CN114075357A - 树脂组合物、改性剂和包含该改性剂的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的技术问题和目的在于:提供一种可以作为改性剂使用的树脂组合物,所述改性剂能够用于克服如回收再利用的不同种类材料的层叠体那样的包含多种树脂的塑料材料的脆性,并且能够改善耐冲击性、断裂伸长率。本发明的解决上述技术问题的手段是一种含有下述成分(1)和(2)的树脂组合物(A):(1)包含乙酸乙烯酯含量不同的至少2种乙烯‑乙酸乙烯酯共聚物的组合物(a1);(2)选自乙烯‑丙烯酸共聚物和乙烯‑甲基丙烯酸共聚物中的至少一者的共聚物(a2)。

Description

树脂组合物、改性剂和包含该改性剂的组合物
技术领域
本发明涉及树脂组合物和包含该组合物的成型品。
背景技术
近年来,对因塑料而导致的环境污染问题的关切提高,促进了塑料制品的材料再利用。在塑料的材料再利用中,大多将回收的塑料废弃物熔融而恢复至原料粒料,或者再生为托盘等耗材。此时,如果以在回收的塑料废弃物中混合存在不同种类的塑料的状态再利用,则由于彼此之间的相容性差,因此存在再利用的塑料的物性变差的问题。因此,目前采用将回收的塑料废弃物按照每种原材料分选后,再生为产品的步骤。
然而,层叠有不同种类的塑料的多层膜和多层容器等中,难以分开每种原材料,因此无法再利用,现状是进行填埋处理或焚烧处理。
这样的背景中,作为将层叠状态的复合树脂再利用的手段,对添加相溶化剂进行了研究。例如,研究了使用离聚物树脂作为相溶化剂,对PE-PET、PP-ABS进行复合再利用(专利文献1)。此外,研究了使用恶唑啉系相溶化剂,对PE-PET等进行复合再利用(专利文献2)。进一步,还研究了PE-EVOH的复合再利用(专利文献3)。根据这些文献,示出了通过添加相溶化剂,能够提高PE与PET、EVOH等的复合物的物性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2001-220473号公报
专利文献2:日本特开2004-182957号公报
专利文献3:日本特表2009-535452号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
然而,通过这些方法而得到的再利用树脂的机械特性不够,因此需要开发能够进一步改善机械特性的技术。此外,因粘度增加、黄变和臭气的问题等,导致存在反复再利用性差的问题、再生树脂的使用用途存在限制的问题。
本发明是鉴于上述技术问题而作出的,其目的在于,提供一种能够作为改性剂使用的树脂组合物,所述改性剂用于克服如回收再利用的不同种类材料的层叠体那样的包含多种树脂的塑料材料的脆性、改善耐冲击性和断裂伸长率。
用于解决技术问题的手段
本发明人等为了解决上述技术问题而进行了深入研究,结果发现,包含乙酸乙烯酯含量不同的2种乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、以及乙烯-丙烯酸共聚物或乙烯-甲基丙烯酸共聚物中任一者的树脂组合物可以适合地用作能够提高包含多种树脂成分的脆性材料的耐冲击性和断裂伸长率的树脂改性剂,从而完成了本发明。
即,本发明是包含下述成分(1)和(2)的树脂组合物(A)。
(1)包含乙酸乙烯酯含量不同的至少2种乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的组合物(a1)
(2)选自乙烯-丙烯酸共聚物和乙烯-甲基丙烯酸共聚物中的至少一者的共聚物(a2)
发明效果
根据本发明,能够提供耐冲击性和断裂伸长率的改性效果优异、作为要求这些的物性的树脂成型品的改性剂而言有用的树脂组合物。特别地,通过使用该树脂组合物,能够有效地进行包含多种树脂的塑料废弃物的材料再利用。
具体实施方式
以下,针对作为本发明的一个方面的树脂组合物(A)进行详细说明。
本方面的树脂组合物(A)含有包含乙酸乙烯酯含量不同的至少2种乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的组合物(a1)(以下称为“EVA组合物(a1)”)。
EVA组合物(a1)中的各种乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乙酸乙烯酯含量优选为5重量%以上且85重量%以下。在此,乙酸乙烯酯含量能够通过JIS K6924-1的方法测定。
作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的制造方法,可以举出高压法自由基聚合、溶液聚合和乳液聚合等公知的制造方法。此外,这样的树脂能够从市售品中方便地选择,作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,由东曹株式会社以ULTRASEN(ウルトラセン)的商品名、由LANXESS株式会社以Levapren、Levamelt的商品名分别销售。
EVA组合物(a1)中,各种共聚物的乙酸乙烯酯含量之差全部优选为1重量%以上、更优选为5重量%以上。由此,在将树脂组合物(A)作为改性剂而配合到热塑性树脂(B)中时相容性进一步提高,所得组合物的耐冲击性和断裂伸长率提高。
此外,EVA组合物(a1)中,取各种共聚物的乙酸乙烯酯含量之差时,优选至少1组共聚物的乙酸乙烯酯含量之差为40重量%以下。由此,构成树脂组合物(A)的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之间的相容性进一步提高,作为改性剂而配合到热塑性树脂(B)中时该树脂的耐冲击性和断裂伸长率进一步提高。至少1组共聚物的乙酸乙烯酯含量之差优选为30重量%以下、进一步优选为20重量%以下、最优选为15重量%以下。
在此,对于EVA组合物(a1)中各种共聚物的乙酸乙烯酯含量之差,例如在包含乙酸乙烯酯含量分别为25重量%、50重量%、80重量%的3种乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(以下,将乙酸乙烯酯含量分别表述为VAc25、VAc50、VAc80)的组合物中,可以如下算出。
VAc50-VAc25=25重量%
VAc80-VAc50=30重量%
VAc80-VAc25=55重量%
EVA组合物(a1)优选包含乙酸乙烯酯含量不同的至少3种乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
为了满足上述条件,可以通过将构成EVA组合物(a1)的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物配合2种以上、优选为3种以上来进行调整。如果将乙酸乙烯酯含量为N重量%(N为小于100的正数)的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物记为VAcN,将成分的组成用(+)表示,则例如可以例示出(VAc15+VAc25)、(VAc25+VAc40)、(VAc25+VAc50)、(VAc50+VAc80)、(VAc15+VAc25+VAc50)、(VAc25+VAc50+VAc80)、(VAc15+VAc25+VAc50+VAc70)、(VAc15+VAc25+VAc50+VAc80)、(VAc15+VAc25+VAc50+VAc70+VAc80)等。
本方面的树脂组合物(A)包含选自乙烯-丙烯酸共聚物和乙烯-甲基丙烯酸共聚物中的至少一者的共聚物(a2)(以下称为“共聚物(a2)”)。一个方面中,共聚物(a2)是乙烯-丙烯酸共聚物和乙烯-甲基丙烯酸共聚物中任一者。
共聚物(a2)的丙烯酸含量或甲基丙烯酸含量优选为3mol%以上且15mol%以下。在共聚物(a2)包含乙烯-丙烯酸共聚物和乙烯-甲基丙烯酸共聚物两者的情况下,丙烯酸含量和甲基丙烯酸含量的总量优选为3mol%以上且15mol%以下。
共聚物(a2)可以为1种共聚物,也可以为2种以上的共聚物。在此,“共聚物(a2)包含2种以上的共聚物”是指(i)共聚物(a2)为乙烯-丙烯酸共聚物,且使用2种以上的乙烯-丙烯酸共聚物的情况;(ii)共聚物(a2)为乙烯-甲基丙烯酸共聚物,且使用2种以上的乙烯-甲基丙烯酸共聚物的情况;和(iii)使用乙烯-丙烯酸共聚物和乙烯-甲基丙烯酸共聚物两者作为共聚物(a2)的情况。进一步,在(iii)的情况下,乙烯-丙烯酸共聚物和乙烯-甲基丙烯酸共聚物分别可以为1种,也可以使用2种以上。
本方面的树脂组合物(A)中,构成EVA组合物(a1)的至少1种乙烯-乙酸乙烯酯共聚物与共聚物(a2)的通过Fedors法(Polym.Eng.Sci.,14,147(1974))计算的溶解度参数(以下记作“SP值”)之差的绝对值优选为0.3MPa以下。由此,树脂组合物(A)中的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(a1)与共聚物(a2)的相溶性提高,所得组合物的耐冲击性和断裂伸长率提高。
应予说明,在共聚物(a2)包含2种以上的情况下,只要在与共聚物(a2)中的任一种共聚物的关系方面满足该条件即可。此外,更优选在与共聚物(a2)中的无论哪一种共聚物的关系方面都满足该条件。
在此,如果通过Fedors法算出各成分的SP值,则例如乙酸乙烯酯含量为15重量%、25重量%、50重量%、80重量%的4种乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸含量为20重量%(=9mol%)的乙烯-丙烯酸共聚物、以及甲基丙烯酸含量为11重量%(=4mol%)的乙烯-甲基丙烯酸共聚物的SP值可以如下算出。
·乙酸乙烯酯含量为15重量%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物=18.0MPa
·乙酸乙烯酯含量为25重量%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物=18.3MPa
·乙酸乙烯酯含量为50重量%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物=19.3MPa
·乙酸乙烯酯含量为80重量%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物=20.6MPa
·甲基丙烯酸含量为4mol%的乙烯-甲基丙烯酸共聚物=18.2MPa
·丙烯酸含量为9mol%的乙烯-丙烯酸共聚物=19.2MPa
例如,在树脂组合物(A)包含甲基丙烯酸含量为4mol%的乙烯-甲基丙烯酸共聚物(SP值=18.2MPa)作为共聚物(a2)的情况下,通过至少使用乙酸乙烯酯含量为25重量%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(18.3MPa),可以满足与共聚物(a2)的SP值之差的绝对值为0.3MPa以下。同样地,在包含丙烯酸含量为9mol%的乙烯-丙烯酸共聚物(19.2MPa)作为共聚物(a2)的情况下,通过至少使用乙酸乙烯酯含量为50重量%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(19.3MPa),能够满足与共聚物(a2)的SP值之差的绝对值为0.3MPa以下。
本方面的树脂组合物(A)中,EVA组合物(a1)与共聚物(a2)的混合比率优选包含50重量%以上且99重量%以下的EVA组合物(a1)、1重量%以上且50重量%以下的共聚物(a2)(在此,将(a1)和(a2)的总量计为100重量%),优选包含70重量%以上且90重量%以下的EVA组合物(a1)、10重量%以上且30重量%以下的共聚物(a2)(在此,将(a1)和(a2)的总量计为100重量%)。通过包含50重量%以上且99重量%以下的EVA组合物(a1),进一步提高所配合的树脂的相溶性和耐冲击性。另一方面,通过包含1重量%以上且50重量%以下的共聚物(a2),进一步提高所配合的树脂的相溶性。
以下,针对作为本发明的一个方面的改性剂详细说明。
本方面提供一种包含树脂组合物(A)的改性剂(以下称为“本方面的改性剂”)。
通过将本方面的树脂组合物(A)作为改性剂配合到作为母料的树脂中,能够提高该树脂的耐冲击性。此外,在所配合的母料由多种成分的树脂构成的情况下,能够提高成分之间的相溶性。
本方面的改性剂能够以粒料和粉末等任意的形态使用。
作为配合本方面的改性剂的母料(以下称为“热塑性树脂(B)”)从与改性剂的相容性优异的观点出发,优选为选自聚烯烃系树脂、丙烯酸系树脂、聚酰胺系树脂、聚酯系树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂和苯乙烯-丙烯腈共聚物中的至少1种,更优选为包含至少2种的组合物。在此,热塑性树脂(B)的组成成分不包括EVA组合物(a1)和共聚物(a2)的成分。
作为聚烯烃系树脂,可以举出高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、聚丁二烯和聚异戊二烯等。
作为丙烯酸系树脂,可以举出聚丙烯酸、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸辛酯、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丁酯和聚甲基丙烯酸辛酯等。
作为聚酰胺系树脂,可以举出尼龙6、尼龙6,6、尼龙11和尼龙12等。
作为聚酯系树脂,可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PETG树脂)、聚对苯二甲酸丁二醇酯酯、聚乳酸(包括聚-L-乳酸、聚-D-乳酸、L-乳酸与D-乳酸的共聚物、聚L-乳酸与聚D-乳酸的立构复合物)、聚丁二酸丁二醇酯、聚(丁二酸/己二酸丁二醇酯)、聚丁二酸乙二醇酯、聚(丁二酸/对苯二甲酸丁二醇酯)、聚(己二酸/对苯二甲酸丁二醇酯)、聚(羟基丁酸酯/羟基己酸酯)、聚二醇酸、聚3-羟基丁酸酯和聚己内酯等。
其中,从在与树脂组合物(A)共混的情况下耐冲击性和断裂伸长率的改良性大的观点出发,作为构成热塑性树脂(B)的热塑性树脂,优选为选自高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、尼龙6、尼龙6,6、尼龙11、尼龙12、聚对苯二甲酸乙二醇酯、二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PETG树脂)、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚乳酸(包括聚-L-乳酸、聚-D-乳酸、L-乳酸与D-乳酸的共聚物、聚L-乳酸与聚D-乳酸的立构复合物)和聚丁二酸丁二醇酯中的至少1种。
作为构成热塑性树脂(B)的热塑性树脂,更优选为选自高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、尼龙6、尼龙6,6、尼龙11、尼龙12、聚对苯二甲酸乙二醇酯、二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PETG树脂)和聚对苯二甲酸丁二醇酯中的至少1种。
热塑性树脂(B)可以为未使用的原生树脂(Virgin Resin)、对使用过的成型体回收而得到的树脂。即,包括1种或多种树脂全部为未使用的树脂的形态、1种或多种树脂之中的至少1种为使用过的树脂的形态,还包括1种或多种树脂全部为使用过的树脂的形态。
热塑性树脂(B)在使用对使用过的成型体回收而得到的树脂的情况下,有时包含多种树脂。在该情况下,有时包含氯乙烯树脂、蜡、粘接剂、增塑剂和抗氧化剂等作为有机物的杂质。另一方面,有时还包含填料等无机杂质。
关于树脂组合物(A)与热塑性树脂(B)的混合比率,优选包含50重量%以上且99重量%以下的热塑性树脂(B)、1重量%以上且50重量%以下的树脂组合物(A)。通过包含99重量%以下的热塑性树脂(B)而得到的树脂组合物的耐冲击性优异。另一方面,通过包含50重量%以上的热塑性树脂(B)而得到的树脂组合物的刚性优异。进一步优选包含60重量%以上且95重量%以下的热塑性树脂(B)、5重量%以上且40重量%以下的树脂组合物(A),还进一步优选包含70重量%以上且95重量%以下的热塑性树脂(B)、5重量%以上且30重量%以下的树脂组合物(A)。
在将本方面的改性剂配合到热塑性树脂(B)中的情况下,通过具有将改性剂和热塑性树脂(B)混炼的混炼步骤的制造方法,可以制造将改性剂配合到热塑性树脂(B)中而得到的树脂组合物(C)。
作为混炼方法,可以举出将改性剂和构成热塑性树脂(B)的各种材料同时用混炼装置混炼的方法;以及仅将改性剂事先混炼,其后将经混炼的改性剂共混到热塑性树脂(B)中,进一步进行混炼的方法。后者的方法中,改性剂更均匀地混合,能够稳定得到期望的物性,故而优选。
作为混炼装置,只要能够将各成分均匀分散就没有特别限制,可以使用通常使用的树脂的混炼装置。例如,可以举出单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、多螺杆挤出机、班伯里混炼机、加压捏合机、旋转辊和密炼机等混炼装置。其中,从分散性和连续生产率优异的观点出发,更优选为双螺杆挤出机。
用双螺杆挤出机进行混炼时的螺杆转速没有特别限制,优选以50rpm以上且3000rpm以下进行混炼,更优选为300rpm以上且3000rpm以下。如果螺杆转速为50rpm以上,则所混合的各成分的分散性提高,所得树脂的物性优异,故而优选。此外,如果螺杆转速为3000rpm以下,则不会发生因过度的剪切发热而导致的树脂的劣化,因此所得树脂的物性优异,故而优选。
在混炼步骤中使用挤出机时,可以使用用挤出机混炼后的树脂组合物、优选以前述50rpm以上且3000rpm以下的高速剪切条件混炼后的树脂组合物作为原料。此外,可以使用通过直接用挤出机挤出成型而得到的成型体作为成型品。
混炼温度优选为在热塑性树脂(B)中熔点最低的成分的熔点~300℃左右。此外,如果热塑性树脂(B)为非晶态树脂,则优选为玻璃化转变温度~300℃左右。
以下,针对作为本发明的一个方面的包含树脂组合物(A)和热塑性树脂(B)的树脂组合物(C)进行详细说明。
本方面的树脂组合物(C)包含树脂组合物(A)和热塑性树脂(B)。即,与将本方面的改性剂配合到热塑性树脂(B)中而得到的物质为相同含义。
本方面的组合物在不损害本发明的效果范围,可以包含抗静电剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、成核剂、润滑剂、抗氧化剂、抗粘连剂、流动性改良剂、脱模剂、阻燃剂、着色剂、无机中和剂、盐酸吸收剂、填充剂导电剂、扩链剂和抗水解剂等。
在本方面的树脂组合物(C)包含除了树脂组合物(A)和热塑性树脂(B)之外的成分的情况下,可以以(A)和(B)的总计作为100重量份,所述成分的含量用相对于上述100重量份的添加量来表示。换言之,所述(A)、(B)的“~重量%”这一表述表示的是(A)、(B)的比率,除此之外的成分的比率可以另外定义。
此外,本方面的树脂组合物(C)可以以粒料、粉末等任意的形态使用。
本方面的树脂组合物(C)的成型方法是任意的,可以举出例如不规则挤出、膜、片材、吹塑、注射、发泡、挤出涂布和旋转成型等。
包含本方面的树脂组合物(C)的成型品可以用于汽车部件、电气·电子部件的壳体、建筑材料、土木构件、农业资材、容器、包装资材、粘接剂和日用品等各种用途。
实施例
以下,通过实施例和比较例说明本发明,但本发明不限于此。
(1)熔体质量流动速率(MFR)
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物和热塑性树脂(B)的MFR用熔体指数计(宝工业制)在190℃、2.16kg载荷的条件下测定。
(2)乙酸乙烯酯含量
乙酸乙烯酯含量按照JIS K6924-1测定。
(3)SP值
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物和乙烯-甲基丙烯酸共聚物的SP值通过Fedors法算出。
(4)冲击强度
冲击强度按照JIS P 8134测定。经加压成型的厚度0.1mm的片材通过膜冲击测试机(东洋精机制;FT-M型),在试验容量3J、穿刺前端半球状锤的条件下测定。
(5)拉伸试验
经加压成型的厚度0.1mm的片材冲裁为ASTM D-1822-L哑铃状试验片。试验片的尺寸是全长63.5mm、平行部长度9.53mm、平行部宽度3.18mm、厚度0.1mm、夹持部宽度9.53mm。试验片用TENSILON拉伸试验机(ORIENTEC制;RTE-1210),在夹具间距离30mm、拉伸速度200mm/分钟的条件下测定。试样断裂的点记作断裂伸长率(断裂伸长率[%]=断裂所需要的的拉伸长度[mm]/夹具间距离30mm),断裂时的应力记作断裂应力。
实施例1
作为树脂组合物(A),使用下述组成的树脂组合物。
[树脂组合物(A)]
·乙酸乙烯酯含量25重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(a1-25)(东曹(株)制;商品名ULTRASEN 640)65重量%
·乙酸乙烯酯含量50重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(a1-50)(LANXESS(株)制;商品名Levapren 500)10重量%
·丙烯酸含量9mol%、熔体质量流动速率300g/10分钟的乙烯-丙烯酸共聚物(a2-9)(SK综合化学制;商品名SK Primacor 5980I)25重量%
将上述树脂组合物干混,使用螺杆直径为25mm的双螺杆挤出机(TECHNOVEL制;商品名ULTnano25TW),在树脂温度160℃、螺杆转速150rpm的条件下熔融混炼,得到树脂组合物(A)的粒料。
作为热塑性树脂(B),使用下述组成的热塑性树脂组合物。
[热塑性树脂(B)的组合物]
·熔体质量流动速率3g/10分钟、熔点111℃的低密度聚乙烯(B-1)(东曹(株)制;商品名PETROSEN(ペトロセン)205)70重量%
·乙烯含量35mol%、熔点177℃的乙烯-乙烯醇共聚物(B-4)((株)KURARAY公司制;商品名EVAL C109B)30重量%
将热塑性树脂(B)的组合物80重量%与树脂组合物(A)20重量%干混,使用螺杆直径为25mm的双螺杆挤出机(TECHNOVEL制;商品名ULTnano25TW),在树脂温度200℃、螺杆转速300rpm的条件下熔融混炼,得到组合物。
所得组合物使用加压成型机(神藤金属工业所制;AWFA-50型),在压力10MPa、加热温度200℃(一次加压×3分钟、二次加压×3分钟)、冷却温度25℃(4分钟)的条件下加压成型,得到厚度0.1mm的加压片材。
使用所得加压片材,实施冲击试验和拉伸试验。评价的结果示于表1。
实施例2
作为热塑性树脂(B),使用下述组成的热塑性树脂组合物。
[热塑性树脂(B)的组合物]
·熔体质量流动速率3g/10分钟、熔点111℃的低密度聚乙烯(B-1)(东曹(株)制·商品名PETROSEN 205)70重量%
·熔点220℃的尼龙6(B-5)(宇部兴产(株)制;商品名UBE NYLON1022D)30重量%
将热塑性树脂(B)的组合物80重量%与实施例1所述的树脂组合物(A)20重量%干混,使用螺杆直径为25mm的双螺杆挤出机(TECHNOVEL制;商品名ULTnano25TW),在树脂温度230℃、螺杆转速300rpm的条件下熔融混炼,得到组合物。
所得组合物使用加压成型机(神藤金属工业所制·AWFA-50型),在压力10MPa、加热温度230℃(一次加压×3分钟、二次加压×3分钟)、冷却温度25℃(4分钟)的条件下加压成型,得到厚度0.1mm的加压片材。
使用所得加压片材,实施冲击试验和拉伸试验。评价的结果示于表1。
实施例3
作为热塑性树脂(B),使用下述组成的热塑性树脂组合物。
[热塑性树脂(B)的组合物]
·熔体质量流动速率3g/10分钟、熔点111℃的低密度聚乙烯(B-1)(东曹(株)制·商品名PETROSEN 205)70重量%
·熔点255℃的聚对苯二甲酸乙二醇酯(B-6)(UNITIKA(株)制;MA-2103)30重量%
将热塑性树脂(B)的组合物干混,使用螺杆直径为25mm的双螺杆挤出机(TECHNOVEL制;商品名ULTnano25TW),在树脂温度270℃、螺杆转速150rpm的条件下熔融混炼,得到热塑性树脂(B)的粒料。
将所得热塑性树脂(B)80重量%与实施例1所述的树脂组合物(A)20重量%干混,使用螺杆直径为25mm的双螺杆挤出机(TECHNOVEL制;商品名ULTnano25TW),在树脂温度230℃、螺杆转速300rpm的条件下熔融混炼,得到组合物。
所得组合物使用加压成型机(神藤金属工业所制;AWFA-50型),在压力10MPa、加热温度230℃(一次加压×3分钟、二次加压×3分钟)、冷却温度25℃(4分钟)的条件下加压成型,得到厚度0.1mm的加压片材。
使用所得加压片材,实施冲击试验和拉伸试验。评价的结果示于表1。
实施例4
作为热塑性树脂(B),使用下述组成的热塑性树脂组合物,除此之外,通过与实施例3相同的手段,得到加压片材。
[热塑性树脂(B)的组合物]
·熔体质量流动速率3g/10分钟、熔点111℃的低密度聚乙烯(B-1)(东曹(株)制;商品名PETROSEN 205)70重量%
·乙烯含量35mol%、熔点177℃的乙烯-乙烯醇共聚物(B-4)((株)KURARAY公司制;商品名EVAL C109B)10重量%
·熔点220℃的尼龙6(B-5)(宇部兴产(株)制;商品名UBE NYLON1022D)10重量%
·熔点255℃的聚对苯二甲酸乙二醇酯(B-6)(UNITIKA(株)制;MA-2103)10重量%
使用所得加压片材,实施冲击试验和拉伸试验。评价的结果示于表1。
实施例5
作为树脂组合物(A),使用下述组成的树脂组合物,除此之外,通过与实施例1相同的手段得到加压片材。
[树脂组合物(A)]
·乙酸乙烯酯含量15重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(a1-15)(东曹(株)制;商品名ULTRASEN 626)33重量%
·乙酸乙烯酯含量25重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(a1-25)(东曹(株)制;商品名ULTRASEN 640)32重量%
·乙酸乙烯酯含量50重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(a1-50)(LANXESS(株)制;商品名Levapren500)10重量%
·丙烯酸含量9mol%、熔体质量流动速率300g/10分钟的乙烯-丙烯酸共聚物(a2-9)(SK综合化学制;商品名SK Primacor 5980I)25重量%
使用所得加压片材,实施冲击试验和拉伸试验。评价的结果示于表1。
实施例6
作为树脂组合物(A),使用实施例5所述的树脂组合物,除此之外,通过与实施例2相同的手段,得到加压片材。
使用所得加压片材,实施冲击试验和拉伸试验。评价的结果示于表1。
实施例7
作为树脂组合物(A),使用实施例5所述的树脂组合物,除此之外,通过与实施例3相同的手段,得到加压片材。
使用所得加压片材,实施冲击试验和拉伸试验。评价的结果示于表1。
实施例8
作为树脂组合物(A),使用实施例5所述的树脂组合物,除此之外,通过与实施例4相同的手段,得到加压片材。
使用所得加压片材,实施冲击试验和拉伸试验。评价的结果示于表1。
【表1】
Figure BDA0003212757950000131
实施例9
将热塑性树脂(B)设为90重量%、树脂组合物(A)设为10重量%,除此之外,通过与实施例8相同的手段,得到加压片材。
使用所得加压片材,实施冲击试验和拉伸试验。评价的结果示于表2。
实施例10
将热塑性树脂(B)设为95重量%、树脂组合物(A)设为5重量%,除此之外,通过与实施例8相同的手段,得到加压片材。
使用所得加压片材,实施冲击试验和拉伸试验。评价的结果示于表2。
实施例11
作为树脂组合物(A),使用下述组成的树脂组合物,除此之外,通过与实施例4相同的手段得到加压片材。
[树脂组合物(A)]
·乙酸乙烯酯含量15重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(a1-15)(东曹(株)制;商品名ULTRASEN 626)25重量%
·乙酸乙烯酯含量25重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(a1-25)(东曹(株)制;商品名ULTRASEN 640)25重量%
·乙酸乙烯酯含量50重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(a1-50)(LANXESS(株)制;商品名Levapren 500)10重量%
·丙烯酸含量9mol%、熔体质量流动速率300g/10分钟的乙烯-丙烯酸共聚物(a2-9)(SK综合化学制;商品名SK Primacor 5980I)40重量%
使用所得加压片材,实施冲击试验和拉伸试验。评价的结果示于表2。
实施例12
作为树脂组合物(A),使用下述组成的树脂组合物,除此之外,通过与实施例4相同的手段得到加压片材。
[树脂组合物(A)]
·乙酸乙烯酯含量15重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(a1-15)(东曹(株)制;商品名ULTRASEN 626)33重量%
·乙酸乙烯酯含量25重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(a1-25)(东曹(株)制;商品名ULTRASEN 640)32重量%
·乙酸乙烯酯含量50重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(a1-50)(LANXESS(株)制;商品名Levapren 500)10重量%
·甲基丙烯酸含量4mol%、熔体质量流动速率10g/10分钟的乙烯-甲基丙烯酸共聚物(a2-4)(DOW-MITSUI CHEMICAL制;商品名NUCREL1108C)25重量%
使用所得加压片材,实施冲击试验和拉伸试验。评价的结果示于表2。
实施例13
作为树脂组合物(A),使用下述组成的树脂组合物,除此之外,通过与实施例4相同的手段得到加压片材。
[树脂组合物(A)]
·乙酸乙烯酯含量15重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(a1-15)(东曹(株)制;商品名ULTRASEN 626)23重量%
·乙酸乙烯酯含量25重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(a1-25)(东曹(株)制;商品名ULTRASEN 640)22重量%
·乙酸乙烯酯含量50重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(a1-50)(LANXESS(株)制;商品名Levapren 500)10重量%
·乙酸乙烯酯含量80重量%、熔体质量流动速率5g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(a1-80)(LANXESS(株)制;商品名Levapren 800)20重量%
·丙烯酸含量9mol%、熔体质量流动速率300g/10分钟的乙烯-丙烯酸共聚物(a2-9)(SK综合化学制;商品名SK Primacor 5980I)25重量%
使用所得加压片材,实施冲击试验和拉伸试验。评价的结果示于表2。
实施例14
作为热塑性树脂(B),使用下述组成的热塑性树脂组合物,除此之外,通过与实施例8相同的手段,得到加压片材。
[热塑性树脂(B)的组合物]
·熔体质量流动速率0.8g/10分钟、熔点122℃的直链状低密度聚乙烯(B-2)(东曹(株)制;商品名NIPOLON-L F15R)70重量%
·乙烯含量35mol%、熔点177℃的乙烯-乙烯醇共聚物(B-4)((株)KURARAY公司制;商品名EVAL C109B)10重量%··
·熔点220℃的尼龙6(B-5)(宇部兴产(株)制;商品名UBE NYLON1022D)10重量%·
·熔点255℃的聚对苯二甲酸乙二醇酯(B-6)(UNITIKA(株)制;MA-2103)10重量%·
使用所得加压片材,实施冲击试验和拉伸试验。评价的结果示于表2。
实施例15
作为热塑性树脂(B),使用下述组成的热塑性树脂组合物,除此之外,通过与实施例8相同的手段,得到加压片材。
[热塑性树脂(B)的组合物]
·熔体质量流动速率5.5g/10分钟、熔点133℃的高密度聚乙烯(B-3)(东曹(株)制;商品名NIPOLONHARD 4020)70重量%
·乙烯含量35mol%、熔点177℃的乙烯-乙烯醇共聚物(B-4)((株)KURARAY公司制;商品名EVAL C109B)10重量%
·熔点220℃的尼龙6(B-5)(宇部兴产(株)制;商品名UBE NYLON1022D)10重量%
·熔点255℃的聚对苯二甲酸乙二醇酯(B-6)(UNITIKA(株)制;MA-2103)10重量%·
使用所得加压片材,实施冲击试验和拉伸试验。评价的结果示于表2。
【表2】
Figure BDA0003212757950000171
比较例1
不配合树脂组合物(A),仅使用下述的热塑性树脂(B)的组合物,除此之外,通过与实施例1相同的手段得到加压片材。
[热塑性树脂(B)的组合物]
·熔体质量流动速率3g/10分钟、熔点111℃的低密度聚乙烯(B-1)(东曹(株)制;商品名PETROSEN 205)70重量%
·乙烯含量35mol%、熔点177℃的乙烯-乙烯醇共聚物(B-4)((株)KURARAY公司制;商品名EVAL C109B)30重量%
使用所得加压片材,实施冲击试验和拉伸试验。评价的结果示于表3。
比较例2
不配合树脂组合物(A),仅使用下述的热塑性树脂(B)的组合物,除此之外,通过与实施例2相同的手段得到加压片材。
[热塑性树脂(B)的组合物]
·熔体质量流动速率3g/10分钟、熔点111℃的低密度聚乙烯(B-1)(东曹(株)制;商品名PETROSEN 205)70重量%
·熔点220℃的尼龙6(B-5)(宇部兴产(株)制;商品名UBE NYLON1022D)30重量%
使用所得加压片材,实施冲击试验和拉伸试验。评价的结果示于表3。
比较例3
不配合树脂组合物(A),仅使用下述的热塑性树脂(B)的组合物,除此之外,通过与实施例3相同的手段得到加压片材。
[热塑性树脂(B)的组合物]
·熔体质量流动速率3g/10分钟、熔点111℃的低密度聚乙烯(B-1)(东曹(株)制;商品名PETROSEN 205)70重量%
·熔点255℃的聚对苯二甲酸乙二醇酯(B-6)(UNITIKA(株)制;MA-2103)30重量%·
使用所得加压片材,实施冲击试验和拉伸试验。评价的结果示于表3。
比较例4
不配合树脂组合物(A),仅使用下述的热塑性树脂(B)的组合物,除此之外,通过与实施例4相同的手段得到加压片材。
[热塑性树脂(B)的组合物]
·熔体质量流动速率3g/10分钟、熔点111℃的低密度聚乙烯(B-1)(东曹(株)制;商品名PETROSEN 205)70重量%
·乙烯含量35mol%、熔点177℃的乙烯-乙烯醇共聚物(B-4)((株)KURARAY公司制;商品名EVAL C109B)10重量%
·熔点220℃的尼龙6(B-5)(宇部兴产(株)制;商品名UBE NYLON1022D)10重量%
·熔点255℃的聚对苯二甲酸乙二醇酯(B-6)(UNITIKA(株)制;MA-2103)10重量%
使用所得加压片材,实施冲击试验和拉伸试验。评价的结果示于表3。
比较例5
作为树脂组合物(A),使用下述组成的树脂组合物,除此之外,通过与实施例4相同的手段得到加压片材。
[树脂组合物(A)]
·乙酸乙烯酯含量15重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(a1-15)(东曹(株)制;商品名ULTRASEN 626)65重量%
·乙酸乙烯酯含量80重量%、熔体质量流动速率5g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(a1-80)(LANXESS(株)制;商品名Levapren 800)35重量%
使用所得加压片材,实施冲击试验和拉伸试验。评价的结果示于表3。
比较例6
作为树脂组合物(A),使用下述组成的树脂组合物,除此之外,通过与实施例4相同的手段得到加压片材。
[树脂组合物(A)]
·乙酸乙烯酯含量15重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(a1-15)(东曹(株)制;商品名ULTRASEN 626)75重量%
·丙烯酸含量9mol%、熔体质量流动速率300g/10分钟的乙烯-丙烯酸共聚物(a2-9)(SK综合化学制;商品名SK Primacor 5980I)25重量%
使用所得加压片材,实施冲击试验和拉伸试验。评价的结果示于表3。
【表3】
Figure BDA0003212757950000201

Claims (16)

1.一种树脂组合物(A),其含有下述成分(1)和(2):
(1)包含乙酸乙烯酯含量不同的至少2种乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的组合物(a1);
(2)选自乙烯-丙烯酸共聚物和乙烯-甲基丙烯酸共聚物中的至少一者的共聚物(a2)。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物(A),其中,含有50重量%以上且99重量%以下的包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的组合物(a1)、以及1重量%以上且50重量%以下的选自乙烯-丙烯酸共聚物和乙烯-甲基丙烯酸共聚物中的至少一者的共聚物(a2),在此,将(a1)和(a2)的总量计为100重量%。
3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物(A),其中,在选自乙烯-丙烯酸共聚物和乙烯-甲基丙烯酸共聚物中的至少一者的共聚物(a2)中,丙烯酸或甲基丙烯酸的含量为3mol%以上且15mol%以下。
4.根据权利要求1或2所述的树脂组合物(A),其中,包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的组合物(a1)包含乙酸乙烯酯含量不同的3种以上的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
5.根据权利要求1或2所述的树脂组合物(A),其中,在包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的组合物(a1)中,取各种共聚物的乙酸乙烯酯含量之差时,至少1组共聚物的乙酸乙烯酯含量之差为40重量%以下。
6.根据权利要求1或2所述的树脂组合物(A),其中,构成包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的组合物(a1)的任一种乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的通过Fedors法计算的溶解度参数、即SP值,与共聚物(a2)中的乙烯-丙烯酸共聚物或乙烯-甲基丙烯酸共聚物中任一种共聚物的通过Fedors法计算的SP值之差的绝对值为0.3MPa以下。
7.一种改性剂,其含有权利要求1至6中任一项所述的树脂组合物(A),使至少2种树脂相溶化。
8.一种树脂组合物(C),其含有1重量%以上且50重量%以下的权利要求1至6中任一项所述的树脂组合物(A)、以及50重量%以上且99重量%以下的热塑性树脂(B),其中,将(B)和(A)的总量计为100重量%。
9.根据权利要求8所述的树脂组合物(C),其中,热塑性树脂(B)含有选自聚烯烃、聚酯、丙烯酸树脂、聚酰胺、聚碳酸酯、聚苯乙烯和苯乙烯-丙烯腈共聚物中的至少1种。
10.根据权利要求8或9所述的树脂组合物(C),其中,热塑性树脂(B)为选自高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、尼龙6、尼龙6,6、尼龙11、尼龙12、聚对苯二甲酸乙二醇酯、二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚乳酸(例如聚-L-乳酸、聚-D-乳酸、L-乳酸与D-乳酸的共聚物、聚L-乳酸与聚D-乳酸的立构复合物)和聚丁二酸丁二醇酯中的至少1种。
11.根据权利要求10所述的树脂组合物(C),其中,热塑性树脂(B)为选自高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、尼龙6、尼龙6,6、尼龙11、尼龙12、聚对苯二甲酸乙二醇酯、二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂和聚对苯二甲酸丁二醇酯中的至少1种。
12.根据权利要求8或9所述的树脂组合物(C),其中,热塑性树脂(B)含有2种以上的树脂。
13.根据权利要求8或9所述的树脂组合物(C),其中,热塑性树脂(B)包含使用过的成型体。
14.根据权利要求8至13中任一项所述的树脂组合物(C)的制造方法,其包括将热塑性树脂(B)和权利要求7所述的改性剂用双螺杆挤出机混炼的混炼步骤。
15.根据权利要求14所述的树脂组合物(C)的制造方法,其中,在双螺杆挤出机的螺杆转速50rpm以上且3000rpm以下的条件下进行混炼步骤。
16.一种成型体,其是将权利要求8所述的树脂组合物(C)成型而得到的。
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