基，且芳基上任选进一步被取代；合适的实例包括但不限于：苯、联苯、三联苯、萘、蒽、荧蒽、菲、苯并菲、二萘嵌苯、并四苯、芘、苯并芘、苊、芴及其衍生物。可以理解地，多个芳基也可以被短的非芳族单元间断(例如<10％的非H原子，比如C、N或O原子)，具体如苊、芴，或者9,9-二芳基芴、三芳胺、二芳基醚体系也应该包含在芳基的定义中。

“杂芳基或杂芳香基团”是指在芳基的基础上至少一个碳原子被非碳原子所替代，非碳原子可以为N原子、O原子、S原子等。例如，“取代或未取代的具有5至40个环原子的杂芳基”是指具有5至40个环原子的杂芳基，，优选取代或未取代的具有6至30个环原子的杂芳基，更优选取代或未取代的具有6至18个环原子的杂芳基，特别优选取代或未取代的具有6至14个环原子的杂芳基，且杂芳基任选进一步被取代，合适的实例包括但不限于：三嗪、吡啶、嘧啶、咪唑、呋喃、噻吩、苯并呋喃、苯并噻吩、吲哚、咔唑、吡咯并咪唑、吡咯并吡咯、噻吩并吡咯、噻吩并噻吩、呋喃并吡咯、呋喃并呋喃、噻吩并呋喃、苯并异噁唑、苯并异噻唑、苯并咪唑、喹啉、异喹啉、邻二氮萘、喹喔啉、菲啶、伯啶、喹唑啉、喹唑啉酮、二苯并噻吩、二苯并呋喃、咔唑及其衍生物。

“胺基”是指胺的衍生物，具有式-N(X)₂的结构特征，其中每个“X”独立地是H、取代的或未被取代的烷基、取代的或未被取代的环烷基、取代的或未被取代的杂环基等。胺基的非限制性类型包括-NH₂、-N(烷基)₂、-NH(烷基)、-N(环烷基)₂、-NH(环烷基)、-N(杂环基)₂、-NH(杂环基)、-N(芳基)₂、-NH(芳基)、-N(烷基)(芳基)、-N(烷基)(杂环基)、-N(环烷基)(杂环基)、-N(芳基)(杂芳基)、-N(烷基)(杂芳基)等。

本发明中，与单键相连的“*”表示连接或稠合位点。

本发明中，基团中未指明连接位点时，表示基团中任选可连接位点作为连接位点；

本发明中，基团中未指明稠合位点时，表示基团中任选可稠合位点作为稠合位点，优选基团中处于邻位的两个或多个位点为稠合位点；

本发明中，取代基相连的单键贯穿相应的环，表述该取代基可与环的任选位置连接，例如中R与苯环的任一可取代位点相连。

在本发明中，“相邻基团”是指两个取代基之间没有可取代的位点。

本发明所述的化合物均可以通过市购或常规制备方法得到。

本发明实施例提供一种有机电致发光器件发光材料组合物，有机电致发光器件包括第一主体材料、第二主体材料和客体材料；

所述第一主体材料具有下式(Ⅰ)所示的分子结构，所述第二主体材料为TTA型主体材料，所述客体材料为荧光发光材料；

其中，n为1或2，X为C或N，Y选自H、C₁～C₁₀的烷基或烷氧基，其可任选地被卤素取代。

在一些优选实施例中，式(Ⅰ)所示的所述第一主体材料的分子结构中，Y选自H、甲基、异丙基或叔丁基中的一种或多种。

在一些具体实施例中，所述第一主体材料可以选自以下所示的结构中的任意一种：

所述发光材料组合物中，所述第一主体材料的含量可以为30wt％～70wt％之间的任意值，例如还可以为35wt％、40wt％、45wt％、50wt％、55wt％、60wt％、65wt％。在一些优选的实施例中，所述第一主体材料的含量可以为50wt％～60wt％之间的任意值，例如51wt％、52wt％、53wt％、54wt％、55wt％、56wt％、57wt％、58wt％、59wt％。注意，在所述发光材料组合物中，第一主体材料的含量至关重要。发明人发现，当第一主体材料的含量在30wt％～70wt％之间时，能取得预料不到的效果。

在一些优选实施例中，所述第二主体材料为含有二芳基蒽结构单元的TTA型蓝光主体材料。

所述二芳基蒽结构中含有至少一个蒽结构和至少两个芳香基团或杂芳香基团，优选地，所述两个芳香基团或杂芳香基团为所述蒽结构的9位和10位取代基团。

在一些更优选地实施例中，所述第二主体材料具有如式(II)所示的分子结构：

其中，L₁选自单键、取代或未取代的环原子数6至30的芳香基团或取代或未取代的环原子数5至30的杂芳香基团；Ar₁、Ar₂分别独立选自取代或未取代的环原子数6至30的芳香基团或取代或未取代的环原子数5至30的杂芳香基团；Ar₃选自不存在、取代或未取代的环原子数6至30的芳香基团或取代或未取代的环原子数5至30的杂芳香基团。

在一些实施例中，L₁选自单键或(A-1)～(A-5)中的任一基团。

在一些实施例中，Ar₁、Ar₂分别独立选自(A-1)～(A-5)中的任一基团。

在一些实施例中，Ar₃选自不存在或(A-1)～(A-5)中的任一基团。

(A-1)～(A-5)为如下所示的基团：

其中：

X选自CR₁或N；

Y选自O、S、NR₁或CR₁R₂；

R₁、R₂每次出现分别独立选自：氢，D，具有1至20个C原子的直链烷基，具有1至20个C原子的直链烷氧基，具有1至20个C原子的直链硫代烷氧基，具有3至20个C原子的支链或环状的烷基，具有3至20个C原子的支链或环状的烷氧基，具有3至20个C原子的支链或环状的硫代烷氧基、甲硅烷基、具有1至20个C原子的酮基、具有2至20个C原子的烷氧基羰基、具有7至20个C原子的芳氧基羰基、氰基、氨基甲酰基、卤甲酰基、甲酰基、异氰基、异氰酸酯、硫氰酸酯、异硫氰酸酯、羟基、硝基、CF₃、Cl、Br、F、可交联的基团、具有5至60个环原子的取代或未取代的芳香基团、具有5至60个环原子的取代或未取代的杂芳香基团、具有5至60个环原子的芳氧基、具有5至60个环原子的杂芳氧基基团、或这些基团的组合。

在一些优选实施例中，L₁选自单键或以下基团中的任一种，Ar₁、Ar₂分别独立选自以下基团中的任一种，Ar₃选自不存在或以下基团中的任一种：

在一些具体实施例中，所述第二主体材料可以选自以下结构式中的任意一种：

所述发光材料组合物中，所述第二主体材料的含量可以为20wt％～69.5wt％之间的任意值，例如还可以为25wt％、30wt％、35wt％、40wt％、45wt％、50wt％、55wt％、60wt％、65wt％。优选地，所述第二主体材料的含量为35wt％～49wt％之间的任意值。

在一些优选实施例中，所述客体材料为含有萘、芘、蒽、三苯基胺、二苯乙烯中的一种或多种结构单元的蓝色荧光材料。

在一些更优选实施例中，所述客体材料可以具有如下式(III-1)～(III-7)所示的结构中的至少一种：

其中，Ar¹～Ar⁴分别独立选自取代或未取代的环原子数6至30的芳香基团或取代或未取代的环原子数5至30的杂芳香基团；

R¹、R²分别独立选自H、D、具有1至20个C原子的直链烷基，具有1至20个C原子的直链烷氧基，具有1至20个C原子的直链硫代烷氧基，具有3至20个C原子的支链或环状的烷基，具有3至20个C原子的支链或环状的烷氧基，具有3至20个C原子的支链或环状的硫代烷氧基、甲硅烷基、具有1至20个C原子的酮基、具有2至20个C原子的烷氧基羰基、具有7至20个C原子的芳氧基羰基、氰基、氨基甲酰基、卤甲酰基、甲酰基、异氰基、异氰酸酯、硫氰酸酯、异硫氰酸酯、羟基、硝基、CF3、Cl、Br、F、可交联的基团、具有5至60个环原子的取代或未取代的芳香基团、具有5至60个环原子的取代或未取代的杂芳香基团、具有5至60个环原子的芳氧基、具有5至60个环原子的杂芳氧基基团、或这些基团的组合。

在一些实施例中，Ar¹～Ar⁴分别独立选自(A-1)～(A-3)中的任一基团，

其中，X、Y的定义如上所述，在此不再赘述。

在一些优选实施例中，Ar¹～Ar⁴分别独立选自以下基团中的任一种，

在一些优选实施例中，R¹、R²分别独立选自H、D、苯基、异丙基和叔丁基中的一种或多种。

在一些具体实施例中，所述客体材料可以选自以下结构式中的任意一种：

所述发光材料组合物中，所述客体材料的含量可以为0.5wt％～10wt％之间的任意值，例如还可以为1wt％、2wt％、3wt％、4wt％、5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％。优选地，所述客体材料的含量为1wt％～5wt％之间的任意值。

在一优选实施例中，所述发光材料组合物中，所述第一主体材料的含量为50wt％～60wt％，所述第二主体材料的含量为35wt％-49wt％，所述客体材料的含量为1wt％～5wt％。

本发明还提供一种有机电致发光器件，包含两个电极，设置在所述两个电极之间的一个或多个有机功能层。所述有机功能层可以选自电子注入层、电子传输层、空穴阻挡层、空穴注入层、发光层，空穴传输层、电子阻挡层中的一种或多种。所述有机电致发光器件包括至少一发光层，所述发光层包括上述的发光材料组合物。

下面对有机电致发光器件的器件结构两个电极(阳极、阴极)和有机功能层做一描述，但不限于此。

阳极可包含一导电金属或金属氧化物，或导电聚合物。阳极可以容易地注入空穴到空穴注入层(HIL)或空穴传输层(HTL)或发光层中。在一实施例中，阳极的功函数和发光层中的发光体或作为HIL或HTL或电子阻挡层(EBL)的p型半导体材料的HOMO能级或价带能级的差的绝对值小于0.5eV，较好是小于0.3eV，最好是小于0.2eV。阳极材料的例子包含但不限于：Al、Cu、Au、Ag、Mg、Fe、Co、Ni、Mn、Pd、Pt、ITO、铝掺杂氧化锌(AZO)等。其他合适的阳极材料是已知的及本领域普通技术人员可容易地选择使用的材料也适用于本实施方式。阳极材料可以使用任何合适的技术沉积，如一合适的物理气相沉积法，包含射频磁控溅射，真空热蒸发，电子束(e-beam)等。在某些实施例中，阳极是图案结构化的。图案化的ITO导电基板可在市场上买到，并且可以用来制备根据本发明申请的器件。

阴极可包含一导电金属或金属氧化物。阴极可以容易地注入电子到电子注入层EIL或电子传输层ETL或直接到发光层中。在一个实施例中，阴极的功函数和发光层中发光体或作为电子注入层(EIL)或电子传输层(ETL)或空穴阻挡层(HBL)的n型半导体材料的LUMO能级或导带能级的差的绝对值小于0.5eV，较好是小于0.3eV，最好是小于0.2eV。原则上，所有可用作OLED的阴极的材料都可能作为本发明申请器件的阴极材料。阴极材料的例子包含但不限于：Al、Au、Ag、Ca、Ba、Mg、LiF/Al、MgAg合金、BaF2/Al、Cu、Fe、Co、Ni、Mn、Pd、Pt、ITO等。其他合适的阴极材料是已知的及本领域普通技术人员可容易地选择使用的材料也适用于本实施方式。阴极材料可以使用任何合适的技术沉积，如一合适的物理气相沉积法，包含射频磁控溅射，真空热蒸发，电子束(e-beam)等。

在一实施例中，请参考图1，所述有机电致发光器件，包含两个电极，阳极11和阴极16，以及设置在所述两个电极之间依次层叠的空穴注入层12、空穴传输层13、发光层14和电子传输层15。另外，还有基板10、封装层17和盖板18。

形成空穴注入层的材料可采用本领域常规的空穴注入材料制成，可以为PEDOT：PSS(聚(3,4-乙烯二氧噻吩)：聚(苯乙烯磺酸))、HAT-CN(2,3,6,7,10,11-六氰基-1,4,5,8,9,12-六氮杂苯并菲)中的一种，但不限于此。

形成空穴传输层的材料可采用本领域常规的空穴传输材料制成，可以为TFB(聚[(9,9-二正辛基芴基-2,7-二基)-alt-(4,4′-(N-(4-正丁基)苯基)-二苯胺)])、PVK(聚乙烯咔唑)、PFB[N,N′-(4-正丁基苯基)-N,N′-二苯基对苯二胺]-[9,9-二正辛基芴基-2,7-二基]共聚物、TPD(N,N′-双(3-甲基苯基)-N,N′-二苯基-1,1′-联苯-4,4′-二胺)、TCTA(4,4′,4”-三(咔唑-9-基)三苯胺)、TAPC(4,4′-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺])、Poly-TBP、Poly-TPD、NPB(N,N′-二苯基-N,N′-(1-萘基)-1,1′-联苯-4,4′-二胺)、CBP(4,4′-二(9-咔唑)联苯)中的一种，但不限于此。

形成电子传输层的材料可采用本领域常规的电子传输材料制成，可以为1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)、2,7-双(二苯基氧膦基)-9,9′-螺二芴(SPPO13)或其与n-dopant材料8-羟基喹啉合锂(Liq)的共混掺杂，但不限于此。

在一实施例中，所述空穴注入层材料为聚(亚乙基二氧基嗟吩)/聚苯乙烯磺酸盐，所述空穴传输层材料为聚乙烯基咔唑，所述电子传输层材料为2,7-双(二苯基氧膦基)-9,9′-螺二芴(SPPO13)和8-羟基喹啉合锂掺杂材料。

所述空穴注入层的厚度可以为10nm～200nm，较好为20nm至150nm，更好为30nm至100nm，最好为40nm至90nm。

所述空穴传输层的厚度可以为10nm～200nm，较好为20nm至150nm，更好为30nm至100nm，最好为40nm至90nm。

所述发光层的厚度可以为10nm～100nm，较好为20nm至80nm，更好为30nm至70nm，最好为40nm至60nm。

所述电子传输层的厚度可以为10nm～60nm，较好为20nm至50nm，更好为30nm至40nm。

所述阴极的厚度可以为10nm～200nm，较好为50nm至200nm，更好为80nm至200nm，最好为100nm至150nm。

所述有机电致发光器件可以为有机发光二极管、有机发光场效应管、有机激光器、有机传感器以及量子点发光二极管中的任意一种。

本发明还提供一种所述有机电致发光器件的制备方法，包括以下步骤：

在基板上形成第一电极；

在所述第一电极上形成一个或多个有机功能层，其中至少包含一个发光层；

在所述发光层上形成第二电极；

所述有机功能层均采用溶液法形成。

所述第一电极和所述第二电极可以是阳极或阴极中的任意一种。

所述溶液法可以为旋涂、喷墨打印或凹版印刷。

所述溶液法中所用溶剂可以为甲醇、乙醇、丁醇、己醇、辛醇、乙二醇、丁二醇中的一种或多种。

本发明进一步提供一种显示装置，包括所述的有机电致发光器件。

以下为具体实施例。以下各实施例和对比例的OLED器件均按照如下全印刷方法制备：

OLED器件的结构为：阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子传输层/阴极。

其中阳极为ITO，厚度为50nm；空穴注入层为PEDOT:PSS，厚度为40nm；空穴传输层为PVK，厚度为15nm；发光层采用本发明所述的第一主体、第二主体及客体材料掺杂的材料，厚度为40nm；电子传输层采用SPPO13与Liq按50wt％：50wt％掺杂，厚度为30nm；阴极采用金属Al，厚度为150nm。

具体制备步骤如下：

将透明导电ITO玻璃基板用蒸馏水、丙酮、异丙醇超声清洗并放入烘箱干燥，通过UV处理15min。在洁净干燥空气中，旋涂PEDOT:PSS，在150℃退火15min后，形成40nm厚度的空穴注入层；然后转移至氮气手套箱中，在空穴注入层上旋涂PVK，在200℃退火30min后形成15nm厚度空穴传输层；然后在空穴传输层上旋涂本发明所述的发光层，在140℃退火20min后，形成40nm厚度的发光层；然后在发光层上旋涂掺杂50wt％Liq的SPPO13，在120℃退火20min后，形成20nm厚度的电子传输层；然后转移至真空蒸镀腔室中，在1*10-4Pa下蒸镀150nm的Al作为器件阴极，从而制成OLED器件。

以下各器件的制备基本相同，不同之处仅在于发光层不同。

器件实施例1：有机电致发光器件的发光层为30wt％第一主体材料H1、67wt％第二主体材料I8、3wt％客体材料J6。

器件实施例2：有机电致发光器件的发光层为50wt％第一主体材料H1、47wt％第二主体材料I8、3wt％客体材料J6。

器件实施例3：有机电致发光器件的发光层为70wt％第一主体材料H1、27wt％第二主体材料为I8、3wt％客体材料J6。

器件实施例4：有机电致发光器件的发光层为50wt％第一主体材料H3、47wt％第二主体材料为I8、3wt％客体材料J6。

器件实施例5：有机电致发光器件的发光层为50wt％第一主体材料H10、47wt％第二主体材料为I8、3wt％客体材料J6。

器件对比例1：有机电致发光器件的发光层为97wt％第二主体材料I8、3wt％客体材料J6。

器件对比例2：有机电致发光器件的发光层为10wt％第一主体材料H1、87wt％第二主体材料I8、3wt％客体材料J6。

器件对比例3：有机电致发光器件的发光层为20wt％第一主体材料H1、77wt％第二主体材料I8、3wt％客体材料J6。

器件对比例4：有机电致发光器件的发光层为50wt％第一主体材料C1、47wt％第二主体材料I20、3wt％客体材料J6。

器件中所涉及的化合物结构如下：

器件实施例1～实施例5的器件发光效率明显高于对比器件对比例1～4。可见，按照本发明的比例的第一主体材料、第二主体材料和客体材料掺杂组成的混合物作为发光材料可以有效的提高有机发光二极管的发光效率。

以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。

以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种发光材料组合物，其特征在于，包括第一主体材料、第二主体材料和客体材料，

所述第一主体材料具有下式(Ⅰ)所示的分子结构，所述第二主体材料为TTA型主体材料，所述客体材料为荧光发光材料；

其中，n为1或2，X为C或N，Y选自H、C₁～C₁₀的烷基或烷氧基，其可任选地被卤素取代；

所述第一主体材料的含量为30wt％～70wt％，所述第二主体材料的含量为20wt％～69.5wt％，所述客体材料的含量为0.5wt％～10wt％。

2.根据权利要求1所述的发光材料组合物，其特征在于，所述第一主体材料的含量为50wt％～60wt％，所述第二主体材料的含量为35wt％-49wt％，所述客体材料的含量为1wt％～5wt％。

3.根据权利要求1或2所述的发光材料组合物，其特征在于，所述第二主体材料具有如式(II)所示的分子结构：

其中，L₁选自单键、取代或未取代的环原子数6至30的芳香基团或取代或未取代的环原子数5至30的杂芳香基团；

Ar₁、Ar₂分别独立选自取代或未取代的环原子数6至30的芳香基团或取代或未取代的环原子数5至30的杂芳香基团；

Ar₃选自不存在、取代或未取代的环原子数6至30的芳香基团或取代或未取代的环原子数5至30的杂芳香基团。

4.根据权利要求3所述的发光材料组合物，其特征在于，L₁选自单键或(A-1)～(A-5)中的任一基团，Ar₁、Ar₂分别独立选自(A-1)～(A-5)中的任一基团，Ar₃选自不存在或(A-1)～(A-5)中的任一基团，

其中：

X选自CR₁或N；

Y选自O、S、NR₁或CR₁R₂；

R₁、R₂每次出现分别独立选自：氢，D，具有1至20个C原子的直链烷基，具有1至20个C原子的直链烷氧基，具有1至20个C原子的直链硫代烷氧基，具有3至20个C原子的支链或环状的烷基，具有3至20个C原子的支链或环状的烷氧基，具有3至20个C原子的支链或环状的硫代烷氧基、甲硅烷基、具有1至20个C原子的酮基、具有2至20个C原子的烷氧基羰基、具有7至20个C原子的芳氧基羰基、氰基、氨基甲酰基、卤甲酰基、甲酰基、异氰基、异氰酸酯、硫氰酸酯、异硫氰酸酯、羟基、硝基、CF₃、Cl、Br、F、可交联的基团、具有5至60个环原子的取代或未取代的芳香基团、具有5至60个环原子的取代或未取代的杂芳香基团、具有5至60个环原子的芳氧基、具有5至60个环原子的杂芳氧基基团、或这些基团的组合。

5.根据权利要求4所述的发光材料组合物，其特征在于，L₁选自单键或以下基团中的任一种，Ar₁、Ar₂分别独立选自以下基团中的任一种，Ar₃选自不存在或以下基团中的任一种，

6.根据权利要求1或2所述的发光材料组合物，其特征在于，所述客体材料具有如下式(III-1)～(III-7)所示的结构中的至少一种：

其中，Ar¹～Ar⁴分别独立选自取代或未取代的环原子数6至30的芳香基团或取代或未取代的环原子数5至30的杂芳香基团；

R¹、R²分别独立选自H、D、具有1至20个C原子的直链烷基，具有1至20个C原子的直链烷氧基，具有1至20个C原子的直链硫代烷氧基，具有3至20个C原子的支链或环状的烷基，具有3至20个C原子的支链或环状的烷氧基，具有3至20个C原子的支链或环状的硫代烷氧基、甲硅烷基、具有1至20个C原子的酮基、具有2至20个C原子的烷氧基羰基、具有7至20个C原子的芳氧基羰基、氰基、氨基甲酰基、卤甲酰基、甲酰基、异氰基、异氰酸酯、硫氰酸酯、异硫氰酸酯、羟基、硝基、CF₃、Cl、Br、F、可交联的基团、具有5至60个环原子的取代或未取代的芳香基团、具有5至60个环原子的取代或未取代的杂芳香基团、具有5至60个环原子的芳氧基、具有5至60个环原子的杂芳氧基基团、或这些基团的组合。

7.根据权利要求6所述的发光材料组合物，其特征在于，Ar¹～Ar⁴分别独立选自(A-1)～(A-3)中的任一基团，

其中：

X选自CR₁或N；

Y选自O、S、NR₁或CR₁R₂；

R₁、R₂每次出现分别独立选自：氢，D，具有1至20个C原子的直链烷基，具有1至20个C原子的直链烷氧基，具有1至20个C原子的直链硫代烷氧基，具有3至20个C原子的支链或环状的烷基，具有3至20个C原子的支链或环状的烷氧基，具有3至20个C原子的支链或环状的硫代烷氧基、甲硅烷基、具有1至20个C原子的酮基、具有2至20个C原子的烷氧基羰基、具有7至20个C原子的芳氧基羰基、氰基、氨基甲酰基、卤甲酰基、甲酰基、异氰基、异氰酸酯、硫氰酸酯、异硫氰酸酯、羟基、硝基、CF₃、Cl、Br、F、可交联的基团、具有5至60个环原子的取代或未取代的芳香基团、具有5至60个环原子的取代或未取代的杂芳香基团、具有5至60个环原子的芳氧基、具有5至60个环原子的杂芳氧基基团、或这些基团的组合。

8.根据权利要求7所述的发光材料组合物，其特征在于，Ar¹～Ar⁴分别独立选自以下基团中的任一种，

9.一种有机电致发光器件，其特征在于，包含一发光层，所述发光层包括权利要求1～8任一项所述的发光材料组合物。

10.一种显示装置，其特征在于，包括如权利要求9所述的有机电致发光器件。

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