CN110760164B - 一种有机混合物、包含其的组合物、有机电子器件及应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种有机混合物、组合物、有机电子器件及应用，有机混合物包括高聚物A和一种有机材料B，并且高聚物A的主链为共轭结构，有机混合物包含可供反应的羰基基团或胺基基团。本发明的有机混合物便于制备适合印刷的溶液，具有较好的稳定性，而且在酸引发、加热的条件下可交联生成不溶不熔的互穿网络聚合物结构，具有优异的抗溶剂性能，适于制作复杂的多层有机电子器件，为印刷OLED提供一种行之有效的解决方案。

Description

一种有机混合物、包含其的组合物、有机电子器件及应用
本申请要求于2018年12月14日提交中国专利局、申请号为201811529825.7发明名称为“一种有机混合物、包含其的组合物、有机电子器件及应用”的中国专利申请的优先权，其全部内容通过引用结合在本申请中。
技术领域
本发明涉及有机光电材料领域，尤其涉及一种有机混合物，包含其的组合物、有机电子器件，及其在有机电子器件中的应用，特别是在电致发光器件中的应用。
背景技术
自有机半导体材料面世以来，由于其具有化学结构多样性、制造成本相对低廉和优良的光学与电学性能，在光电器件的应用方面具有很大的发展潜力。
许多电致发光材料的电荷传输性能较差，因此有机发光二极管(OLEDs)器件大多采用多层器件结构，即除了发光层外，还含有一层或多层空穴传输/注入层或电子传输/注入层。对小分子真空蒸镀OLEDs而言，很容易通过真空蒸镀方法获得多层、复杂的高效OLEDs器件，但是由于真空蒸镀方法具有价格昂贵、耗时、浪费材料、难以实现大面积应用等缺点。与之对应的溶液加工型O/PLEDs，由于能够通过低廉的喷墨打印、Roll-to-Roll(“卷对卷”)等溶液加工方法制备大面积、柔性器件等优点，具有广泛的应用前景和商业价值。由于一般商业化聚合物光电材料具有相似的溶解性，因此在溶液加工方法制备多层、复杂的聚合物发光二极管时，存在界面混溶、界面侵蚀等问题。例如溶液加工聚合物发光层时，所使用的溶剂会溶解下面的空穴传输层，造成界面混溶、界面侵蚀等问题。
为了解决溶液加工O/PLEDs存在的界面混溶、界面侵蚀等问题，寻找一种具有优异抗溶剂性能的聚合物光电材料至关重要。其中主要有三种方法，方法一：正交溶剂加工方法，即采用水/醇溶性聚合物光电材料(如聚3,4-乙撑二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸盐PEODT:SS)，这类材料在弱极性溶剂(如甲苯、氯苯、氯仿、四氢呋喃等)中不能溶解，水/醇溶性聚合物光电材料可采用正交溶剂溶液加工成膜，可以克服界面混溶、界面侵蚀等问题(Chem.Soc.Rev.2010,39,2500；Chem.Soc.Rev.2013,42,9071.)。方法二：热脱除助溶基团(烷基链、烷氧基链)，即可溶性聚合物前驱体通过溶液加工方法成膜后，在加热、酸、光照等后处理将聚合物前驱体的助溶基团脱除，得到的聚合物不溶于有机溶剂中，具有优异的抗溶剂性能，其中典型的例子是发光聚合物聚对苯撑乙烯(PPV)(Nature 1990,347,539.)。方法三：交联方法，即开发可交联的聚合物光电材料，这种材料在交联前具有优异的溶解性，可采用溶液加工方法成膜，随后在光照、热等条件下引发聚合物侧链的交联基团相互发生化学反应，形成不溶不熔的三维互穿网状聚合物，具有优异的抗溶剂性能，便于后续功能层的溶液加工制备(J.Mater.Chem.2008,18,4495)。上述三种方法已广泛应用于溶液加工O/PLEDs。
虽然目前抗溶剂的聚合物光电材料的报道比较多，但都在应用上依然有各种缺点和限制。如方法一在寻找合适正交溶剂的同时，对聚合物分子结构的选择有一定的限制；而方法二较易使助溶基团残留在聚合物膜中，从而使器件下降。所以新的高性能的抗溶剂的聚合物光电材料急需开发出来。
发明内容
鉴于上述现有技术的不足，本发明的一个主要目的在于提供一种有机混合物，包含其的组合物和有机电子器件及其应用，旨在提供一种新的高性能的抗溶剂的聚合物光电材料，解决现有的溶液加工制备多层、复杂的聚合物发光二极管时，存在界面混溶、界面侵蚀等问题。
本发明的技术方案如下：
一种有机混合物，包括高聚物A和有机材料B，且高聚物A的主链为共轭结构，其特征在于：1)高聚物A至少含有可供反应的羰基基团，有机材料B至少含有可供反应的胺基基团；或2)高聚物A至少含有可供反应的胺基基团，有机材料B至少含有可供反应的羰基基团。
一种组合物，包含至少一种如上所述的混合物，及至少一种有机溶剂。
上述任一项所述的有机混合物或上述的组合物在制备电子设备中的应用。
一种有机电子器件，包括至少一种如上所述的混合物。所述的有机电子器件，所述的有机电子器件可选于有机发光二极管(OLED)、有机光伏电池(OPV)、有机发光电池(OLEEC)、有机场效应管(OFET)、有机发光场效应管、有机激光器、有机自旋电子器件、有机传感器、有机等离激元发射二极管(Organic Plasmon Emitting Diode)、量子点发光二极管或钙钛矿太阳能电池。
有益效果：
按照本发明所述的有机混合物包含可供发生交联反应的羰基基团和胺基基团，具有丰富的光学(光致发光、电致发光、光伏效应等)、电学(半导体特性、载流子传输特性等)等性能，也具有好的溶解性和成膜性。同时，在酸引发、加热条件下发生化学反应可形成三维的不溶不熔的互穿网络聚合物薄膜，具有优异的抗溶剂性能。按照本发明的组合物具有较好的印刷性及成膜性能，便于通过溶液加工，特别是印刷工艺，实现高性能印刷有机电子器件，从而提供了一种成本低、高效率的制造技术方案。
本发明的含羰基和胺基交联基团的有机功能混合物，除了往混合物中掺杂一定量的酸即可引发交联反应，在酸性基底如PEDOT:PSS上成膜后，不需任何添加剂，也可引发交联反应。
本发明的一个或多个实施例的细节在下面的附图和描述中提出。本发明的其它特征、目的和优点将从说明书、附图以及权利要求书变得明显。
附图说明
为了更好地描述和说明这里公开的那些发明的实施例和/或示例，可以参考一幅或多幅附图。用于描述附图的附加细节或示例不应当被认为是对所公开的发明、目前描述的实施例和/或示例以及目前理解的这些发明的最佳模式中的任何一者的范围的限制。
图1是OLED发光器件结构图，图中101是基板，102是阳极，103是空穴注入层(HIL)或空穴传输层(HTL)，104是发光层，105是电子注入层(EIL)或电子传输层(ETL)，106是阴极。
具体实施方式
本发明提供一种基于含可供发生交联反应的羰基基团和胺基基团的有机混合物及其在有机电致发光器件中的应用，为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，以下对本发明进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
在本发明中，“高聚物”和“聚合物”含义相同。
在本发明中，“取代”表示被基团中的氢原子被取代基所取代。
在本发明中，“环原子数”表示原子键合成环状而得到的结构化合物(例如，单环化合物、稠环化合物、交联化合物、碳环化合物、杂环化合物)的构成该环自身的原子之中的原子数。该环被取代基所取代时，取代基所包含的原子不包括在成环原子内。关于以下所述的“环原子数”，在没有特别说明的条件下也是同样的。例如，苯环的环原子数为6，萘环的环原子数为10，噻吩基的环原子数为5。
在本发明中，“相邻基团”是指这些基团键合至同一碳原子或键合至相邻的碳原子上。这些定义相应的适用于“相邻取代基”。
芳香基团指至少包含一个芳环的烃基。杂芳香基团指包含至少一个杂原子的芳香烃基。杂原子优选选自Si、N、P、O、S和/或Ge，特别优选选自Si、N、P、O和/或S。稠环芳香基团指芳香基团的环可以具有两个或多个环，其中两个碳原子被两个相邻的环共用，即稠环。稠杂环芳香基团指包含至少一个杂原子的稠环芳香烃基。对于本发明的目的，芳香基团或杂芳香基团不仅包括芳香环的体系，而且包含非芳香族的环系。因此，比如吡啶、噻吩、吡咯、吡唑、三唑、咪唑、噁唑、噁二唑、噻唑、四唑、吡嗪、哒嗪、嘧啶、三嗪、卡宾等体系，对于该发明目的同样认为是芳香基团或杂环芳香基团。对于本发明的目的，稠环芳香族或稠杂环芳香族环系不仅包括芳香基团或杂芳香基团的体系，而且，其中多个芳香基团或杂环芳香基团也可以被短的非芳族单元间断(<10％的非H原子，优选小于5％的非H原子,比如C、N或O原子)。因此，比如9,9'-螺二芴，9,9-二芳基芴，三芳胺，二芳基醚等体系，对于该发明目的同样认为是稠环芳香族环系。
具体地，稠环芳香基团的例子有：萘、蒽、荧蒽、菲、苯并菲、二萘嵌苯、并四苯、芘、苯并芘、苊、芴、及其衍生物。
具体地，稠杂环芳香基团的例子有：苯并呋喃、苯并噻吩、吲哚、咔唑、吡咯并咪唑、吡咯并吡咯、噻吩并吡咯、噻吩并噻吩、呋喃并吡咯、呋喃并呋喃、噻吩并呋喃、苯并异噁唑、苯并异噻唑、苯并咪唑、喹啉、异喹啉、邻二氮萘、喹喔啉、菲啶、伯啶、喹唑啉、喹唑啉酮、及其衍生物。
聚合物，包括均聚物，共聚物，镶嵌共聚物。另外在本发明中，高聚物也包括树状物(dendrimer)。
共轭高聚物(conjugated polymer)是一高聚物，它的主链backbone主要是由C原子的sp2杂化轨道构成，例如：聚乙炔polyacetylene和poly(phenylene vinylene)，其主链上的C原子的也可以被其他非C原子取代，而且当主链上的sp2杂化被一些自然的缺陷打断时，仍然被认为是共轭高聚物。另外在本发明中共轭高聚物也包括主链上包含有芳基胺(aryl amine)、芳基磷化氢(aryl phosphine)及其他杂环芳烃(heteroarmotics)、有机金属络合物(organometallic complexes)等
本发明涉及一种有机混合物，包括高聚物A和有机材料B，且高聚物A的主链为共轭结构，其特征在于：1)高聚物A至少含有可供反应的羰基基团，有机材料B至少含有可供反应的胺基基团；或2)高聚物A至少含有可供反应的胺基基团，有机材料B至少含有可供反应的羰基基团。按照本发明所述的混合物，需同时含有可供发生交联反应羰基基团和胺基基团。
在某个优选地实施例中，高聚物A至少含有可供反应的羰基基团和胺基基团，有机材料B至少含有可供反应的羰基基团或胺基基团；在某个优选地实施例中，有机材料B至少含有可供反应的羰基基团和胺基基团，高聚物A至少含有可供反应的羰基基团或胺基基团。
按照本发明所述的有机混合物，其中有机材料B选自小分子或者高聚物。
按照本发明所述的有机混合物，高聚物A和有机材料B选自不同的结构。
按照如上所述的有机混合物，其中高聚物A的重复单元选自如通式(1)所示的结构：
Figure BDA0002257604940000031
其中：
Ar、Ar1和Ar2在每次出现时，分别独立选自取代或未取代的环原子数为5至60的芳香基团或杂芳香基团，或者具有取代或未取代的环原子数为5至60的芳香胺基团；
R1、R2在每次出现时,分别独立地选自：具有1至20个C原子的直链烷基，或具有1至20个C原子的烷氧基，或具有2至20个C原子的烯基，或具有2至20个C原子的炔基，或具有1至20个C原子的硫代烷氧基，或具有3至20个C原子的支链或环状的烷基，或具有3至20个C原子的支链或环状的烷氧基，或具有3至20个C原子的支链或环状的硫代烷氧基，或是取代或无取代的甲硅烷基，或具有1至20个C原子的酮基，或具有2至20个C原子的烷氧基羰基，或具有7至20个C原子的芳氧基羰基，酰胺基(-C(＝O)NR-)，酯基(-C(＝O)O-)，异氰基，异氰酸酯，硫氰酸酯,异硫氰酸酯，或者具有5至40个环原子的取代或未取代的芳香基团或杂芳香基团，或具有5至40个环原子的芳氧基团或杂芳氧基基团，或这些基团的组合；
G1和G2在每次出现时，分别独立地选自取代或未取代的羰基基团或胺基基团；
x、y、z分别表示重复单元中Ar、Ar1、Ar2的摩尔百分比，x≥0，y≥0，z≥0，x+y>0且x+y+z＝1；
a，b分别独立选自0或1，且至少有一个为1；c，d分别独立选自0或1。具体地，由于高聚物A主链为共轭结构，即
Figure BDA0002257604940000041
为共轭结构。
在一个优选地实施例中，通式(1)中Ar、Ar1和Ar2可独立选自如下基团的一种或者其结合：
Figure BDA0002257604940000042
其中：
Y选自CR4R5、C＝C(R4R5)、SiR4R5、NR3、C(＝O)，S，SO2，S(＝O)或O；优选地，X选自CR4R5；
X选自CR6或者N；优选地，Y选自CR6；R3～R6含义同R1，相邻的两个或多个基团R3～R6可以任选的彼此形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环系；
Ar3～Ar5在每次出现时，分别独立选自取代或未取代的环原子数为5至40的芳香基团或杂芳香基团，或者具有取代或未取代的环原子数为5至40的非芳香环基团。
进一步地，通式(1)中Ar、Ar1和Ar2可选自如下(A-1)～(A-13)基团中的一种或者其结合：
Figure BDA0002257604940000043
其中：Y含义同上，虚线表示通式(1)中主链基团相互键连的键，n表示0-3的整数，以上基团中的H原子可以进一步被取代。
更优选地，高聚物A中Ar、Ar1和Ar2搭配组合选自通式(B-1)～(B-13)中任意一种，如下表所示：
通式 Ar Ar<sup>1</sup> Ar<sup>2</sup>
(B-1) (A-1) (A-3) (A-3)
(B-2) (A-1) (A-1) (A-3)
(B-3) (A-3) (A-3) (A-3)
(B-4) (A-3) (A-1) (A-3)
(B-5) (A-1) (A-1) (A-6)
(B-6) (A-1) (A-6) (A-6)
(B-7) (A-1) (A-2) (A-3)
(B-8) (A-1) (A-11) (A-3)
(B-9) (A-1) (A-13) (A-10)
(B-10) (A-3) (A-9) (A-3)
(B-11) (A-1) (A-2) (A-11)
(B-12) (A-1) (A-7) (A-3)
(B-13) (A-3) (A-13) (A-3)
更进一步地，按照本发明所述的高聚物A是共轭高聚物，其中通式(1)选自如下通式的任意一种：
Figure BDA0002257604940000051
其中：x，y，z，a，b，c，d，Y，R1，R2，R4，G1，G2含义同上所述，以上结构中的H原子可以进一步被取代。
在某些优选地实施例中，按照本发明所述的混合物，有机材料B选自有机小分子，且优选包含如通式(2)所示的结构：
Figure BDA0002257604940000052
其中：
Mb可表示取代或未取代的具有1至20个C原子的烷基、或取代或未取代的具有1至20个C原子的烷氧基、或取代或未取代的具有2至20个C原子的烯基、或取代或未取代的具有2至20个C原子的炔基、或取代或未取代的具有1至20个C原子的硫代烷氧基，或是取代或无取代的甲硅烷基，或取代或未取代的具有1至20个C原子的酮基，或取代或未取代的具有2至20个C原子的烷氧基羰基，或具有7至20个C原子的芳氧基羰基，酰胺基(-C(＝O)NR-)，酯基(-C(＝O)O-)，异氰基，异氰酸酯，硫氰酸酯,异硫氰酸酯，或者具有5至40个环原子的取代或未取代的芳香基团或杂芳香基团，或具有5至40个环原子的芳氧基团或杂芳氧基基团，或这些体系的组合；
e和f均为整数，分别为取代基G1和G2的数目，e≥0，f≥0，且e+f≥1；G1和G2含义在每次出现时，分别独立地选自取代或未取代的羰基基团或胺基基团。
更优选地，照本发明所述的混合物，有机材料B选自有机小分子，且选自含有如下结构的任意一种或者其组合：
Figure BDA0002257604940000061
其中：
X1选自CR8R9、C＝C(R8R9)、SiR8R9、NR7、C(＝O)，S，SO2，S(＝O)或O；
X2选自CR10或者N；优选地，X2选自CR10；
n1选自0-6的整数；e1、f1、e2、f2均为整数，e2≥0，f2≥0，且e2+f2≥1；e1≥0，f1≥0，且e1+f1≥1；
R7～R10含义同R1，相邻的两个或多个基团R7～R10可以任选的彼此形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环基团；G1和G2含义同上所述。
在一个优选的实施方案中，所述的有机材料B，其分子量≤500g/mol，较好是≤400g/mol，更好是≤300g/mol，特别好是≤200g/mol，最好是≤150g/mol。
在另一个较为优选的实施方案中，所述的有机材料B，其沸点≤300℃，较好是≤250℃，更好是≤200℃，最好是≤180℃。这种方案的可能好处，可以通过加热将交联后残留的有机材料B去除。
在某些优选地实施例中，按照本发明所述的混合物，有机材料B选自高聚物；优选地，有机材料B包含如通式(3)所示的重复单元：
Figure BDA0002257604940000062
其中：
Q1和Q2在每次出现时，分别独立地选自取代或未取代的具有5至50个环原子的芳香基团或杂芳香基团，或取代或未取代的具有5至50个C原子的芳胺基团，或取代或未取代的具有1至20个C原子的烷基，或取代或未取代的具有1至20个C原子的脂肪链基团，或取代或未取代的具有1至20个C原子的烷氧链基团，或取代或未取代的具有1至20个C原子的硫代烷氧链基团；或取代或未取代的具有7至20个C原子的酰胺基团，酯基团，异氰基团，异氰酸酯团，硫氰酸酯团,异硫氰酸酯团；
G1和G2含义如上所述；R11和R12含义同R1；
g和h分别独立选自0或1，且至少有一个为1；i和j分别独立选自0或1；
k、q分别表示重复单元中Q1、Q2的摩尔百分比，k≥0，q≥0，且k+q＝1；优选地，k＝q＝0.5。
优选地，通式(3)所示的结构中Q1和Q2选自如下通式(C-1)～(C-11)所示基团的一种或者其组合：
Figure BDA0002257604940000071
其中：R11和R12含义同R1；n1选自0-6的整数；Y含义同上所述；以上结构式的H原子可以进一步被取代。
在某些优选地实施例中，所述的有机材料B为共轭高聚物，可选自如高聚物A所示的结构。
在某些优选地实施例中，所述的有机材料B为非共轭高聚物，Q1和Q2搭配组合选自通式(D-1)～(D-3)中任意一种：
通式 Q<sup>1</sup> Q<sup>2</sup>
(D-1) (C-1) (C-1)
(D-2) (C-1) (C-2)
(D-3) (C-3) (C-3)
按照如上任一项所述混合物，其中，G1和G2选自通式(4-1)和(4-2)所表示的一种或多种：
Figure BDA0002257604940000072
其中：R13含义同R1；*为与结构连接的位置。R13优选自H原子。
在某些实施例中，高聚物A或有机材料B具有电子传输性能。
在某些优选的实施例中，如上所述的高聚物A和有机材料B，其通式(1)中Ar、Ar1和Ar2或通式(2)中Mb或通式(3)中Q1和Q2可选自如下的结构：
Figure BDA0002257604940000081
Y1每次出现时，独立选自C(R14)2或NR14或O或S，X3每次出现时，独立选自CR14或N，Ar6～Ar10每次出现时，独立选自芳香基或杂芳香基，R14每次出现时，独立选自如下的基团：氢、氘、卤原子(F,Cl,Br,I)、氰基、烷基、烷氧基、氨基、烯基、炔基、芳烷基、杂烷基、芳基和杂芳基，n2选自1到20的整数。
在一个优选地实施例中，按照本发明所述的混合物，其特征在于：高聚物A同时包含通式(4-1)和通式(4-2)所表示的结构。
在另一个优选地实施例中，按照本发明所述的混合物，其特征在于：有机材料B同时包含通式(4-1)和通式(4-2)所表示的结构。
在一个更优选地实施例中，按照本发明所述的混合物，其特征在于：高聚物A和有机材料B均同时包含通式(4-1)和通式(4-2)所表示的结构。
具体地，按照本申请所述的一种有机混合物，高聚物A重复单元选自如下结构式但不限于，其中结构式中的H原子可以进一步被取代：
Figure BDA0002257604940000082
Figure BDA0002257604940000091
Figure BDA0002257604940000101
具体地，按照本申请所述的一种有机混合物，有机材料B是小分子，选自如下结构式但不限于，其中结构式中的H原子可以进一步被取代：
Figure BDA0002257604940000102
具体地，按照本申请所述的一种有机混合物，有机材料B是高聚物，其重复单元可选自如高聚物A所示的结构，也可选自如下结构式但不限于，其中结构式中的H原子可以进一步被取代：
Figure BDA0002257604940000103
在某些实施例中，按照本发明的高聚物，其分子量Mw≥10000克/摩尔，较好是≥50000克/摩尔，更好是≥100000克/摩尔，更更好是≥150000克/摩尔，最好是≥200000克/摩尔。
在一些优选地实施例中，按照本发明所述的高聚物A，其中摩尔分数x选自：0<x≤1，较好是0.1≤x≤0.9，更好是0.3≤x≤0.7，最好是0.4≤x≤0.6。
在一些优选地实施例中，按照本发明所述的高聚物A，其中摩尔分数y选自：0≤y<1，较好是0.1≤y≤0.7，更好是0.1≤y≤0.5，最好是0.2≤y≤0.5。
在一些优选地实施例中，按照本发明所述的高聚物A，其中摩尔分数z选自：0≤z<1，较好是0.1≤z≤0.7，更好是0.1≤z≤0.5，最好是0.1≤z≤0.2。
更优选地，按照本发明所述的聚合物A，其中摩尔分数x，y，z选自：0.4≤x≤0.6；0.2≤y≤0.5；0.1≤z≤0.2。
最优选地，按照本发明所述的聚合物A，其中摩尔分数x，y，z选自：x＝y＝0.5；z＝0。
按照发明的混合物，可以作为功能材料用于有机电子器件中。有机功能材料可分为空穴注入材料(HIM),空穴传输材料(HTM),电子传输材料(ETM),电子注入材料(EIM),电子阻挡材料(EBM),空穴阻挡材料(HBM),发光体(Emitter),主体材料(Host)。在一个优选的实施例中，按照发明的聚合物可作为主体材料，或电子传输材料，或空穴传输材料，或客体材料。在一个更加优选的实施例中，按照发明的聚合物可作为空穴传输材料。
在一个优选的实施例中，按照本发明的有机混合物中，涉及高聚物的合成方法，其中使用含有活性基团的原料进行反应。这些活性基团的原料包含羰基和胺基基团的共轭结构单元和在每种情况下的至少两种离去基团，例如，溴，碘，硼酸或硼酸酯。形成C-C连接的适当的反应是本领域技术人员熟知的并描述于文献中，特别适当和优选的偶联反应方法是SUZUKI-,YAMAMOTO-,STILLE-,NIGESHI-,KUMADA-,HECK-,SONOGASHIRA-,HIYAMA-,FUKUYAMA-,HARTWIG-BUCHWALD-和ULLMAN。
在一个优先的实施例中，上述高聚物的玻璃化温度(Tg)≥100℃，优选为≥120℃，更优为≥140℃，更更优为≥160℃，最优为≥180℃。
在一个优先的实施例中，上述高聚物的分子量分布(PDI)取值范围优选为1～5；较优选为1～4；更优选为1～3，更更优选为1～2，最优选为1～1.5。
在一个优先的实施例中，上述高聚物的重均分子量(Mw)取值范围优选为1万～100万；较优选为5万～50万；更优选为10万～40万，更更优选为15万～30万，最优选为20万～25万。
根据本发明的方法制备的交联聚合物不溶于所有常用溶剂中，以此方法，可制得所需功能层的厚度。
按照本发明所述的有机混合物，还可以进一步包含一种有机功能材料H1，所述一种有机功能材料H1可选于空穴注入材料(HIM)，空穴传输材料(HTM)，电子传输材料(ETM)，p-dopant，电子注入材料(EIM)，电子阻挡材料(EBM)，空穴阻挡材料(HBM)，发光材料(Emitter)，主体材料(Host)和有机染料中的至少一种。例如在WO2010135519A1,US20090134784A1和WO 2011110277A1中对各种有机功能材料有详细的描述，特此将此3专利文件中的全部内容并入本文作为参考。
在一个优选地实施例中，按照本发明所述的有机混合物，其中有机功能材料H1选自p-dopant材料，其中所述的p-dopant材料重量百分比为≤10wt％，较好是≤9wt％，更好是≤7wt％,特别好是≤6wt％,最好是≤5wt％。
在一个优选地实施例中，按照本发明所述的有机混合物，其中有机功能材料H1选自荧光发光体材料(或单重态发光体)，其中所述的荧光发光体材料重量百分比为≤10wt％，较好是≤9wt％，更好是≤7wt％,特别好是≤6wt％,最好是≤5wt％。
在一个优选地实施例中，按照本发明所述的有机混合物，其中有机功能材料H1选自磷光发光体材料(或三重态发光体)，其中所述的磷光发光体重量百分比为≤25wt％，较好是≤20wt％，更好是≤15wt％。
在一个优选地实施例中，按照本发明所述的有机混合物，其中有机功能材料H1选自TADF材料，其中所述的TADF主体材料的重量百分比为≤15wt％，较好是≤10wt％，更好是≤8wt％。)
在另一些优选的实施例中，按照本发明所述的有机混合物，其中有机功能材料H1选自HTM材料。
下面对单重态发光体，三重态发光体及TADF材料作一些较详细的描述(但不限于此)。
1.单重态发光体(Singlet Emitter)
单重态发光体往往有较长的共轭π电子系统。迄今,已有许多例子，例如在JP2913116B和WO2001021729A1中公开的苯乙烯胺及其衍生物，在WO2008/006449和WO2007/140847中公开的茚并芴及其衍生物及在US7233019、KR2006-0006760中公开的芘的三芳胺衍生物。
在一个优先的实施方案中,单重态发光体可选自一元苯乙烯胺，二元苯乙烯胺，三元苯乙烯胺，四元苯乙烯胺，苯乙烯膦，苯乙烯醚和芳胺。
一个一元苯乙烯胺是指一化合物,它包含一个无取代或取代的苯乙烯基组和至少一个胺，最好是芳香胺。一个二元苯乙烯胺是指一化合物,它包含二个无取代或取代的苯乙烯基组和至少一个胺，最好是芳香胺。一个三元苯乙烯胺是指一化合物,它包含三个无取代或取代的苯乙烯基组和至少一个胺，最好是芳香胺。一个四元苯乙烯胺是指一化合物,它包含四个无取代或取代的苯乙烯基组和至少一个胺，最好是芳香胺。一个优选的苯乙烯是二苯乙烯,其可能会进一步被取代。相应的膦类和醚类的定义与胺类相似。芳基胺或芳香胺是指一种化合物，包含三个直接联接氮的无取代或取代的芳香环或杂环系统。这些芳香族或杂环的环系统中至少有一个优先选于稠环系统，并最好有至少14个芳香环原子。其中优选的例子有芳香蒽胺，芳香蒽二胺，芳香芘胺，芳香芘二胺，芳香屈胺和芳香屈二胺。一个芳香蒽胺是指一化合物，其中一个二元芳基胺基团直接联到蒽上,最好是在9的位置上。一个芳香蒽二胺是指一化合物，其中二个二元芳基胺基团直接联到蒽上,最好是在9,10的位置上。芳香芘胺，芳香芘二胺，芳香屈胺和芳香屈二胺的定义类似,其中二元芳基胺基团最好联到芘的1或1,6位置上.
基于乙烯胺及芳胺的单重态发光体的例子,也是优选的例子,可在下述专利文件中找到:WO 2006/000388,WO 2006/058737,WO 2006/000389,WO 2007/065549,WO 2007/115610,US 7250532 B2,DE 102005058557 A1,CN 1583691 A,JP 08053397 A,US 6251531B1,US 2006/210830 A,EP 1957606 A1和US 2008/0113101 A1特此上述列出的专利文件中的全部内容并入本文作为参考。
基于均二苯乙烯极其衍生物的单重态发光体的例子有US 5121029。
进一步的优选的单重态发光体可选于茚并芴-胺和茚并芴-二胺，如WO 2006/122630所公开的，苯并茚并芴-胺和苯并茚并芴-二胺，如WO 2008/006449所公开的，二苯并茚并芴-胺和二苯并茚并芴-二胺，如WO2007/140847所公开的。
进一步优选的单重态发光体可选于基于芴的稠环体系，如US2015333277A1、US2016099411A1、US2016204355A1所公开的。
更加优选的单重态发光体可选于芘的衍生物，如US2013175509A1所公开的结构；芘的三芳胺衍生物，如CN102232068B所公开的含有二苯并呋喃单元的芘的三芳胺衍生物；其它具有特定结构的芘的三芳胺衍生物，如CN105085334A、CN105037173A所公开的。其他可用作单重态发光体的材料有多环芳烃化合物，特别是如下化合物的衍生物:蒽如9,10-二(2-萘并蒽)，萘,四苯，氧杂蒽，菲,芘(如2,5,8,11-四-t-丁基苝)，茚并芘，苯撑如(4,4’-双(9-乙基-3-咔唑乙烯基)-1,1’-联苯)，二茚并芘,十环烯,六苯并苯,芴，螺二芴,芳基芘(如US20060222886)，亚芳香基乙烯(如US5121029，US5130603),环戊二烯如四苯基环戊二烯,红荧烯，香豆素，若丹明，喹吖啶酮，吡喃如4(二氰基亚甲基)-6-(4-对二甲氨基苯乙烯基-2-甲基)-4H-吡喃(DCM),噻喃,双(吖嗪基)亚胺硼化合物(US 2007/0092753 A1),双(吖嗪基)亚甲基化合物,carbostyryl化合物,噁嗪酮,苯并恶唑,苯并噻唑,苯并咪唑及吡咯并吡咯二酮。一些单重态发光体的材料可在下述专利文件中找到:US 20070252517 A1,US4769292,US 6020078,US 2007/0252517 A1,US 2007/0252517 A1。特此将上述列出的专利文件中的全部内容并入本文作为参考。
下面列出一些合适的单重态发光体的例子:
Figure BDA0002257604940000131
2.热激活延迟荧光发光材料(TADF)：
传统有机荧光材料只能利用电激发形成的25％单线态激子发光，器件的内量子效率较低(最高为25％)。尽管磷光材料由于重原子中心强的自旋-轨道耦合增强了系间穿越，可以有效利用电激发形成的单线态激子和三线态激子发光，使器件的内量子效率达到100％。但磷光材料昂贵，材料稳定性差，器件效率滚降严重等问题限制了其在OLED中的应用。热激活延迟荧光发光材料是继有机荧光材料和有机磷光材料之后发展的第三代有机发光材料。该类材料一般具有小的单线态-三线态能级差(ΔEst)，三线态激子可通过反系间穿越转变成单线态激子发光。这可以充分利用电激发下形成的单线态激子和三线态激子。器件内量子效率可达到100％。同时材料结构可控，性质稳定，价格便宜无需贵金属，在OLED领域的应用前景广阔。
TADF材料需要具有较小的单线态-三线态能级差，较好是ΔEst<0.3eV，次好是ΔEst<0.25eV，更好是ΔEst<0.20eV，最好是ΔEst<0.1eV。在一个优先的实施方案中，TADF材料有比较小的ΔEst，在另一个优先的实施方案中,TADF有较好的荧光量子效率。一些TADF发光的材料可在下述专利文件中找到:CN103483332(A)，TW201309696(A)，TW201309778(A)，TW201343874(A)，TW201350558(A)，US20120217869(A1)，WO2013133359(A1)，WO2013154064(A1)，Adachi,et.al.Adv.Mater.,21,2009,4802，Adachi,et.al.Appl.Phys.Lett.,98,2011,083302，Adachi,et.al.Appl.Phys.Lett.,101,2012,093306，Adachi,et.al.Chem.Commun.,48,2012,11392，Adachi,et.al.Nature Photonics,6,2012,253，Adachi,et.al.Nature,492,2012,234，Adachi,et.al.J.Am.Chem.Soc,134,2012,14706，Adachi,et.al.Angew.Chem.Int.Ed,51,2012,11311，Adachi,et.al.Chem.Commun.,48,2012,9580，Adachi,et.al.Chem.Commun.,48,2013,10385，Adachi,et.al.Adv.Mater.,25,2013,3319，Adachi,et.al.Adv.Mater.,25,2013,3707，Adachi,et.al.Chem.Mater.,25,2013,3038，Adachi,et.al.Chem.Mater.,25,2013,3766，Adachi,et.al.J.Mater.Chem.C.,1,2013,4599，Adachi,et.al.J.Phys.Chem.A.,117,2013,5607，特此将上述列出的专利或文章文件中的全部内容并入本文作为参考。
下面中列出一些合适的TADF发光材料的例子:
Figure BDA0002257604940000141
3.三重态发光体(Triplet Emitter)
三重态发光体也称磷光发光体。在一个优先的实施方案中，三重态发光体是具有通式M(L)n的金属络合物,其中M是一金属原子，L每次出现时可以是相同或不同，是一有机配体，它通过一个或多个位置键接或配位连接到金属原子M上,n是1至6之间的整数。优先地,三重态发光体包含有螯合配体，即配体，通过至少两个结合点与金属配位，特别优先考虑的是三重态发光体包含有两个或三个相同或不同的双齿或多齿配体。螯合配体有利于提高金属络合物的稳定性。优先的实施方案中，可用作三重态发光体的金属络合物有如下形式：
Figure BDA0002257604940000142
金属原子M选于过渡金属元素或镧系元素或锕系元素,优先选择Ir,Pt,Pd,Au,Rh,Ru,Os,Re,Cu,Ag,Ni,Co,W或Eu，特别优先选择Ir,Au,Pt,W或Os。
Ar11,Ar12每次出现时可以是相同或不同,是一个环状基团,其中Ar11至少包含有一个施主原子，即有一孤对电子的原子，如氮，通过它环状基团与金属配位连接；其中Ar12至少包含有一个碳原子,通过它环状基团与金属连接；Ar11和Ar12由共价键联接在一起,可各自携带一个或多个取代基团，它们也可再通过取代基团联接在一起；L’每次出现时可以是相同或不同,是一个双齿螯合的辅助配体,最好是单阴离子双齿螯合配体；q1可以是0,1,2或3,优先地是2或3；q2可以是0,1,2或3,优先地是1或0。有机配体的例子可选自苯基吡啶衍生物或7,8-苯并喹啉衍生物。所有这些有机配体都可能被取代，例如被烷基鏈或含氟或硅取代。辅助配体可优先选自乙酸丙酮或苦味酸。
一些三重态发光体的材料极其应用的例子可在下述专利文件和文献中找到:WO200070655,WO200141512,WO200202714,WO200215645,WO2005033244,WO2005019373,US20050258742,US20070087219,US20070252517,US2008027220,WO2009146770,US20090061681,US20090061681,WO2009118087,WO2010015307,WO2010054731,WO2011157339,WO2012007087,WO201200708,WO2013107487,WO2013094620,WO2013174471,WO 2014031977,WO 2014112450,WO2014007565,WO2014024131,Baldo et al.Nature(2000),750,Adachi et al.Appl.Phys.Lett.(2001),1622,Kido et al.Appl.Phys.Lett.(1994),2124,Wrighton et al.J.Am.Chem.Soc.(1974),998,Ma et al.Synth.Metals(1998),245。特此将上述列出的专利文件和文献中的全部内容并入本文作为参考。在下面列出一些合适的三重态发光体的例子:
Figure BDA0002257604940000151
本发明的另一个目的是为印刷OLED提供材料解决方案。
本发明还涉及一种组合物，包含至少一种如上所述的混合物，及至少一种有机溶剂；所述的至少一种的有机溶剂选自芳族或杂芳族、酯、芳族酮或芳族醚、脂肪族酮或脂肪族醚、脂环族或烯烃类化合物，或硼酸酯或磷酸酯类化合物，或两种及两种以上溶剂的混合物。
在一个优选的实施例中，按照本发明的一种组合物，所述的至少的一种有机溶剂选自基于芳族或杂芳族的溶剂。
适合本发明的基于芳族或杂芳族溶剂的例子有，但不限制于：对二异丙基苯、戊苯、四氢萘、环己基苯、氯萘、1,4-二甲基萘、3-异丙基联苯、对甲基异丙苯、二戊苯、三戊苯、戊基甲苯、邻二乙苯、间二乙苯、对二乙苯、1,2,3,4-四甲苯、1,2,3,5-四甲苯、1,2,4,5-四甲苯、丁苯、十二烷基苯、二己基苯、二丁基苯、对二异丙基苯、环己基苯、苄基丁基苯、二甲基萘、3-异丙基联苯、对甲基异丙苯、1-甲基萘、1,2,4-三氯苯、4,4-二氟二苯甲烷、1,2-二甲氧基-4-(1-丙烯基)苯、二苯甲烷、2-苯基吡啶、3-苯基吡啶、N-甲基二苯胺、4-异丙基联苯、α，α-二氯二苯甲烷、4-(3-苯基丙基)吡啶、苯甲酸苄酯、1,1-双(3,4-二甲基苯基)乙烷、2-异丙基萘、喹啉、异喹啉、2-呋喃甲酸甲酯、2-呋喃甲酸乙酯等；
适合本发明的基于芳族酮溶剂的例子有，但不限制于：1-四氢萘酮，2-四氢萘酮，2-(苯基环氧)四氢萘酮，6-(甲氧基)四氢萘酮，苯乙酮、苯丙酮、二苯甲酮、及它们的衍生物，如4-甲基苯乙酮、3-甲基苯乙酮、2-甲基苯乙酮、4-甲基苯丙酮、3-甲基苯丙酮、2-甲基苯丙酮等；
适合本发明的基于芳族醚溶剂的例子有，但不限制于：3-苯氧基甲苯、丁氧基苯、对茴香醛二甲基乙缩醛、四氢-2-苯氧基-2H-吡喃、1,2-二甲氧基-4-(1-丙烯基)苯、1,4-苯并二噁烷、1,3-二丙基苯、2,5-二甲氧基甲苯、4-乙基本乙醚、1,3-二丙氧基苯、1,2,4-三甲氧基苯、4-(1-丙烯基)-1,2-二甲氧基苯、1,3-二甲氧基苯、缩水甘油基苯基醚、二苄基醚、4-叔丁基茴香醚、反式-对丙烯基茴香醚、1,2-二甲氧基苯、1-甲氧基萘、二苯醚、2-苯氧基甲醚、2-苯氧基四氢呋喃、乙基-2-萘基醚；
在一些优选的实施例中，按照本发明的组合物，所述的至少一种的有溶剂可选自：脂肪族酮，例如，2-壬酮、3-壬酮、5-壬酮、2-癸酮、2,5-己二酮、2,6,8-三甲基-4-壬酮、葑酮、佛尔酮、异佛尔酮、二正戊基酮等；或脂肪族醚，例如，戊醚、己醚、二辛醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇丁基甲醚、二乙二醇二丁醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇乙基甲醚、三乙二醇丁基甲醚、三丙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚等。
在另一些优选的实施例中，按照本发明的组合物，所述的至少一种的有溶剂可选自基于酯的溶剂：辛酸烷酯、癸二酸烷酯、硬脂酸烷酯、苯甲酸烷酯、苯乙酸烷酯、肉桂酸烷酯、草酸烷酯、马来酸烷酯、烷内酯、油酸烷酯等。特别优选辛酸辛酯、癸二酸二乙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、异壬酸异壬酯。
所述的溶剂可以是单独使用，也可以是作为两种或多种有机溶剂的混合物使用。
在某些优选的实施例中，按照本发明的一种组合物，包含至少一种如上所述的混合物及至少一种有机溶剂，还可进一步包含另一种有机溶剂。另一种有机溶剂的例子包括(但不限于)：甲醇、乙醇、2-甲氧基乙醇、二氯甲烷、三氯甲烷、氯苯、邻二氯苯、四氢呋喃、苯甲醚、吗啉、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、1,4二氧杂环己烷、丙酮、甲基乙基酮、1,2二氯乙烷、3-苯氧基甲苯、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、醋酸乙酯、醋酸丁酯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、四氢萘、萘烷、茚和/或它们的混合物。
一些优选的实施例中，特别适合本发明的溶剂是汉森(Hansen)溶解度参数在以下范围内的溶剂：
δd(色散力)在17.0～23.2MPa1/2的范围，尤其是在18.5～21.0MPa1/2的范围；
δp(极性力)在0.2～12.5MPa1/2的范围，尤其是在2.0～6.0MPa1/2的范围；
δh(氢键力)在0.9～14.2MPa1/2的范围，尤其是在2.0～6.0MPa1/2的范围。
按照本发明的组合物，其中有机溶剂在选取时需考虑其沸点参数。本发明中，所述的有机溶剂的沸点≥150℃；优选为≥180℃；较优选为≥200℃；更优为≥250℃；最优为≥275℃或≥300℃。这些范围内的沸点对防止喷墨印刷头的喷嘴堵塞是有益的。所述的有机溶剂可从溶剂体系中蒸发，以形成包含功能材料薄膜。
在一个优选的实施方案中，按照本发明的组合物是一溶液。
在另一个优选的实施方案中，按照本发明的组合物是一悬浮液。
本发明实施例中的组合物中可以包括0.01至10wt％的按照本发明的混合物，较好的是0.1至15wt％，更好的是0.2至5wt％，最好的是0.25至3wt％。
本发明还涉及所述组合物作为涂料或印刷油墨在制备有机电子器件时的用途，特别优选的是通过打印或涂布的制备方法。
其中，适合的打印或涂布技术包括(但不限于)喷墨打印，喷印(NozzlePrinting)，活版印刷，丝网印刷，浸涂，旋转涂布，刮刀涂布，辊筒印花，扭转辊印刷，平版印刷，柔版印刷，轮转印刷，喷涂，刷涂或移印，狭缝型挤压式涂布等。首选的是凹版印刷，喷印及喷墨印刷。溶液或悬浮液可以另外包括一个或多个组份例如表面活性化合物，润滑剂，润湿剂，分散剂，疏水剂，粘接剂等，用于调节粘度，成膜性能，提高附着性等。有关打印技术，及其对有关溶液的相关要求，如溶剂及浓度，粘度等，的详细信息请参见Helmut Kipphan主编的《印刷媒体手册:技术和生产方法》(Handbook of Print Media:Technologies andProduction Methods),ISBN 3-540-67326-1。
本发明还提供一种如上所述的混合物或组合物在有机电子器件中的应用，所述的有机电子器件可选于，但不限于，有机发光二极管(OLED)，有机光伏电池(OPV)，有机发光电池(OLEEC)，有机场效应管(OFET)，有机发光场效应管，有机激光器，有机自旋电子器件，有机传感器及有机等离激元发射二极管(Organic Plasmon Emitting Diode)等，特别优选为OLED。本发明实施例中，优选将所述有机化合物或高聚物用于OLED器件的发光层。
本发明进一步涉及一种有机电子器件，至少包含一种如上所述的混合物。一般地，此种有机电子器件至少包含一个阴极，一个阳极及位于阴极和阳极之间的一个功能层，其中所述的功能层中至少包含一种如上所述的混合物。所述的有机电子器件可选于，但不限于，有机发光二极管(OLED)，有机光伏电池(OPV)，有机发光电池(OLEEC)，有机场效应管(OFET)，有机发光场效应管，有机激光器，有机自旋电子器件，有机传感器及有机等离激元发射二极管(Organic Plasmon Emitting Diode)等，特别优选的是有机电致发光器件，如OLED，OLEEC，有机发光场效应管。
在某些优先的实施例中，所述的电致发光器件，其空穴传输层或者发光层包含一种如上所述的混合物。
在某些优先的实施例中，所述的电致发光器件，其空穴传输层或者发光层包含一种如上所述的混合物，或包含一种如上所述的混合物和p-dopant材料，或包含一种如上所述的混合物和一种磷光发光体，或包含一种如上所述的混合物和一种荧光发光体，或包含一种如上所述的混合物和一种TADF材料。
在以上所述的发光器件，特别是OLED中，包括一基片，一阳极，至少一发光层，一阴极。
基片可以是不透明或透明。一个透明的基板可以用来制造一个透明的发光元器件。例如可参见，Bulovic等Nature 1996,380,p29，和Gu等，Appl.Phys.Lett.1996,68,p2606。基片可以是刚性的或弹性的。基片可以是塑料，金属，半导体晶片或玻璃。最好是基片有一个平滑的表面。无表面缺陷的基板是特别理想的选择。在一个优选的实施例中，基片是柔性的，可选于聚合物薄膜或塑料，其玻璃化温度Tg为150℃以上，较好是超过200℃，更好是超过250℃，最好是超过300℃。合适的柔性基板的例子有聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)和聚乙二醇(2,6-萘)(PEN)。
阳极可包括一导电金属或金属氧化物，或导电聚合物。阳极可以容易地注入空穴到空穴注入层(HIL)或空穴传输层(HTL)或发光层中。在一个的实施例中，阳极的功函数和发光层中的发光体或作为HIL或HTL或电子阻挡层(EBL)的p型半导体材料的HOMO能级或价带能级的差的绝对值小于0.5eV，较好是小于0.3eV，最好是小于0.2eV。阳极材料的例子包括但不限于：Al、Cu、Au、Ag、Mg、Fe、Co、Ni、Mn、Pd、Pt、ITO、铝掺杂氧化锌(AZO)等。其他合适的阳极材料是已知的，本领域普通技术人员可容易地选择使用。阳极材料可以使用任何合适的技术沉积，如一合适的物理气相沉积法，包括射频磁控溅射，真空热蒸发，电子束(e-beam)等。在某些实施例中，阳极是图案结构化的。图案化的ITO导电基板可在市场上买到，并且可以用来制备根据本发明的器件。
阴极可包括一导电金属或金属氧化物。阴极可以容易地注入电子到EIL或ETL或直接到发光层中。在一个的实施例中，阴极的功函数和发光层中发光体或作为电子注入层(EIL)或电子传输层(ETL)或空穴阻挡层(HBL)的n型半导体材料的LUMO能级或导带能级的差的绝对值小于0.5eV，较好是小于0.3eV，最好是小于0.2eV。原则上，所有可用作OLED的阴极的材料都可能作为本发明器件的阴极材料。阴极材料的例子包括但不限于：Al、Au、Ag、Ca、Ba、Mg、LiF/Al、MgAg合金、BaF2/Al、Cu、Fe、Co、Ni、Mn、Pd、Pt、ITO等。阴极材料可以使用任何合适的技术沉积，如一合适的物理气相沉积法，包括射频磁控溅射，真空热蒸发，电子束(e-beam)等。
OLED还可以包含其他功能层，如空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、电子阻挡层(EBL)、电子注入层(EIL)、电子传输层(ETL)、空穴阻挡层(HBL)。适合用于这些功能层中的材料在上面及在WO2010135519A1、US20090134784A1和WO2011110277A1中有详细的描述，特此将此3篇专利文件中的全部内容并入本文作为参考。
按照本发明的发光器件，其发光波长在300到1200nm之间，较好的是在350到1000nm之间，更好的是在400到900nm之间。
本发明还涉及按照本发明的电致发光器件在各种电子设备中的应用，包含，但不限于，显示设备，照明设备，光源，传感器等等。
下面将结合优选实施例对本发明进行了说明，但本发明并不局限于下述实施例，应当理解，所附权利要求概括了本发明的范围在本发明构思的引导下本领域的技术人员应意识到，对本发明的各实施例所进行的一定的改变，都将被本发明的权利要求书的精神和范围所覆盖。
具体实施例
化合物的合成
Figure BDA0002257604940000181
上述材料M1至M5为目前市售产品，其中M1(CAS：124-09-4)纯度99.5％沸点204℃，M2(CAS：1072-21-5)纯度99％沸点190℃，M3(CAS：106-51-4)纯度99％沸点293℃，M4(CAS：9003-39-8)，M5(CAS：556-18-3)纯度99.0％沸点138℃。
1、聚合物的合成
聚合物P1的合成
Figure BDA0002257604940000191
在25mL的两颈圆底烧瓶中，加入0.586g(1.0mmol)单体a，0.431g(1.0mmol)单体b，20mg Pd(PPh3)4，10mL脱气甲苯和2mL质量分数20％的氢氧化四乙基铵水溶液，均匀搅拌，通N2 15分钟。反应在N2保护110℃条件下反应24小时，依次加入0.2mL溴苯回流反应2小时、0.2g苯硼酸回流反应2小时，反应完冷却至室温后，将反应液逐滴滴加到甲醇中沉淀。得到的絮状沉淀物过滤，真空干燥后所得聚合物用丙酮索氏萃取以除去未反应单体，剩余固体真空干燥、得到产物0.446g，产率74％。
聚合物P2的合成
Figure BDA0002257604940000192
在25mL的两颈圆底烧瓶中，加入0.586g(1.0mmol)单体a，0.418g(1.0mmol)单体b，20mg Pd(PPh3)4，10mL脱气甲苯和2mL质量分数20％的氢氧化四乙基铵水溶液，均匀搅拌，通N2 15分钟。反应在N2保护110℃条件下反应24小时，依次加入0.2mL溴苯回流反应2小时、0.2g苯硼酸回流反应2小时，反应完冷却至室温后，将反应液逐滴滴加到甲醇中沉淀。得到的絮状沉淀物过滤，真空干燥后所得聚合物用丙酮索氏萃取以除去未反应单体，剩余固体真空干燥、得到产物0.366g，产率62％。
聚合物P3的合成
Figure BDA0002257604940000193
在25mL的两颈圆底烧瓶中，加入0.180g(0.3mmol)单体a，0.487g(1.0mmol)单体b，0.410g(0.7mmol)单体c，20mg Pd(PPh3)4，10mL脱气甲苯和2mL质量分数20％的氢氧化四乙基铵水溶液，均匀搅拌，通N2 15分钟。反应在N2保护110℃条件下反应24小时，依次加入0.2mL溴苯回流反应2小时、0.2g苯硼酸回流反应2小时，反应完冷却至室温后，将反应液逐滴滴加到甲醇中沉淀。得到的絮状沉淀物过滤，真空干燥后所得聚合物用丙酮索氏萃取以除去未反应单体，剩余固体真空干燥、得到产物0.484g，产率73％。
聚合物P4的合成
Figure BDA0002257604940000201
在25mL的两颈圆底烧瓶中，加入0.843g(1.0mmol)单体a，0.594g(1.0mmol)单体b，，20mg Pd(PPh3)4，10mL脱气甲苯和2mL质量分数20％的氢氧化四乙基铵水溶液，均匀搅拌，通N2 15分钟。反应在N2保护110℃条件下反应24小时，依次加入0.2mL溴苯回流反应2小时、0.2g苯硼酸回流反应2小时，反应完冷却至室温后，将反应液逐滴滴加到甲醇中沉淀。得到的絮状沉淀物过滤，真空干燥后所得聚合物用丙酮索氏萃取以除去未反应单体，剩余固体真空干燥、得到产物0.685g，产率67％。
聚合物P5的合成
Figure BDA0002257604940000202
在25mL的两颈圆底烧瓶中，加入0.704g(1.0mmol)单体a，0.288g(1.0mmol)单体b，20mg Pd(PPh3)4，10mL脱气甲苯和2mL质量分数20％的氢氧化四乙基铵水溶液，均匀搅拌，通N2 15分钟。反应在N2保护110℃条件下反应24小时，依次加入0.2mL溴苯回流反应2小时、0.2g苯硼酸回流反应2小时，反应完冷却至室温后，将反应液逐滴滴加到甲醇中沉淀。得到的絮状沉淀物过滤，真空干燥后所得聚合物用丙酮索氏萃取以除去未反应单体，剩余固体真空干燥、得到产物0.376g，产率65％。
聚合物P6的合成
Figure BDA0002257604940000203
在25mL的两颈圆底烧瓶中，加入0.603g(1mmol)单体a，0.183g(0.3mmol)单体b，0.272g(0.7mmol)单体c，20mg Pd(PPh3)4，10mL脱气甲苯和2mL质量分数20％的氢氧化四乙基铵水溶液，均匀搅拌，通N2 15分钟。反应在N2保护110℃条件下反应24小时，依次加入0.2mL溴苯回流反应2小时、0.2g苯硼酸回流反应2小时，反应完冷却至室温后，将反应液逐滴滴加到甲醇中沉淀。得到的絮状沉淀物过滤，真空干燥后所得聚合物用丙酮索氏萃取以除去未反应单体，剩余固体真空干燥、得到产物0.393g，产率61％。
聚合物P7的合成
Figure BDA0002257604940000211
在25mL的两颈圆底烧瓶中，加入0.586g(1.0mmol)单体a，0.216g(0.5mmol)单体b，0.209g(0.5mmol)单体c，20mg Pd(PPh3)4，10mL脱气甲苯和2mL质量分数20％的氢氧化四乙基铵水溶液，均匀搅拌，通N2 15分钟。反应在N2保护110℃条件下反应24小时，依次加入0.2mL溴苯回流反应2小时、0.2g苯硼酸回流反应2小时，反应完冷却至室温后，将反应液逐滴滴加到甲醇中沉淀。得到的絮状沉淀物过滤，真空干燥后所得聚合物用丙酮索氏萃取以除去未反应单体，剩余固体真空干燥、得到产物0.424g，产率71％。
2.有机混合物的混合方式
对于上述实施例中的小分子和聚合物，本发明实施例中有机混合物的混合方式如下表所示：
混合物 包括组分 羰基：胺基(摩尔比)
混合物1 P1，P2 1：1
混合物2 P1，M1 1：1
混合物3 P2，M2 1：1
混合物4 P2，M3 1：1
混合物5 P2，M4 1：1
混合物6 P3，M3 1：1
混合物7 P3，M4 1：1
混合物8 P4，P1 1：1
混合物9 P4，M2 1：1
混合物10 P4，M3 1：1
混合物11 P7，M5 1：1
混合物12 P5，M3 1：1
混合物13 P6，M3 1：1
3.OLED器件的制备方式
Figure BDA0002257604940000212
其中，H2是共主体材料，其合成参照申请号为CN201510889328.8的中国专利；H3是共主体材料，其合成参照专利WO201034125A1；E1是磷光客体，其合成参照专利CN102668152；
请参阅图1，OLED器件(OLED-Ref)的器件结构为：ITO/PEDOT:PSS(80nm)/Poly-TFB(20nm)/EML/阴极；OLED器件(OLED-Ref)制备步骤如下：
1)ITO透明电极(阳极)玻璃衬底的清洗：使用5％Decon90清洗液的水溶液超声处理30分钟，之后去离子水超声清洗数次，然后异丙醇超声清洗，氮气吹干；在氧气等离子下处理5分钟，以清洁ITO表面并提升ITO电极的功函；
2)HIL及HTL的制备:在经过氧气等离子体处理过的玻璃衬底上旋涂PEDOT:PSS(CleviosTM PEDOT:PSS Al4083)，得到80nm的薄膜，旋涂完成后在空气中150℃退火20分钟；然后在PEDOT:PSS层上旋涂得到20nm的Poly-TFB薄膜(CAS:223569-31-1，购自Lumtec.Corp；5mg/mL甲苯溶液)，随后在180℃的热板上处理60分钟；
3)发光层制备:先将H2、H3、E1按照40：40：20的重量比例溶于甲苯中，溶液的浓度为20mg/mL,将此溶液在氮气手套箱中旋涂得到60nm薄膜，然后在120℃退火10分钟。
4)阴极制备:将旋涂完成的器件放入真空蒸镀腔体，依次蒸镀2nm钡和100nm铝，完成发光器件。
5)所有器件在氮气手套箱中采用紫外固化树脂加玻璃盖板封装。
OLED器件(OLED-1到OLED-10)制备步骤同上，但在HTL层制备时，分别用混合物1-混合物11去替代Poly-TFB，并在交联固化后用甲苯冲洗两次，再测膜厚。
器件的电流-电压特性，发光强度和外量子效率由Keithley236电流电压-测量系统及一个经校正的硅光二极管测得。
Figure BDA0002257604940000221
按照本发明的可交联混合物用于HTL时，相比对比的器件性能，因为其交联后的不溶性更适合溶液加工的要求，所以性能特别是效率有了很大的提升。
应当理解的是，本发明的应用不限于上述的举例，对本领域普通技术人员来说，可以根据上述说明加以改进或变换，所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保护范围。
4.OFET器件的制备和表征
在具有金源-漏电极的玻璃基材上制作顶栅有机场效应晶体管(OFET)：将有机半导体混合物12或13的二氯苯溶液(5mg/mL)旋涂在顶上，旋涂完成后在空气中180℃退火60分钟，随后旋涂氟聚合物介电材料(
Figure BDA0002257604940000222
D139,Merck,德国)。最后沉积金栅电极。在空气下使用Agilent4155C半导体参数分析仪进行表征。计算在饱和区的电荷载流子迁移率(μsat)使用以下公式：
Figure BDA0002257604940000223
其中，W是沟道宽度，L是沟道长度，Ci是绝缘层电容，Vg是栅电压，V0是接通电压，μsat是饱和区载流子迁移率。
混合物 载流子迁移率(cm<sup>2</sup>V<sup>-1</sup>s<sup>-1</sup>)
混合物12 0.093
混合物13 0.088

Claims (14)

1.一种有机混合物，包括高聚物A和有机材料B，且高聚物A的主链为共轭结构，其特征在于：1)高聚物A至少含有可供反应的羰基基团，有机材料B至少含有可供反应的胺基基团；或2)高聚物A至少含有可供反应的胺基基团，有机材料B至少合有可供反应的羰基基团；
高聚物A的重复单元选自如通式(1)所示的结构：
Figure FDA0003599397220000011
其中：
Ar、Ar1和Ar2在每次出现时，分别独立选自取代或未取代的环原子数为5至60的芳香基团或杂芳香基团，或者具有取代或未取代的环原子数为5至60的芳香胺基团；
R1、R2在每次出现时，分别独立地选自：具有1至20个C原子的直链烷基，或具有1至20个C原子的烷氧基，或具有2至20个C原子的烯基，或具有2至20个C原子的炔基，或具有1至20个C原子的硫代烷氧基，或具有3至20个C原子的支链或环状的烷基，或是取代或无取代的甲硅烷基，或具有1至20个C原子的酮基，或具有2至20个C原子的烷氧基羰基，或具有7至20个C原子的芳氧基羰基，酰胺基，酯基，异氰基，异氰酸酯，硫氰酸酯，异硫氰酸酯，或者具有5至40个环原子的取代或未取代的芳香基团或杂芳香基团，或具有5至40个环原子的芳氧基团或杂芳氧基基团，或这些基团的组合；
G1和G2在每次出现时，分别独立地选自取代或未取代的羰基基团或胺基基团；
x、y、z分别表示重复单元中Ar、Ar1、Ar2的摩尔百分比，x≥0，y≥0，z≥0，x+y＞0且x+y+z＝1；
a、b分别独立选自0或1，且至少有一个为1；c，d分别独立选自0或1。
2.根据权利要求1所述的有机混合物，其特征在于：有机材料B选自小分子或者高聚物。
3.根据权利要求1所述的有机混合物，其特征在于：Ar、Ar1和Ar2选自如下基团的一种或者其结合：
Figure FDA0003599397220000012
其中：
Y选自CR4R5、C＝C(R4R5)、SiR4R5、NR3、C(＝O)，S，SO2，S(＝O)或O；
X选自CR6或者N；
R3～R6在每次出现时，分别独立地选自：H，或D，或具有1至20个C原子的直链烷基，或具有1至20个C原子的烷氧基，或具有2至20个C原子的烯基，或具有2至20个C原子的炔基，或具有1至20个C原子的硫代烷氧基，或具有3至20个C原子的支链或环状的烷基，或是取代或无取代的甲硅烷基，或具有1至20个C原子的酮基，或具有2至20个C原子的烷氧基羰基，或具有7至20个C原子的芳氧基羰基，酰胺基，酯基，异氰基，异氰酸酯，硫氰酸酯，异硫氰酸酯，或者具有5至40个环原子的取代或未取代的芳香基团或杂芳香基团，或具有5至40个环原子的芳氧基团或杂芳氧基基团，或这些基团的组合；相邻的两个或多个基团R3～R6可以任选的彼此形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环系；
Ar3～Ar5在每次出现时，分别独立选自取代或未取代的环原子数为5至40的芳香基团或杂芳香基团，或者具有取代或未取代的环原子数为5至40的非芳香环基团。
4.根据权利要求1所述的有机混合物，其特征在于：通式(1)中Ar、Ar1和Ar2选自如下(A-1)～(A-13)基团中的一种或者其结合：
Figure FDA0003599397220000021
其中：虚线表示通式(1)中主链基团相互键连的键，n表示0-3的整数，以上基团中的H原子可以进一步被取代。
5.根据权利要求3所述的有机混合物，其特征在于：通式(1)选自以下通式的任意一种：
Figure FDA0003599397220000022
Figure FDA0003599397220000031
6.根据权利要求2所述有机混合物，其特征在于：有机材料B选自有机小分子，且包含如通式(2)所示的结构
Figure FDA0003599397220000032
其中：
Mb表示取代或未取代的具有1至20个C原子的烷基、或取代或未取代的具有1至20个C原子的烷氧基、或取代或未取代的具有2至20个C原子的烯基、或取代或未取代的具有2至20个C原子的炔基、或取代或未取代的具有1至20个C原子的硫代烷氧基，或是取代或无取代的甲硅烷基，或取代或未取代的具有1至20个C原子的酮基，或取代或未取代的具有2至20个C原子的烷氧基羰基，或具有7至20个C原子的芳氧基羰基，酰胺基，酯基，异氰基，异氰酸酯，硫氰酸酯，异硫氰酸酯，或者具有5至40个环原子的取代或未取代的芳香基团或杂芳香基团，或具有5至40个环原子的芳氧基团或杂芳氧基基团，或这些基团的组合；
e和f均为整数，分别为取代基G1和G2的数目，e≥0，f≥0，且e+f≥1；
G1和G2在每次出现时，分别独立地选自取代或未取代的羰基基团或胺基基团。
7.根据权利要求6所述的有机混合物，其特征在于，有机材料B选自如下结构的任意一种或者其组合：
Figure FDA0003599397220000041
其中：
X1选自CR8R9、C＝C(R8R9)、SiR8R9、NR7、C(＝O)，S，SO2，S(＝O)或O；
X2选自CR10或者N；
n1选自0-6的整数；e1、f1、e2、f2均为整数，e2≥0，f2≥0，且e2+f2≥1；e1≥0，f1≥0，且e1+f1≥1；
R7～R10在每次出现时，分别独立地选自：具有1至20个C原子的直链烷基，或具有1至20个C原子的烷氧基，或具有2至20个C原子的烯基，或具有2至20个C原子的炔基，或具有1至20个C原子的硫代烷氧基，或具有3至20个C原子的支链或环状的烷基，或是取代或无取代的甲硅烷基，或具有1至20个C原子的酮基，或具有2至20个C原子的烷氧基羰基，或具有7至20个C原子的芳氧基羰基，酰胺基，酯基，异氰基，异氰酸酯，硫氰酸酯，异硫氰酸酯，或者具有5至40个环原子的取代或未取代的芳香基团或杂芳香基团，或具有5至40个环原子的芳氧基团或杂芳氧基基团，或这些基团的组合；相邻的两个或多个基团R8～R10可以任选的彼此形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环基团。
8.根据权利要求2所述的有机混合物，其特征在于：有机材料B选自高聚物，且包含如通式(3)所示的重复单元：
Figure FDA0003599397220000042
其中：
Q1和Q2在每次出现时，分别独立地选自取代或未取代的具有5至50个环原子的芳香基团或杂芳香基团，或取代或未取代的具有5至50个C原子的芳胺基团，或取代或未取代的具有1至20个C原子的烷基，或取代或未取代的具有1至20个C原子的烷氧链基团，或取代或未取代的具有1至20个C原子的硫代烷氧链基团；或取代或未取代的具有7至20个C原子的酰胺基团，酯基团，异氰基团，异氰酸酯团，硫氰酸酯团，异硫氰酸酯团；
G1和G2在每次出现时，分别独立地选自取代或未取代的羰基基团或胺基基团
R11和R12在每次出现时，分别独立地选自：具有1至20个C原子的直链烷基，或具有1至20个C原子的烷氧基，或具有2至20个C原子的烯基，或具有2至20个C原子的炔基，或具有1至20个C原子的硫代烷氧基，或具有3至20个C原子的支链或环状的烷基，或是取代或无取代的甲硅烷基，或具有1至20个C原子的酮基，或具有2至20个C原子的烷氧基羰基，或具有7至20个C原子的芳氧基羰基，酰胺基，酯基，异氰基，异氰酸酯，硫氰酸酯，异硫氰酸酯，或者具有5至40个环原子的取代或未取代的芳香基团或杂芳香基团，或具有5至40个环原子的芳氧基团或杂芳氧基基团，或这些基团的组合；
g和h分别独立选自0或1，且至少有一个为1；i和j分别独立选自0或1；
k、q分别表示重复单元中Q1、Q2的摩尔百分比，k≥0，q≥0，且k+q＝1。
9.根据权利要求8所述的有机混合物，其特征在于：通式(3)所示的结构中Q1和Q2选自如下通式(C-1)～(C-11)所示基团的一种或者其组合：
Figure FDA0003599397220000051
其中：n1选自0-6的整数；
Y选自CR4R5、C＝C(R4R5)、SiR4R5、NR3、C(＝O)，S，SO2，S(＝O)或O；
R4～R5在每次出现时，分别独立地选自：H，或D，或具有1至20个C原子的直链烷基，或具有1至20个C原子的烷氧基，或具有2至20个C原子的烯基，或具有2至20个C原子的炔基，或具有1至20个C原子的硫代烷氧基，或具有3至20个C原子的支链或环状的烷基，或是取代或无取代的甲硅烷基，或具有1至20个C原子的酮基，或具有2至20个C原子的烷氧基羰基，或具有7至20个C原子的芳氧基羰基，酰胺基，酯基，异氰基，异氰酸酯，硫氰酸酯，异硫氰酸酯，或者具有5至40个环原子的取代或未取代的芳香基团或杂芳香基团，或具有5至40个环原子的芳氧基团或杂芳氧基基团，或这些基团的组合；相邻的两个或多个基团R3～R6可以任选的彼此形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环系。
10.根据权利要求1-9任一项所述的有机混合物，其特征在于：G1和G2选自通式(4-1)和通式(4-2)所表示的一种或多种：
Figure FDA0003599397220000061
其中：
R13每次出现时，分别独立地选自：H，或D，或具有1至20个C原子的直链烷基，或具有1至20个C原子的烷氧基，或具有2至20个C原子的烯基，或具有2至20个C原子的炔基，或具有1至20个C原子的硫代烷氧基，或具有3至20个C原子的支链或环状的烷基，或是取代或无取代的甲硅烷基，或具有1至20个C原子的酮基，或具有2至20个C原子的烷氧基羰基，或具有7至20个C原子的芳氧基羰基，酰胺基，酯基，异氰基，异氰酸酯，硫氰酸酯，异硫氰酸酯，或者具有5至40个环原子的取代或未取代的芳香基团或杂芳香基团，或具有5至40个环原子的芳氧基团或杂芳氧基基团，或这些基团的组合；*为连接位点。
11.根据权利要求10所述的有机混合物，其特征在于：高聚物A同时包含通式(4-1)和通式(4-2)所表示的结构和/或有机材料B同时包含通式(4-1)和通式(4-2)所表示的结构。
12.按照权利要求1-9任一项所述的有机混合物，其特征在于：还包含一种有机功能材料H1，H1选自空穴注入材料，空穴传输材料，电子传输材料，p-dopant，电子注入材料，电子阻挡材料，空穴阻挡材料，发光材料，主体材料和有机染料中的至少一种。
13.一种组合物，其特征在于，包含至少一种如权利要求1-11中任一项所述的有机混合物，及至少一种有机溶剂。
14.一种有机电子器件，其特征在于，包括至少一种如权利要求1-11任一项所述的有机混合物。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114106295B (zh) * 2020-12-29 2023-06-16 广东聚华印刷显示技术有限公司 可交联型聚合物及其制备方法和应用
CN114031753B (zh) * 2020-12-31 2023-11-03 广东聚华印刷显示技术有限公司 有机聚合物及其应用
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109638171A (zh) * 2017-12-22 2019-04-16 广州华睿光电材料有限公司 有机混合物、高聚物、组合物及其用途
WO2019120099A1 (zh) * 2017-12-21 2019-06-27 广州华睿光电材料有限公司 有机混合物及其在有机电子器件中的应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019120099A1 (zh) * 2017-12-21 2019-06-27 广州华睿光电材料有限公司 有机混合物及其在有机电子器件中的应用
CN109638171A (zh) * 2017-12-22 2019-04-16 广州华睿光电材料有限公司 有机混合物、高聚物、组合物及其用途

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Arylamino-Functionalized Fluorene- and Carbazole-Based Copolymers:Color-Tuning Their CdTe Nanocrystal Composites from Red to White";IOANNIS KANELIDIS，et al;《Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry》;20101129;第49卷;第392-402页 *
"Synthesis and Characterization of New, Soluble Polyazomethines Bearing Fluorene and Carbazole Units in the Backbone and Solubility-Improving Moieties in the Side Group";HYUN-CHUL KIM，et al;《Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry》;20041231;第42卷;第825-834页 *

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