CN114068955A - 一种燃料电池膜电极及其制备方法 - Google Patents
一种燃料电池膜电极及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114068955A CN114068955A CN202111268402.6A CN202111268402A CN114068955A CN 114068955 A CN114068955 A CN 114068955A CN 202111268402 A CN202111268402 A CN 202111268402A CN 114068955 A CN114068955 A CN 114068955A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- catalyst layer
- platinum
- carbon
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 210000000170 cell membrane Anatomy 0.000 title claims abstract description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 210
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 161
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 81
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 69
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims abstract description 65
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 46
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 32
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims abstract description 31
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- DSVGQVZAZSZEEX-UHFFFAOYSA-N [C].[Pt] Chemical compound [C].[Pt] DSVGQVZAZSZEEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 claims abstract description 24
- 229910021392 nanocarbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229920000831 ionic polymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 16
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 claims description 15
- 239000002134 carbon nanofiber Substances 0.000 claims description 10
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 10
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 9
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims description 2
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 abstract description 6
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 22
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 20
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 9
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 6
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 3
- VMWYVTOHEQQZHQ-UHFFFAOYSA-N methylidynenickel Chemical compound [Ni]#[C] VMWYVTOHEQQZHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002070 nanowire Substances 0.000 description 3
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 239000006256 anode slurry Substances 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N fluorosulfonic acid Chemical group OS(F)(=O)=O UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- -1 platinum ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000010248 power generation Methods 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010023 transfer printing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/88—Processes of manufacture
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/88—Processes of manufacture
- H01M4/8825—Methods for deposition of the catalytic active composition
- H01M4/8828—Coating with slurry or ink
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/92—Metals of platinum group
- H01M4/921—Alloys or mixtures with metallic elements
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/92—Metals of platinum group
- H01M4/925—Metals of platinum group supported on carriers, e.g. powder carriers
- H01M4/926—Metals of platinum group supported on carriers, e.g. powder carriers on carbon or graphite
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/1004—Fuel cells with solid electrolytes characterised by membrane-electrode assemblies [MEA]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
Abstract
本发明公开了一种燃料电池膜电极及其制备方法,所述制备方法包括以下步骤:(1)将铂碳催化剂打散到纳米颗粒后沉积到纳米碳材料上形成纤维状催化剂,所述铂碳催化剂和纳米碳材料的质量比为1∶0.5~5;(2)将步骤(1)纤维状催化剂与分散在去离子水和有机溶剂的混合体系中,同时加入离子聚合物溶液配置成浆料,喷涂在质子交换膜两侧形成燃料电池用三维结构催化层,其中一侧作为阳极催化层,另一侧作为阴极催化层。本发明通过构建催化层三维结构增大催化层比表面积及孔隙率、采用氟碳聚合物调节催化层疏水效果,从而提高铂催化剂的利用率降低铂载量同时提升膜电极的功率密度。
Description
技术领域
本发明涉及燃料电池技术领域,特别是涉及一种燃料电池膜电极及其制备方法。
背景技术
燃料电池(Fuel Cell)是一种电化学的发电装置,不同于常规意义上的电池,燃料电池按电化学的方式直接把化学能转换为电能。质子交换膜燃料电池被认为是能源的终极模式,因其能量转换效率高、无污染、能够在低温下快速启动而成为了研究的热点,特别是近年来燃料电池汽车的规模化发展,在商业化过程中速度不断加快,也有越来越多公司、研究机构推出了更具商业化优势的质子交换膜燃料电池汽车。高性能高功率密度对于质子交换膜燃料电池来说是非常重要的,这也是质子交换膜燃料电池研究的重要方向,提高质子交换膜燃料电池的性能和功率密度可以大大降低燃料电池的体积,以及可以降低制备成本,使其在应用过程中更具优势。商业化仍然存在技术瓶颈问题,其中突出的问题就是燃料电池成本高,其中贵金属催化剂价格高用量大。
公开号为CN112103543A的发明申请公开了一种适用于质子交换膜燃料电池的梯度化膜电极及其制备方法,膜电极中,阴极催化剂层具有多层结构;多层结构中,贵金属担载量由膜内侧向外侧逐级递减。本发明在制备梯度化膜电极中将阴极的铂载量进行梯度化设计,使用了三种不同担载量的铂基催化剂,铂的载量由质子交换膜膜侧向气体扩散层侧降低,有效地增加了贵金属铂的使用效率,有助于三相反应界面的生成,从而可以在降低贵金属用量的条件下使膜电极在质子交换膜燃料电池单池测试中具有较好的性能。该技术方案中,通过将催化层制备成多层结构来提高催化剂的利用效率,效率提高有一定极限,且使催化层的制备工艺复杂化。
公开号为CN112310416A的发明公开了一种制备有序化燃料电池膜电极的方法,包括选取特殊制备工艺的特氟龙布作为转印介质,以镍碳为载体,二价铂离子置换镍碳中的镍,作为在碳载体上纳米线生长的晶种,甲酸还原出的铂纳米颗粒沿着铂晶种生长成有序的铂纳米线,经过洗涤,干燥后,涂覆一层全氟磺酸质子膜溶液后,热压转印,得到本发明的有序化燃料电池膜电极的阴极;以镍碳作为铂纳米线的生长载体,可以增加铂晶体生长成线的概率和减少生长成线的时间;全氟磺酸质子膜溶液的分层分布,可以减少铂纳米生长的晶种颗粒被包覆、填堵,为铂纳米的生长暴露更多的活性位点;从而得到高度有序,性能优异的有序化燃料电池膜电极。该技术方案中需要进行置换反应,对置换反应的控制条件要求较高,产物均一性不容易控制。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高功率密度低贵金属用量的燃料电池用催化层结构及其制备方法。
一种高功率密度低贵金属用量催化层。所述催化层包括阳极催化层和阴极催化层,所述阳极催化层有纤维状催化剂、离子聚合物溶液、去离子水和有机溶剂配置成浆料经过超声喷涂在质子交换膜一侧而形成。所述阴极催化层有纤维状催化剂、离子聚合物溶液、去离子水、氟碳聚合物和有机溶剂配置成浆料超声喷涂在质子交换膜另一侧而形成带有疏水性的三维结构阴极催化层。
采用了纳米碳材料作为催化层三维结构的构筑剂,采用纳米分散设备将催化剂打散到纳米颗粒然后迅速沉积到纳米碳材料上形成纤维状催化剂,以至做成的催化层比表面积和孔隙率更大,同时添加疏水性的氟碳聚合物到阴极催化层改善疏水性。通过制备具有三维结构高比表面积的疏水催化层,以提高催化剂的利用率降低铂用量,增加催化层的孔隙率,同时增强催化层的疏水性改善阴极的水管理以提高电性能。
一种燃料电池膜电极的制备方法,所述燃料电池膜电极包括质子交换膜以及喷涂在质子交换膜两侧的三维结构催化层,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将铂碳催化剂打散到纳米颗粒后沉积到纳米碳材料上形成纤维状催化剂,所述铂碳催化剂和纳米碳材料的质量比为1∶0.5~5;
(2)将步骤(1)纤维状催化剂与分散在去离子水和有机溶剂的混合体系中,同时加入离子聚合物溶液配置成浆料,喷涂在质子交换膜两侧形成燃料电池用三维结构催化层,其中一侧作为阳极催化层,另一侧作为阴极催化层,
其中,所述离子聚合物溶液为质量浓度5%-20%的nafion溶液,所述纤维状催化剂与离子聚合物溶液的质量比为1∶5~10,所述有机溶剂和去离子水的质量比例为0.5~7∶1。
优选的,所述纳米碳材料为碳纳米管、碳纳米纤维或纳米碳球中的至少一种。
优选的,所述纳米材料使用前先使用丙酮溶解除杂质,再用水清洗,最后再酸洗,最后用水清洗后烘干。
优选的,步骤(1)中,取铂碳催化剂在加有表面活性剂的水中分散均匀,打散到纳米颗粒,然后加入纳米碳材料分散均匀,沉积负载后烘干获得所述纤维状催化剂。
优选的,所述有机溶剂为乙醇、正丙醇、异丙醇或正丁醇中的至少一种。
优选的,纤维状催化剂与去离子水的质量比为:每10g水中加入纤维状催化剂0.02~0.2g。
优选的,阴极催化层在制备时还添加有氟碳聚合物,纤维状催化剂与氟碳聚合物的质量比为2.67~16.7∶1。
更优选的,所述氟碳聚合物为tefion乳液或PTFE乳液。
优选的,阴极催化层中的铂载量为0.25~0.35mg/cm2,阳极催化层中的铂载量为0.05~0.1mg/cm2。
其中质子交换膜为戈尔、杜邦等主要品牌供应商的M765.08、M788.12、nafion211等型号中的一种。
本发明还提供了所述制备方法制备的燃料电池膜电极。
本发明的有益效果:
采用纳米纤维等材料作为催化剂的骨架,使得贵金属催化剂可以分散到纳米级别,并生长于纤维骨架上增加比表面积的同时在低载量的催化层中可以分散均匀,构建催化层三维结构增大催化层比表面积及孔隙率,配合采用氟碳聚合物调节催化层疏水效果,在大电流密度下能够更加顺利的排出多余水分提高气体传质,从而提高铂催化剂的利用率降低铂载量同时提升膜电极的功率密度,降低了产品的材料成本同时提高产品的性能。
本发明的制备工艺简便无需采用贵重材料与设备,对场地和能耗要求低易于实现批量化生产,降低产品成本提升性能与质量具有商业化价值。
附图说明
图1为各实施例制备膜电极电性能的极化曲线图。
图2为各对比例制备膜电极电性能的极化曲线图。
具体实施方式
构筑剂纳米碳材料的处理:将2g外购的碳纳米纤维(先丰纳米,型号XFM60)和150ml丙酮混合,常温搅拌1小时溶解杂质,用去离子水过滤洗涤3遍,过滤的纳米碳纤维加入100ml硫酸溶液(5mol/L)中70℃下回流、搅拌1h酸化进一步溶解杂质并刻蚀碳纳米纤维使得催化剂更易于沉积负载,最后用去离子水过滤洗涤5次放烘箱60℃烘干后研磨,作为处理好的碳纳米纤维待用。
实施例1
纤维状催化剂制备:取铂碳催化剂(铂担量50%,品牌TKK,型号10E50E)1g、去离子是水20g和op10乳化剂0.1g混合超声30分钟,然后纳米分散设备(高压均质AH-1500)40mpa高压处理30分钟得到纳米颗粒浆液,取出纳米颗粒浆液加入处理好的碳纳米纤维1g进行超声10分钟分散均匀,再用IKA T25设备高速剪切30分钟进行沉积负载,然后放烘箱65℃烘干后研磨待用。
称取纤维状催化剂20mg放于50ml烧杯中,加去离子水10g完全润湿催化剂,再加质量浓度5%的nafion溶液(品牌杜邦,型号d520)100mg和正丙醇15g于烧杯中,将烧杯至于恒温超声器中恒温超声20分钟,然后用IKA T25设备高速剪切40分钟得到混合均匀的阳极催化层浆料。
称取纤维状催化剂80mg放于50ml烧杯中,加去离子水10g完全润湿催化剂,再加质量浓度5%的nafion溶液(品牌杜邦,型号d520)490mg和正丙醇15g于烧杯中,将烧杯至于恒温超声器中恒温超声20分钟,然后用IKA T25设备高速剪切30分钟后加入质量浓度60%的ptfe乳液(品牌大金,型号D210C)50mg再剪切2分钟得到混合均匀的阴极催化层浆料。
然后用超声喷涂设备将上述分散均匀的阴阳极催化层浆料分别均匀地喷涂在质子交换膜M765.08两侧形成阴阳极催化层,通过催化层浆料铂含量计算控制催化层铂载量,通过称重验证催化层中铂载量。所述喷涂工艺参数:浆料进液流量1.2ml/min,喷头速度:200mm/min,喷头高度:30mm,烘干温度:80℃。其中阳极铂的载量为0.05mg/cm2,阴极铂的载量为0.25mg/cm2。
实施例2
纤维状催化剂制备:取铂碳催化剂(铂担量50%,品牌TKK,型号10E50E)1g、去离子是水20g、正丙醇15g和op10乳化剂0.05g混合超声30分钟,然后纳米分散设备(高压均质AH-1500)40mpa高压处理30分钟得到纳米颗粒浆液,取出纳米颗粒浆液加入处理好的碳纳米纤维0.8g进行超声10分钟分散均匀,再用IKA T25设备高速剪切30分钟进行沉积负载,然后放烘箱60℃烘干后研磨待用。
称取纤维状催化剂0.1g放于50ml烧杯中,加去离子水10g完全润湿催化剂,再加质量浓度5%的nafion溶液(品牌杜邦,型号d520)0.7g和正丙醇15g于烧杯中,将烧杯至于恒温超声器中恒温超声20分钟,然后用IKA T25设备高速剪切30分钟后加入质量浓度60%的ptfe乳液(品牌大金,型号D210C)60mg再剪切2分钟得到混合均匀的催化层浆料。
然后用超声喷涂设备将上述分散均匀的催化层浆料分别均匀地喷涂在质子交换膜M765.08两侧形成阴阳极催化层,通过催化层浆料铂含量计算控制催化层铂载量,通过称重验证催化层中铂载量。所述喷涂工艺参数:浆料进液流量1.2ml/min,喷头速度:200mm/min,喷头高度:30mm,烘干温度:80℃。其中阳极铂的载量为0.05mg/cm2,阴极铂的载量为0.25mg/cm2。
实施例3
纤维状催化剂制备:取铂碳催化剂(铂担量50%,品牌TKK,型号10E50E)1g、去离子是水15g、正丙醇15g和op10乳化剂0.05g混合超声30分钟,然后纳米分散设备(高压均质AH-1500)40mpa高压处理50分钟得到纳米颗粒浆液,取出纳米颗粒浆液加入处理好的碳纳米纤维0.5g进行超声10分钟分散均匀,再用IKA T25设备高速剪切40分钟进行沉积负载,然后放烘箱60℃烘干后研磨待用。
称取纤维状催化剂0.1g放于50ml烧杯中,加去离子水10g完全润湿催化剂,再加质量浓度5%的nafion溶液(品牌杜邦,型号d520)0.7g和正丙醇15g于烧杯中,将烧杯至于恒温超声器中恒温超声20分钟,然后用IKA T25设备高速剪切40分钟得到混合均匀的催化层浆料。
然后用超声喷涂设备将上述分散均匀的催化层浆料分别均匀地喷涂在质子交换膜M765.08两侧形成阴阳极催化层,通过催化层浆料铂含量计算控制催化层铂载量,通过称重验证催化层中铂载量。所述喷涂工艺参数:浆料进液流量1.2ml/min,喷头速度:200mm/min,喷头高度:30mm,烘干温度:80℃。其中阳极铂的载量为0.05mg/cm2,阴极铂的载量为0.25mg/cm2。
实施例4
纤维状催化剂制备:取铂碳催化剂(铂担量50%,品牌TKK,型号10E50E)1g、去离子水20g和op10乳化剂0.1g混合超声30分钟,然后纳米分散设备(高压均质AH-1500)40mpa高压处理30分钟得到纳米颗粒浆液,取出纳米颗粒浆液加入处理好的构筑剂纳米碳材料0.5g进行超声10分钟分散均匀,再用IKA T25设备高速剪切30分钟进行沉积负载,然后放烘箱60℃烘干后研磨待用。
称取纤维状催化剂20mg放于50ml烧杯中,加去离子水10g完全润湿催化剂,再加质量浓度5%的nafion溶液(品牌杜邦,型号d520)200mg和正丙醇5g于烧杯中,将烧杯置于恒温超声器中恒温超声20分钟,然后用IKA T25设备高速剪切40分钟得到混合均匀的阳极催化层浆料。
称取纤维状催化剂80mg放于50ml烧杯中,加去离子水10g完全润湿催化剂,再加质量浓度5%的nafion溶液(品牌杜邦,型号d520)800mg和正丙醇5g于烧杯中,将烧杯至于恒温超声器中恒温超声20分钟,然后用IKA T25设备高速剪切30分钟后加入质量浓度60%的ptfe乳液(品牌大金,型号D210C)50mg再剪切2分钟得到混合均匀的阴极催化层浆料。
然后用超声喷涂设备将上述分散均匀的阴阳极催化层浆料分别均匀地喷涂在质子交换膜M765.08两侧形成阴阳极催化层,通过催化层浆料铂含量计算控制催化层铂载量,通过称重验证催化层中铂载量。所述喷涂工艺参数:浆料进液流量1.2ml/min,喷头速度:200mm/min,喷头高度:30mm,烘干温度:80℃。其中阳极铂的载量为0.1mg/cm2,阴极铂的载量为0.35mg/cm2。
实施例5
纤维状催化剂制备:取铂碳催化剂(铂担量50%,品牌TKK,型号10E50E)1g、去离子水20g和op10乳化剂0.1g混合超声30分钟,然后纳米分散设备(高压均质AH-1500)40mpa高压处理30分钟得到纳米颗粒浆液,取出纳米颗粒浆液加入处理好的构筑剂纳米碳材料5g进行超声10分钟分散均匀,再用IKA T25设备高速剪切30分钟进行沉积负载,然后放烘箱60℃烘干后研磨待用。
称取纤维状催化剂0.1g放于50ml烧杯中,加去离子水5g完全润湿催化剂,再加质量浓度20%的nafion溶液(品牌苏威,型号D83)1g和正丙醇35g于烧杯中,将烧杯至于恒温超声器中恒温超声20分钟,然后用IKA T25设备高速剪切30分钟后加入质量浓度60%的ptfe乳液(品牌大金,型号D210C)10mg再剪切2分钟得到混合均匀的催化层浆料。
然后用超声喷涂设备将上述分散均匀的催化层浆料分别均匀地喷涂在质子交换膜M765.08两侧形成阴阳极催化层,通过催化层浆料铂含量计算控制催化层铂载量,通过称重验证催化层中铂载量。所述喷涂工艺参数:浆料进液流量1.2ml/min,喷头速度:200mm/min,喷头高度:30mm,烘干温度:80℃。其中阳极铂的载量为0.07mg/cm2,阴极铂的载量为0.3mg/cm2。
实施例6
纤维状催化剂制备:取铂碳催化剂(铂担量50%,品牌TKK,型号10E50E)1g、去离子水20g和op10乳化剂0.1g混合超声30分钟,然后纳米分散设备(高压均质AH-1500)40mpa高压处理30分钟得到纳米颗粒浆液,取出纳米颗粒浆液加入处理好的构筑剂纳米碳材料2.5g进行超声10分钟分散均匀,再用IKA T25设备高速剪切30分钟进行沉积负载,然后放烘箱60℃烘干后研磨待用。
称取纤维状催化剂0.1g放于50ml烧杯中,加去离子水10g完全润湿催化剂,再加质量浓度10%的nafion溶液(品牌苏威,型号D79)0.7g和正丙醇20g于烧杯中,将烧杯至于恒温超声器中恒温超声20分钟,然后用IKA T25设备高速剪切40分钟得到混合均匀的催化层浆料。
然后用超声喷涂设备将上述分散均匀的催化层浆料分别均匀地喷涂在质子交换膜M765.08两侧形成阴阳极催化层,通过催化层浆料铂含量计算控制催化层铂载量,通过称重验证催化层中铂载量。所述喷涂工艺参数:浆料进液流量1.2ml/min,喷头速度:200mm/min,喷头高度:30mm,烘干温度:80℃。其中阳极铂的载量为0.05mg/cm2,阴极铂的载量为0.25mg/cm2。
对比例1
称取铂碳催化剂(铂担量50%,品牌TKK,型号10E50E)40mg放于50ml烧杯中,加去离子水10g完全润湿催化剂,再加5%的nafion溶液(品牌杜邦,型号d520)200mg和正丙醇15g于烧杯中,将烧杯至于恒温超声器中恒温超声20分钟,然后用IKA T25设备高速剪切40分钟得到混合均匀的阳极催化层浆料。
称取铂碳催化剂(铂担量50%,品牌TKK,型号10E50E)140mg放于50ml烧杯中,加去离子水10g完全润湿催化剂,再加质量浓度5%的nafion溶液(品牌杜邦,型号d520)900mg和正丙醇15g于烧杯中,将烧杯至于恒温超声器中恒温超声20分钟,然后用IKA T25设备高速剪切30分钟后加入质量浓度60%的ptfe乳液(品牌大金,型号D210C)50mg再剪切2分钟得到混合均匀的阴极催化层浆料。
然后用超声喷涂设备将上述分散均匀的阴阳极催化层浆料分别均匀地喷涂在质子交换膜M765.08两侧形成阴阳极催化层,通过催化层浆料铂含量计算控制催化层铂载量,通过称重验证催化层中铂载量。所述喷涂工艺参数:浆料进液流量1.2ml/min,喷头速度:200mm/min,喷头高度:30mm,烘干温度:80℃。其中阳极铂的载量为0.1mg/cm2,阴极铂的载量为0.4mg/cm2。
对比例2
称取铂碳催化剂(铂担量50%,品牌TKK,型号10E50E)20mg放于50ml烧杯中,加去离子水10g完全润湿催化剂,再加5%的nafion溶液(品牌杜邦,型号d520)100mg和正丙醇15g于烧杯中,将烧杯至于恒温超声器中恒温超声20分钟,然后用IKA T25设备高速剪切40分钟得到混合均匀的阳极催化层浆料。
称取铂碳催化剂(铂担量50%,品牌TKK,型号10E50E)80mg放于50ml烧杯中,加去离子水10g完全润湿催化剂,再加质量浓度5%的nafion溶液(品牌杜邦,型号d520)490mg和正丙醇15g于烧杯中,将烧杯至于恒温超声器中恒温超声20分钟,然后用IKA T25设备高速剪切30分钟后加入质量浓度60%的ptfe乳液(品牌大金,型号D210C)50mg再剪切2分钟得到混合均匀的阳极催化层浆料。
然后用超声喷涂设备将上述分散均匀的阴阳极催化层浆料分别均匀地喷涂在质子交换膜M765.08两侧形成阴阳极催化层,通过催化层浆料铂含量计算控制催化层铂载量,通过称重验证催化层中铂载量。所述喷涂工艺参数:浆料进液流量1.2ml/min,喷头速度:200mm/min,喷头高度:30mm,烘干温度:80℃。其中阳极铂的载量为0.05mg/cm2,阴极铂的载量为0.25mg/cm2。
对比例3
称取铂碳催化剂(铂担量50%,品牌TKK,型号10E50E)0.1g放于50ml烧杯中,加去离子水10g完全润湿催化剂,再加质量浓度5%的nafion溶液(品牌杜邦,型号d520)0.7g和正丙醇15g于烧杯中,将烧杯至于恒温超声器中恒温超声20分钟,然后用IKA T25设备高速剪切40分钟得到混合均匀的阳极催化层浆料。
然后用超声喷涂设备将上述分散均匀的阴阳极催化层浆料分别均匀地喷涂在质子交换膜M765.08两侧形成阴阳极催化层,通过催化层浆料铂含量计算控制催化层铂载量,通过称重验证催化层中铂载量。所述喷涂工艺参数:浆料进液流量1.2ml/min,喷头速度:200mm/min,喷头高度:30mm,烘干温度:80℃。其中阳极铂的载量为0.05mg/cm2,阴极铂的载量为0.25mg/cm2。
将实施例1-6和对比例1-3制备的燃料电池CCM粘接上东丽气体扩散以《GB-T20042.5-2009质子交换膜燃料电池》第5部分为标准装配成燃料电池50cm2单电池,在国标测试条件下进行IV曲线测试。
由图1和图2测试结果可知,相比于市场纳米颗粒铂催化剂的对比例1、2、3膜电极,采用自制的纤维状铂催化剂的实施例1、2、3膜电极性能均有所提升,特别是实施例1在阴极催化层添加了ptfe疏水调节后在大电流密度下,膜电极电压提升明显,在2A/cm2时,对比例1、2、3膜电极电压则分别为:0.59V,0.525V,0.51V,实施例1、2、3、4、5、6膜电极电压则分别为:0.62V、0.606V、0.597V、0.64V、0.626V、0.617V。分别由图1和图2测试结果可知,相比于未添加氟碳聚合物的实施例3和对比例3,催化层添加氟碳聚合物的实施例1和对比例2膜电极性能均有所提升。这说明纤维状催化剂构建催化层三维结构增大催化层比表面积及孔隙率,可以提高铂催化剂的利用率降低铂载量同时提升膜电极的功率密度。在阴极催化层添加氟碳聚合物可以改善催化层疏水性改善传质极化从而提升莫电机的功率密度。
Claims (10)
1.一种燃料电池膜电极的制备方法,其特征在于,所述燃料电池膜电极包括质子交换膜以及喷涂在质子交换膜两侧的三维结构催化层,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将铂碳催化剂打散到纳米颗粒后沉积到纳米碳材料上形成纤维状催化剂,所述铂碳催化剂和纳米碳材料的质量比为1∶0.5~5;
(2)将步骤(1)纤维状催化剂与分散在去离子水和有机溶剂的混合体系中,同时加入离子聚合物溶液配置成浆料,喷涂在质子交换膜两侧形成燃料电池用三维结构催化层,其中一侧作为阳极催化层,另一侧作为阴极催化层,
其中,所述离子聚合物溶液为质量浓度5%-20%的nafion溶液,所述纤维状催化剂与离子聚合物溶液的质量比为1∶5~10,所述有机溶剂和去离子水的质量比例为0.5~7∶1。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述纳米碳材料为碳纳米管、碳纳米纤维或纳米碳球中的至少一种。
3.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述纳米材料使用前先使用丙酮溶解除杂质,再用水清洗,最后再酸洗,最后用水清洗后烘干。
4.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,取铂碳催化剂在加有表面活性剂的水中分散均匀,打散到纳米颗粒,然后加入纳米碳材料分散均匀,沉积负载后烘干获得所述纤维状催化剂。
5.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述有机溶剂为乙醇、正丙醇、异丙醇或正丁醇中的至少一种。
6.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,纤维状催化剂与去离子水的质量比为:每10g水中加入纤维状催化剂0.02~0.2g。
7.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,阴极催化层在制备时还添加有氟碳聚合物,纤维状催化剂与氟碳聚合物的质量比为2.67~16.7∶1。
8.如权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述氟碳聚合物为tefion乳液或PTFE乳液。
9.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,阴极催化层中的铂载量为0.25~0.35mg/cm2,阳极催化层中的铂载量为0.05~0.1mg/cm2。
10.如权利要求1~9任一所述制备方法制备的燃料电池膜电极。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111268402.6A CN114068955A (zh) | 2021-10-29 | 2021-10-29 | 一种燃料电池膜电极及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111268402.6A CN114068955A (zh) | 2021-10-29 | 2021-10-29 | 一种燃料电池膜电极及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114068955A true CN114068955A (zh) | 2022-02-18 |
Family
ID=80235937
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202111268402.6A Pending CN114068955A (zh) | 2021-10-29 | 2021-10-29 | 一种燃料电池膜电极及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN114068955A (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114744263A (zh) * | 2022-04-25 | 2022-07-12 | 中国第一汽车股份有限公司 | 燃料电池膜电极 |
CN115064715A (zh) * | 2022-06-28 | 2022-09-16 | 浙江锋源氢能科技有限公司 | 膜电极ccm及制备方法、膜电极组件mea、燃料电池 |
CN115064710A (zh) * | 2022-06-28 | 2022-09-16 | 浙江锋源氢能科技有限公司 | 膜电极ccm及其制备方法、以及膜电极组件mea、燃料电池 |
CN115799545A (zh) * | 2022-11-30 | 2023-03-14 | 中汽创智科技有限公司 | 催化层及其制备方法、膜电极、燃料电池和用电装置 |
CN115939417A (zh) * | 2023-01-06 | 2023-04-07 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种用于质子交换膜燃料电池的膜电极及其制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102110821A (zh) * | 2009-12-28 | 2011-06-29 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种适用于动态工况的高稳定性的燃料电池阴极催化剂 |
CN104752736A (zh) * | 2015-02-13 | 2015-07-01 | 东华大学 | 一种具有高催化活性及高耐久性的以多孔碳纳米纤维为载体的铂基催化剂及其制备方法 |
CN106784943A (zh) * | 2016-12-19 | 2017-05-31 | 华南理工大学 | 一种高功率密度的质子交换膜燃料电池膜电极及其制备方法 |
CN107611452A (zh) * | 2017-08-15 | 2018-01-19 | 华南理工大学 | 一种含有三维疏水阴极催化层的膜电极的制备方法 |
CN113078338A (zh) * | 2021-03-26 | 2021-07-06 | 一汽解放汽车有限公司 | 一种燃料电池用膜电极及其制备方法和应用 |
CN113113622A (zh) * | 2021-03-16 | 2021-07-13 | 国家电投集团氢能科技发展有限公司 | 一种燃料电池催化层浆料及其制备方法和应用 |
-
2021
- 2021-10-29 CN CN202111268402.6A patent/CN114068955A/zh active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102110821A (zh) * | 2009-12-28 | 2011-06-29 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种适用于动态工况的高稳定性的燃料电池阴极催化剂 |
CN104752736A (zh) * | 2015-02-13 | 2015-07-01 | 东华大学 | 一种具有高催化活性及高耐久性的以多孔碳纳米纤维为载体的铂基催化剂及其制备方法 |
CN106784943A (zh) * | 2016-12-19 | 2017-05-31 | 华南理工大学 | 一种高功率密度的质子交换膜燃料电池膜电极及其制备方法 |
CN107611452A (zh) * | 2017-08-15 | 2018-01-19 | 华南理工大学 | 一种含有三维疏水阴极催化层的膜电极的制备方法 |
CN113113622A (zh) * | 2021-03-16 | 2021-07-13 | 国家电投集团氢能科技发展有限公司 | 一种燃料电池催化层浆料及其制备方法和应用 |
CN113078338A (zh) * | 2021-03-26 | 2021-07-06 | 一汽解放汽车有限公司 | 一种燃料电池用膜电极及其制备方法和应用 |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114744263A (zh) * | 2022-04-25 | 2022-07-12 | 中国第一汽车股份有限公司 | 燃料电池膜电极 |
CN115064715A (zh) * | 2022-06-28 | 2022-09-16 | 浙江锋源氢能科技有限公司 | 膜电极ccm及制备方法、膜电极组件mea、燃料电池 |
CN115064710A (zh) * | 2022-06-28 | 2022-09-16 | 浙江锋源氢能科技有限公司 | 膜电极ccm及其制备方法、以及膜电极组件mea、燃料电池 |
CN115064710B (zh) * | 2022-06-28 | 2023-10-27 | 浙江锋源氢能科技有限公司 | 膜电极ccm及其制备方法、以及膜电极组件mea、燃料电池 |
CN115064715B (zh) * | 2022-06-28 | 2023-10-27 | 浙江锋源氢能科技有限公司 | 膜电极ccm及制备方法、膜电极组件mea、燃料电池 |
CN115799545A (zh) * | 2022-11-30 | 2023-03-14 | 中汽创智科技有限公司 | 催化层及其制备方法、膜电极、燃料电池和用电装置 |
CN115799545B (zh) * | 2022-11-30 | 2024-04-16 | 中汽创智科技有限公司 | 催化层及其制备方法、膜电极、燃料电池和用电装置 |
CN115939417A (zh) * | 2023-01-06 | 2023-04-07 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种用于质子交换膜燃料电池的膜电极及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN114068955A (zh) | 一种燃料电池膜电极及其制备方法 | |
Yaldagard et al. | Carbonaceous nanostructured support materials for low temperature fuel cell electrocatalysts—A review | |
JP4590937B2 (ja) | 電極触媒およびその製造方法 | |
CN103441287B (zh) | 一种直接甲醇燃料电池膜电极的制备方法 | |
Lin et al. | Synthesis and characterization of carbon nanotubes supported platinum nanocatalyst for proton exchange membrane fuel cells | |
CN113488668B (zh) | 一种改善离聚物在催化剂浆料中分散性的质子交换膜燃料电池浆料及其制备方法 | |
Saminathan et al. | Preparation and evaluation of electrodeposited platinum nanoparticles on in situ carbon nanotubes grown carbon paper for proton exchange membrane fuel cells | |
CN108722453B (zh) | 一种用于碱性电催化析氢的磷化钼/碳复合纳米材料 | |
CN101641816B (zh) | 用于基于聚合物电解质的燃料电池的电化学催化剂的方法 | |
Sui et al. | Pt nanowire growth induced by Pt nanoparticles in application of the cathodes for Polymer Electrolyte Membrane Fuel Cells (PEMFCs) | |
CN112331858B (zh) | 一种催化剂原位生长于有序结构微孔层上的燃料电池电极及膜电极的制备方法 | |
Hezarjaribi et al. | Gas diffusion electrode based on electrospun Pani/CNF nanofibers hybrid for proton exchange membrane fuel cells (PEMFC) applications | |
CN106159291B (zh) | 质子交换膜燃料电池催化电极、具有其的电池及制备方法 | |
CN109390592A (zh) | 一种膜电极及其制备方法 | |
Xie et al. | Effect of mesoporous carbon on oxygen reduction reaction activity as cathode catalyst support for proton exchange membrane fuel cell | |
CN102145283A (zh) | 一种用于燃料电池的负载型铂催化剂及其制备方法 | |
JP2007157645A (ja) | 燃料電池用膜電極接合体、その製造方法および燃料電池 | |
CN109546166B (zh) | 一种Pt/金属碳化物/碳纳米材料催化剂及其制备方法 | |
CN106972178A (zh) | 燃料电池催化剂层及其形成方法和包括其的燃料电池 | |
Wang et al. | Study on the growth of platinum nanowires as cathode catalysts in proton exchange membrane fuel cells | |
JP5074662B2 (ja) | 燃料電池用触媒層の製造方法及び製造装置 | |
Yan et al. | Pt nanowire electrocatalysts for proton exchange membrane fuel cells | |
Karuppanan et al. | Nanoscale, catalyst support materials for proton-exchange membrane fuel cells | |
JP6819688B2 (ja) | 膜−電極接合体の製造方法、これから製造された膜−電極接合体およびこれを含む燃料電池 | |
CN109167091A (zh) | 一种以碳管膜为载体制备膜电极的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20220218 |