CN114058297B - 一种低voc无卤阻燃压敏胶的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种低VOC无卤阻燃压敏胶的制备方法，所述低VOC无卤阻燃压敏胶的原料按重量份数计包括以下组分：多聚磷酸铵、乙酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸、丙烯酸‑2‑羟乙酯、引发剂、增粘树脂、其他改性添加剂；所述制备方法包括以下步骤：(1)制备超细多聚磷酸铵粒子；(2)制备超细多聚磷酸铵粒子分散液；(3)制备引发剂的稀释液；(4)往装有超细多聚磷酸铵粒子分散液的反应釜中分批交替加入反应单体和引发剂的稀释液，通过分步原位聚合反应制备得到阻燃丙烯酸树脂；(5)在阻燃丙烯酸树脂中加入增粘树脂和其他改性添加剂制备低VOC无卤阻燃压敏胶。本发明的压敏胶不仅具备优良的粘接性能和优良的阻燃性能，还对环境友好。

Description

一种低VOC无卤阻燃压敏胶的制备方法
技术领域
本发明涉及胶黏剂技术领域，具体涉及一种低VOC无卤阻燃压敏胶的制备方法。
背景技术
随着汽车工业的发展，汽车与胶黏剂的联系越来越密切。首先，解决了汽车的“三漏”(漏风、漏雨、漏尘)问题，提高了整车的舒适性；其次，不仅起到隔热减振、增强汽车结构和内外装饰的作用，而且简化了汽车制造工艺在汽车节能降耗、轻量化和延长使用寿命方面发挥越来越重要的作用。
丙烯酸酯压敏胶具有来源广泛、制备工艺简单、干燥成型快的优点，且所得压敏胶制品还具有粘接强度高、耐老化、耐候性、耐热性、耐介质及无相分离和迁移等优良性能，在目前汽车市场上具有相当广泛的应用。
随着社会的不断发展,在汽车等特殊领域对丙烯酸酯压敏胶性能提出了严格的要求，如环保、节能、阻燃等。在传统压敏胶制品中常使用溴系阻燃剂，但是卤素本身会对人体产生严重危害,燃烧后又会产生有毒有害气体，加之传统胶黏剂固含不高，固化过程会消耗大量的能量并释放有害物质，导致VOC过高，进一步加重了能耗，并对环境和人类造成危害。
目前，一些压敏胶制品虽采用无卤阻燃剂，但存在因阻燃剂添加量大、阻燃剂分散性差而导致压敏胶制品的力学性能，如粘着力、初粘力等方面明显下降的问题，从而限制了压敏胶制品的应用。
CN 106398602 A、CN 105542687 A、CN 106520031 A、CN 106398603 A等公开了通过分次加料制备丙烯酸酯粘结剂的方法，提高了高分子分散性，在保证性能的条件下，使下游产品达到低VOC量的环保要求；并且在聚合完成后，通过加入改性剂如石墨粉可实现对丙烯酸酯粘结剂的改性。但是由于磷酸盐等无卤阻燃剂与丙烯酸酯粘结剂的相容性不理想，故采用该方法也无法得到兼具良好的粘结性能和阻燃性能的阻燃粘结剂。
CN 111040677 A公开了一种改善磷酸盐与丙烯酸高分子的相容性从而使阻燃剂的添加不影响丙烯酸胶黏剂性能的方法。其公开了一种阻燃剂，该阻燃剂包括亚硝基化合物、磷酸盐和溶剂组成，所述亚硝基化合物为二亚硝基五亚甲基四胺。亚硝基化合物能包覆在磷酸盐表面，在受热时先分解产生气体膨胀，从而降低周围热量，当温度继续升高时，亚硝基化合物完全分解，此时磷酸盐才开始分解，在高温下，分解的水瞬间升华成水蒸气，有效避免滴落物的形成。此外，亚硝基化合物能进一步降低磷酸盐分子的极性，从而提高磷酸盐分子与丙烯酸高分子的相容性，进而使得阻燃剂的添加不影响丙烯酸胶黏剂的性能。但是该方法使用的亚硝基化合物为二亚硝基五亚甲基四胺，此物质易燃，遇明火、高温能分解爆炸和燃烧，经摩擦、震动或撞击也易引起燃烧或者爆炸，使用与储存不方便，危险系数较高；另外，二亚硝基五亚甲基四胺易致癌，作为阻燃剂加入胶水中，人员使用该阻燃胶水时，有健康和安全隐患。
因此，开发一种阻燃效果好，粘接性能佳的低VOC环保型无卤压敏胶符合市场需求，对促进阻燃压敏胶行业的发展也具有非常重要的意义。
发明内容
本发明的目的是为了解决上述问题，提供一种低VOC无卤阻燃压敏胶的制备方法，该压敏胶使用无卤阻燃剂，不使用甲苯作为溶剂，不仅具备优良的粘接性能和优良的阻燃性能，还具有环境友好的特点。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：
一种低VOC无卤阻燃压敏胶的制备方法，所述低VOC无卤阻燃压敏胶的原料按重量份数计包括以下组分：多聚磷酸铵300～400份、乙酸乙酯1344～1588份、丙烯酸丁酯600～800份、丙烯酸异辛酯60～80份、丙烯酸70～85份、丙烯酸-2-羟乙酯5～7份、引发剂5～8份、增粘树脂160～200份、其他改性添加剂40～80份；所述其他改性添加剂选自硫磷伯仲烷基锌盐、硫化异丁烯、硫化烷基酚钙、丙烯酸甘油酯、磷酸三甲酯和季戊四醇中的一种或多种；
所述制备方法包括以下步骤：
(1)制备超细多聚磷酸铵粒子：对多聚磷酸铵进行研磨，得到平均粒径在0.6-1μm之间的超细多聚磷酸铵粒子；
(2)制备超细多聚磷酸铵粒子分散液：将超细多聚磷酸铵粒子与部分乙酸乙酯在反应釜中混合，分散均匀后得到超细多聚磷酸铵粒子的分散液；
(3)制备引发剂的稀释液：将引发剂加入剩余部分乙酸乙酯中，搅拌均匀，得到引发剂的稀释液；
(4)原位聚合反应：将反应单体与引发剂的稀释液分别分成n份，将反应单体和引发剂的稀释液按照交替添加的方式(即按照第一份反应单体-第一份引发剂的稀释液-第二份反应单体-第二份引发剂的稀释液-...-第n份反应单体-第n份引发剂的稀释液的方式)加入至装有超细阻燃剂粒子的分散液的反应釜中，其中加入第一份反应单体后，充分搅拌使其分散均匀，后续加入每一份引发剂的稀释液或每一份反应单体后，均控制反应温度为60～65℃，搅拌反应20～60min，通过这样交替投料、分步反应的原位聚合得到阻燃丙烯酸树脂；其中，n＝3～5；
(5)制备低VOC无卤阻燃压敏胶：在步骤(4)得到的阻燃丙烯酸树脂中加入增粘树脂和其他改性添加剂，充分搅拌，静置脱泡，得到低VOC无卤阻燃压敏胶。
作为优选，所述低VOC无卤阻燃压敏胶的原料按重量份数计由以下组分组成：多聚磷酸铵300～400份、乙酸乙酯1344～1588份、丙烯酸丁酯600～800份、丙烯酸异辛酯60～80份、丙烯酸70～85份、丙烯酸-2-羟乙酯5～7份、引发剂5～8份、增粘树脂160～200份、其他改性添加剂40-80份。
作为优选，所述的步骤(1)中，所述的研磨在研磨仪中进行，所述研磨仪为行星式的研磨仪，其太阳轮转速范围为100～650转/分钟，有效太阳轮直径为150～400毫米。进一步优选将多聚磷酸铵置于所述行星式的研磨仪研磨1～2小时。
作为优选，所述的步骤(2)中，用高速搅拌机对超细多聚磷酸铵粒子和乙酸乙酯的混合物进行搅拌，搅拌温度为40～50℃，搅拌速率为800～1200r/min，搅拌时间为1～2小时使分散均匀。
作为优选，所述的步骤(2)中，所述多聚磷酸铵与乙酸乙酯的份数比为300～400份：1000～1200份。
作为优选，所述的步骤(3)中，所述引发剂选自偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化二苯甲酰中的一种。
本发明试图将阻燃剂多聚磷酸铵加入到反应单体中制备低VOC无卤阻燃压敏胶，然而，如果将步骤(4)的原位聚合反应改成采用一锅法反应的方法，反应过程不稳定，难于控制，易发生爆聚、凝胶现象，并且单体的转化率较低。为此，本发明采用了分步反应，整个反应过程比较温和，随着n增加，分子链段逐渐增长，平均分子量增大，分子量分布逐渐变窄，但是分子量分布过窄时，会因为体系中低分子量的分子较少而导致胶黏剂的初粘力变差，另外，分子量过大，聚合物刚性增强，胶黏剂的流动性和润湿性变差，不利于作为压敏胶使用。综合考量，本发明取n＝3-5，特别优选n＝3，此时分子量分布较合理，体系中适当含量的低分子链保证了压敏胶的初粘力，并且大分子链段也使压敏胶分子具有较大内聚力，保证了压敏胶的保持力和剥离强度。
作为优选，步骤(4)中，第一份引发剂的稀释液的质量用量占引发剂的稀释液总用量的45～55％，这有助于保证聚合体系中有较高的自由基浓度，能够快速引发单体发生自由基反应的前提，剩余每一份引发剂的稀释液的加入采用滴加方式，保证后期聚合反应体系中始终存在一定浓度的自由基，使聚合反应持续稳定进行下去。
作为优选，步骤(4)中，控制第一份反应单体占反应单体总质量的50～85％。
本发明对于后续几份反应单体和引发剂的稀释液的用量没有特别严格的要求，本领域技术人员可以根据实际情况进行设定。在本发明的具体实施方式中，n＝3时，可采用如下投料方式：第一份反应单体占反应单体总质量的50～85％；第一份引发剂的稀释液的质量用量占引发剂的稀释液总用量的45～55％；第二份反应单体的用量占反应单体总用量的5～15％，第二份引发剂的稀释液的用量占引发剂的稀释液总用量的20～30％；余量为第三份反应单体和引发剂的稀释液。
本发明步骤(4)中，反应单体分批加入进行反应，每一批次的反应单体可以是丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸、丙烯酸-2-羟乙酯中的至少一种。
作为优选，步骤(4)中，第一次加入反应单体后，在60～65℃充分搅拌使其分散均匀。作为进一步的优选，搅拌时间为15～40min。
本发明特别优选所述的步骤(4)具体按照如下实施：①取第一份反应单体加入到步骤(2)的反应釜中，在60～65℃下搅拌15～40min；②取45～55％的步骤(3)中的引发剂的稀释液，加入到反应釜中，在60～65℃下搅拌反应20～35min；③取第二份反应单体，加入到反应釜中，在60～65℃下搅拌反应20～35min；④取20～30％的步骤(3)中的引发剂的稀释液，滴加入到反应釜中，在60～65℃下搅拌反应20～35min；⑤取剩余的反应单体，加入到反应釜中，在60～65℃下反应搅拌20～35min；⑥取剩余的步骤(3)中的引发剂的稀释液，滴加入到反应釜中，在60～65℃下搅拌45～60min，得到阻燃丙烯酸树脂；
其中第一份反应单体用量占反应单体总用量的50～85％，第二份反应单体的用量占反应单体总用量的5～15％。
作为优选，所述的步骤(5)中，所述增粘树脂为松香树脂、石油树脂、萜烯树脂中的一种。
作为优选，所述的步骤(5)中，搅拌速度为300～400r/min，搅拌时间为0.5～1小时。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
(1)本发明的合成过程中，先将阻燃剂分散至溶剂中，此时体系粘度较小，阻燃剂分散较为容易，再分步加入反应单体进行分步原位聚合，利用分步原位聚合提高了阻燃剂在树脂中的分散效率，在满足VTM-0阻燃性能要求下，阻燃剂添加量更少，当阻燃剂添加量更少，对树脂的粘接性能影响会越小。而且，本发明的分步原位聚合法，能够将压敏胶中的聚合物分子量分布控制在合理的范围，使压敏胶同时具有良好的初粘力、保持力和剥离强度，具有良好的粘结性能。
(2)本发明采用环保无卤阻燃剂多聚磷酸铵，该阻燃剂有热稳定性好、不挥发、不产生腐蚀性气体、效果持久、毒性低的优点，在受热时多聚磷酸铵分解产生丰富的气体和水蒸气，使燃烧物体更好的发泡和成炭，同时可有效避免滴落物的产生，使得胶水阻燃达到VTM-0级
(3)本发明的树脂合成工艺采用预分散和反应单体分次加料反应的方法，相比于先聚合生成丙烯酸树脂再用阻燃剂改性的方法，具有更好的胶层表观、粘结性能和阻燃性能；相比于反应单体一次加料反应得到的树脂，具有更好的粘结性能。
(4)本发明的树脂体系所使用的溶剂不含甲苯，使下游产品的VOC明显降低；
(5)本产品适用于有环保要求(低VOC)领域的各类材质的单面或双面压敏型胶粘带、汽车及密闭空间使用，如汽车内饰地毯、座椅等部件粘接及家庭装饰等领域；特别适用于国家对VOC严格管控领域的各种内饰固定，市场前景十分看好。
附图说明
图1-7依次是实施例1-5和对比例1-2制备得到的阻燃压敏胶的照片。
具体实施方式
为了更好的解释本发明，下面结合具体实例对本发明进行具体解释，发明的实施方案不局限于此。
本发明实施例中，使用的各种原料的来源为：
多聚磷酸铵：山东世安化工有限公司；
乙酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸、丙烯酸-2-羟乙酯、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、磷酸三甲酯、季戊四醇、丙烯酸甘油酯：国药；
松香树脂：上海立森化工有限公司；
硫磷伯仲烷基锌盐：锦州惠发天合润滑油添加剂化学有限公司；
硫化异丁烯：沈阳市飞达化工油品有限公司；
萜烯树脂：上海凯茵化工有限公司；
石油树脂：山东玉皇化工有限公司。
实施例1：
一种低VOC无卤阻燃压敏胶，其原料按重量份数计包括以下组分：多聚磷酸铵400份，乙酸乙酯1588份、丙烯酸丁酯700份、丙烯酸异辛酯80份、丙烯酸85份、丙烯酸-2-羟乙酯7份、偶氮二异丁腈5份、松香树脂170份、硫磷伯仲烷基锌盐25份，硫化异丁烯25份。
针对以上原料和添加剂，本方案的低VOC无卤阻燃压敏胶的制备工艺具体按照以下步骤进行：
(1)制备超细阻燃剂粒子：用太阳轮转速范围为150转/分钟，有效太阳轮直径为200毫米的行星式研磨仪将多聚磷酸铵阻燃剂研磨1小时，得到平均粒径1μm的超细多聚磷酸铵阻燃粒子；
(2)制备超细阻燃剂粒子分散液：将400份超细多聚磷酸铵阻燃粒子与1200份乙酸乙酯在反应釜中混合，在40℃温度和1000r/min转速下用高速搅拌机搅拌1小时，分散均匀后得到超细阻燃剂粒子的分散液；
(3)制备引发剂的稀释液：取引发剂偶氮二异丁腈5份溶解于388份的乙酸乙酯中，常温搅拌15min，得到引发剂的稀释液。
(4)原位聚合反应：①取400份丙烯酸丁酯、80份丙烯酸异辛酯加入到装有超细阻燃剂粒子的分散液的反应釜中，在60℃下搅拌15分钟；②取二分之一的步骤(3)中的引发剂稀释液，加入到反应釜中，在60℃下搅拌反应0.5小时；③取55份丙烯酸、5份丙烯酸-2-羟乙酯，加入到反应釜中，在60℃下搅拌反应0.5小时；④取四分之一的步骤(3)中的引发剂稀释液，滴加入到反应釜中，在60℃下搅拌反应0.5小时；⑤取300份丙烯酸丁酯、30份丙烯酸、2份丙烯酸-2-羟乙酯，加入到反应釜中，在60℃下反应搅拌0.5小时；⑥取四分之一的步骤(3)中的引发剂稀释液，滴加入到反应釜中，在60℃下搅拌1小时，原位聚合得到阻燃丙烯酸树脂；
(5)制备低VOC无卤阻燃压敏胶：在步骤(4)得到的阻燃丙烯酸树脂中加入松香树脂170份、硫磷伯仲烷基锌盐25份，硫化异丁烯25份，在400r/min转速下搅拌1小时，然后静置脱泡，得到低VOC无卤阻燃压敏胶。其照片见图1。
实施例2：
一种低VOC无卤阻燃压敏胶，其原料按重量份数计包括以下组分：多聚磷酸铵400份，乙酸乙酯1588份、丙烯酸丁酯700份、丙烯酸异辛酯80份、丙烯酸85份、丙烯酸-2-羟乙酯7份、偶氮二异丁腈5份、松香树脂170份、硫磷伯仲烷基锌盐25份，硫化异丁烯25份。
针对以上原料和添加剂，本方案的低VOC无卤阻燃压敏胶的制备工艺具体按照以下步骤进行：
(1)制备超细阻燃剂粒子：用太阳轮转速范围为150转/分钟，有效太阳轮直径为200毫米的行星式研磨仪将多聚磷酸铵阻燃剂研磨1小时，得到平均粒径1μm的超细多聚磷酸铵阻燃粒子；
(2)制备超细阻燃剂粒子分散液：将400份超细多聚磷酸铵阻燃粒子与1200份乙酸乙酯在反应釜中混合，在40℃温度和1000r/min转速下用高速搅拌机搅拌1小时，分散均匀后得到超细阻燃剂粒子的分散液；
(3)制备引发剂的稀释液：取引发剂偶氮二异丁腈5份溶解于388份的乙酸乙酯中，常温搅拌15min，得到引发剂的稀释液。
(4)原位聚合反应：①取700份丙烯酸丁酯加入到装有超细阻燃剂粒子的分散液的反应釜中，在60℃下搅拌15分钟；②取二分之一的步骤(3)中的引发剂稀释液，加入到反应釜中，在60℃下搅拌反应0.5小时；③取85份丙烯酸，加入到反应釜中，在60℃下搅拌反应0.5小时；④取四分之一的步骤(3)中的引发剂稀释液，滴加入到反应釜中，在60℃下搅拌反应0.5小时；⑤取80份丙烯酸异辛酯、7份丙烯酸-2-羟乙酯，加入到反应釜中，在60℃下反应搅拌0.5小时；⑥取四分之一的步骤(3)中的引发剂稀释液，滴加入到反应釜中，在60℃下搅拌1小时，原位聚合得到阻燃丙烯酸树脂；
(5)制备低VOC无卤阻燃压敏胶：在步骤(4)得到的阻燃丙烯酸树脂中加入松香树脂170份、硫磷伯仲烷基锌盐25份，硫化异丁烯25份，在400r/min转速下搅拌1小时，然后静置脱泡，得到低VOC无卤阻燃压敏胶。其照片见图2。
实施例3：
一种低VOC无卤阻燃压敏胶，其原料按重量份数计包括以下组分：多聚磷酸铵350份，乙酸乙酯1488份、丙烯酸丁酯650份、丙烯酸异辛酯70份、丙烯酸80份、丙烯酸-2-羟乙酯6份、偶氮二异庚腈6份、萜烯树脂185份、磷酸三甲酯55份，季戊四醇10份。
针对以上原料和添加剂，本方案的低VOC无卤阻燃压敏胶的制备工艺具体按照以下步骤进行：
(1)制备超细阻燃剂粒子：用太阳轮转速范围为250转/分钟，有效太阳轮直径为250毫米的行星式研磨仪将多聚磷酸铵阻燃剂研磨1小时，得到平均粒径为0.8μm的超细多聚磷酸铵阻燃粒子；
(2)制备超细阻燃剂粒子分散液：将350份超细多聚磷酸铵阻燃粒子与1100份乙酸乙酯在反应釜中混合，在40℃温度下和900r/min转速下用高速搅拌机搅拌1小时，分散均匀后得到超细阻燃剂粒子的分散液；
(3)制备引发剂的稀释液：取引发剂偶氮二异庚腈6份溶解于388份的乙酸乙酯中，常温搅拌15min，得到引发剂的稀释液。
(4)原位聚合反应：①取350份丙烯酸丁酯、70份丙烯酸异辛酯加入到装有超细阻燃剂粒子的分散液的反应釜中，在60℃下搅拌15分钟；②取45％的步骤(3)中的引发剂稀释液，加入到反应釜中，在60℃下搅拌反应0.5小时；③取55份丙烯酸、4份丙烯酸-2-羟乙酯，加入到反应釜中，在60℃下搅拌反应0.5小时；④取28％的步骤(3)中的引发剂稀释液，滴加入到反应釜中，在60℃下搅拌反应0.5小时；⑤取300份丙烯酸丁酯、25份丙烯酸、2份丙烯酸-2-羟乙酯，加入到反应釜中，在60℃下反应搅拌0.5小时；⑥取剩余的步骤(3)中的引发剂稀释液，滴加入到反应釜中，在60℃下搅拌1小时，原位聚合得到阻燃丙烯酸树脂；
(5)制备低VOC无卤阻燃压敏胶：在步骤(4)得到的阻燃丙烯酸树脂中加入萜烯树脂185份、磷酸三甲酯55份，季戊四醇10份，在350r/min转速下搅拌45min，静置脱泡，得到低VOC无卤阻燃压敏胶。其照片见图3。
实施例4：
一种低VOC无卤阻燃压敏胶，其原料按重量份数计包括以下组分：多聚磷酸铵350份，乙酸乙酯1488份、丙烯酸丁酯650份、丙烯酸异辛酯70份、丙烯酸80份、丙烯酸-2-羟乙酯6份、偶氮二异庚腈6份、萜烯树脂185份、磷酸三甲酯55份，季戊四醇10份。
针对以上原料和添加剂，本方案的低VOC无卤阻燃压敏胶的制备工艺具体按照以下步骤进行：
(1)制备超细阻燃剂粒子：用太阳轮转速范围为250转/分钟，有效太阳轮直径为250毫米的行星式研磨仪将多聚磷酸铵阻燃剂研磨1小时，得到平均粒径为0.8μm的超细多聚磷酸铵阻燃粒子；
(2)制备超细阻燃剂粒子分散液：将350份超细多聚磷酸铵阻燃粒子与1100份乙酸乙酯在反应釜中混合，在40℃温度下和900r/min转速下用高速搅拌机搅拌1小时，分散均匀后得到超细阻燃剂粒子的分散液；
(3)制备引发剂的稀释液：取引发剂偶氮二异庚腈6份溶解于388份的乙酸乙酯中，常温搅拌15min，得到引发剂的稀释液。
(4)原位聚合反应：①取650份丙烯酸丁酯加入到装有超细阻燃剂粒子的分散液的反应釜中，在60℃下搅拌15分钟；②取45％的步骤(3)中的引发剂稀释液，加入到反应釜中，在60℃下搅拌反应0.5小时；③取80份丙烯酸加入到反应釜中，在60℃下搅拌反应0.5小时；④取28％的步骤(3)中的引发剂稀释液，滴加入到反应釜中，在60℃下搅拌反应0.5小时；⑤取70份丙烯酸异辛酯、6份丙烯酸-2-羟乙酯，加入到反应釜中，在60℃下反应搅拌0.5小时；⑥取剩余的步骤(3)中的引发剂稀释液，滴加入到反应釜中，在60℃下搅拌1小时，原位聚合得到阻燃丙烯酸树脂；
(5)制备低VOC无卤阻燃压敏胶：在步骤(4)得到的阻燃丙烯酸树脂中加入萜烯树脂185份、磷酸三甲酯55份，季戊四醇10份，在350r/min转速下搅拌45min，静置脱泡，得到低VOC无卤阻燃压敏胶。其照片见图4。
实施例5：
一种低VOC无卤阻燃压敏胶，其原料按重量份数计包括以下组分：多聚磷酸铵330份，乙酸乙酯1400份、丙烯酸丁酯700份、丙烯酸异辛酯65份、丙烯酸75份、丙烯酸-2-羟乙酯6份、偶氮二异庚腈7份、石油树脂190份、丙烯酸甘油酯45份，磷酸三甲酯25份。
针对以上原料和添加剂，本方案的低VOC无卤阻燃压敏胶的制备工艺具体按照以下步骤进行：
(1)制备超细阻燃剂粒子：用太阳轮转速范围为450转/分钟，有效太阳轮直径为350毫米的行星式研磨仪将多聚磷酸铵阻燃剂研磨1小时，得到平均粒径为0.7μm的超细多聚磷酸铵阻燃粒子；
(2)制备超细阻燃剂粒子分散液：将330份超细多聚磷酸铵阻燃粒子与1050份乙酸乙酯在反应釜中混合，在40℃温度和950r/min转速下，用高速搅拌机搅拌1小时，分散均匀后得到超细阻燃剂粒子的分散液；
(3)制备引发剂的稀释液：取引发剂偶氮二异庚腈7份溶解于350份的乙酸乙酯中，常温搅拌15min，得到引发剂的稀释液。
(4)原位聚合反应：①取390份丙烯酸丁酯、65份丙烯酸异辛酯加入到装有超细阻燃剂粒子的分散液的反应釜中，在65℃下搅拌30分钟；②取55％的步骤(3)中的引发剂稀释液，加入到反应釜中，在65℃下搅拌反应0.5小时；③取50份丙烯酸、3份丙烯酸-2-羟乙酯，加入到反应釜中，在65℃下搅拌反应0.5小时；④取25％的步骤(3)中的引发剂稀释液，滴加入到反应釜中，在65℃下搅拌反应0.5小时；⑤取310份丙烯酸丁酯、25份丙烯酸、3份丙烯酸-2-羟乙酯，加入到反应釜中，在65℃下反应搅拌0.5小时；⑥取剩余的步骤(3)中的引发剂稀释液，滴加入到反应釜中，在65℃下搅拌1小时，原位聚合得到阻燃丙烯酸树脂；
(5)制备低VOC无卤阻燃压敏胶：在步骤(4)得到的阻燃丙烯酸树脂中加入石油树脂190份、丙烯酸甘油酯45份，磷酸三甲酯25份，在300r/min转速下搅拌30min，静置脱泡，得到低VOC无卤阻燃压敏胶。其图片见图5。
对照例1：
一种低VOC无卤阻燃压敏胶，其原料按重量份数计包括以下组分：多聚磷酸铵400份，乙酸乙酯1588份、丙烯酸丁酯700份、丙烯酸异辛酯80份、丙烯酸85份、丙烯酸-2-羟乙酯7份、偶氮二异丁腈5份、松香树脂170份、硫磷伯仲烷基锌盐25份，硫化异丁烯25份。
针对以上原料和添加剂，传统的阻燃压敏胶的制备工艺具体按照以下步骤进行：
(1)制备超细阻燃剂粒子：用太阳轮转速范围为150转/分钟，有效太阳轮直径为200毫米的行星式研磨仪将多聚磷酸铵阻燃剂研磨1小时，得到平均粒径1μm的超细多聚磷酸铵阻燃粒子；
(2)聚合反应单体溶解：第一次取400份丙烯酸丁酯、80份丙烯酸异辛酯加入到装有1200份乙酸乙酯的反应釜中，在65℃下搅拌1小时；第二次取50份丙烯酸、5份丙烯酸-2-羟乙酯，加入到反应釜中，在65℃下搅拌1小时；第三次取300份丙烯酸丁酯、20份丙烯酸、2份丙烯酸-2-羟乙酯，加入到反应釜中，在65℃下搅拌2小时；
(3)聚合反应：取偶氮二异丁腈5份溶解于388份的乙酸乙酯中，所得溶液等分为六份，并加入到步骤(2)中的反应釜中，加料间隔为30分钟，加料结束后，在70℃温度下反应1小时，聚合得到丙烯酸树脂；
(4)添加助剂：在步骤(3)得到的丙烯酸树脂中加入松香树脂170份、硫磷伯仲烷基锌盐25份，硫化异丁烯25份，在400r/min转速下搅拌30min，得到丙烯酸压敏胶；
(5)加入阻燃剂：将步骤(1)得到的超细多聚磷酸铵阻燃粒子加入到步骤(4)中得到丙烯酸树脂中，在400r/min转速下搅拌45min，静置脱泡，得到阻燃丙烯酸压敏胶。其图片见图6。
对照例2
一种低VOC无卤阻燃压敏胶，其原料按重量份数计包括以下组分：多聚磷酸铵400份，乙酸乙酯1588份、丙烯酸丁酯700份、丙烯酸异辛酯80份、丙烯酸85份、丙烯酸-2-羟乙酯7份、偶氮二异丁腈5份、松香树脂170份、硫磷伯仲烷基锌盐25份，硫化异丁烯25份。
针对以上原料和添加剂，阻燃压敏胶的制备工艺具体按照以下步骤进行：
(1)制备超细阻燃剂粒子：用太阳轮转速范围为150转/分钟，有效太阳轮直径为200毫米的行星式研磨仪将多聚磷酸铵阻燃剂研磨1小时，得到平均粒径1μm超细多聚磷酸铵阻燃粒子；
(2)制备超细阻燃剂粒子分散液：将400份超细多聚磷酸铵阻燃粒子与1200份乙酸乙酯在反应釜中混合，在40℃温度和1000r/min转速下用高速搅拌机搅拌1小时，分散均匀后得到超细阻燃剂粒子的分散液；
(3)聚合反应单体溶解：第一次取400份丙烯酸丁酯、80份丙烯酸异辛酯加入到装有超细阻燃剂粒子的分散液的反应釜中，在65℃下搅拌1小时；第二次取50份丙烯酸、5份丙烯酸-2-羟乙酯，加入到反应釜中，在65℃下搅拌1小时；第三次取300份丙烯酸丁酯、20份丙烯酸、2份丙烯酸-2-羟乙酯，加入到反应釜中，在65℃下搅拌2小时；
(4)聚合反应：取偶氮二异丁腈5份溶解于388份的乙酸乙酯中，所得溶液等分为六份，并加入到步骤(3)中的反应釜中，加料间隔为30分钟，加料结束后，在70℃温度下反应1小时，聚合得到丙烯酸树脂；
(5)添加助剂：在步骤(3)得到的丙烯酸树脂中加入松香树脂170份、硫磷伯仲烷基锌盐25份，硫化异丁烯25份，在400r/min转速下搅拌30min，得到丙烯酸压敏胶。其照片见图7。
本发明对实施例1-5和对比例1-2制备得到的阻燃丙烯酸压敏胶根据标准测试方法进行性能测试，其中，粘着力：GB/T 2792-2014；保持力：GB/T 4851-2014；滚球初粘力：GB/T4852-2014；阻燃：UL94。测试结果见见下表1：
表1
Figure BDA0003430061370000151
由产品性能数据可知：相比于对比例的产品，本发明产品的粘度适中，具有更好的粘结性能和阻燃性能，适用于有阻燃和环保要求(低VOC)领域的各类材质的单面或双面压敏型胶粘带、汽车及密闭空间使用，如汽车内饰地毯、座椅等部件粘接及家庭装饰等领域。

Claims (11)

1.一种低VOC无卤阻燃压敏胶的制备方法，其特征在于：所述低VOC无卤阻燃压敏胶的原料按重量份数计包括以下组分：多聚磷酸铵300～400份、乙酸乙酯1344～1588份、丙烯酸丁酯600～800份、丙烯酸异辛酯60～80份、丙烯酸70～85份、丙烯酸-2-羟乙酯5～7份、引发剂5～8份、增粘树脂160～200份、其他改性添加剂40～80份；所述其他改性添加剂选自硫磷伯仲烷基锌盐、硫化异丁烯、硫化烷基酚钙、丙烯酸甘油酯、磷酸三甲酯和季戊四醇中的一种或多种；
所述制备方法包括以下步骤：
（1）制备超细多聚磷酸铵粒子：对多聚磷酸铵进行研磨，得到平均粒径在0.6-1μm之间的超细多聚磷酸铵粒子；
（2）制备超细多聚磷酸铵粒子分散液：将超细多聚磷酸铵粒子与部分乙酸乙酯在反应釜中混合，分散均匀后得到超细多聚磷酸铵粒子的分散液；
（3）制备引发剂的稀释液：将引发剂加入剩余部分乙酸乙酯中，搅拌均匀，得到引发剂的稀释液；
（4）原位聚合反应：将反应单体与引发剂的稀释液分别分成n份，将反应单体和引发剂的稀释液按照交替添加的方式加入至装有步骤（2）制得的超细多聚磷酸铵粒子的分散液的反应釜中，其中加入第一份反应单体后，充分搅拌使其分散均匀，后续加入每一份引发剂的稀释液或每一份反应单体后，均控制反应温度为60～65℃，搅拌反应20～60min，通过这样交替投料、分步反应的原位聚合得到阻燃丙烯酸树脂；其中，n=3～5；
（5）制备低VOC无卤阻燃压敏胶：在步骤（4）得到的阻燃丙烯酸树脂中加入增粘树脂和其他改性添加剂，充分搅拌，静置脱泡，得到低VOC无卤阻燃压敏胶。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（4）中，n=3。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（4）中，第一份引发剂的稀释液的质量用量占引发剂的稀释液总用量的45～55%，剩余每一份引发剂的稀释液的加入采用滴加方式。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（4）中，控制第一份反应单体占反应单体总质量的50～85%。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（4）中，n=3，所述原料采用如下投料方式：第一份反应单体占反应单体总质量的50～85%；第一份引发剂的稀释液的质量用量占引发剂的稀释液总用量的45～55%；第二份反应单体的用量占反应单体总用量的5～15%，第二份引发剂的稀释液的用量占引发剂的稀释液总用量的20～30%；余量为第三份反应单体和第三份引发剂的稀释液。
6.如权利要求1-5之一所述的制备方法，其特征在于：步骤（4）中，每一份反应单体选自丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸、丙烯酸-2-羟乙酯中的至少一种。
7.如权利要求1-5之一所述的制备方法，其特征在于：步骤（4）中，加入第一份反应单体后，在60～65℃充分搅拌使其分散均匀。
8.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于：所述的步骤（4）具体按照如下实施：①取第一份反应单体加入到步骤（2）的反应釜中，在60～65℃下搅拌15～40min；②取45～55%的步骤（3）中的引发剂的稀释液，加入到反应釜中，在60～65℃下搅拌反应20～35min；③取第二份反应单体，加入到反应釜中，在60～65℃下搅拌反应20～35min；④取20～30%的步骤（3）中的引发剂的稀释液，滴加入到反应釜中，在60～65℃下搅拌反应20～35min；⑤取剩余的反应单体，加入到反应釜中，在60～65℃下反应搅拌20～35min；⑥取剩余的步骤（3）中的引发剂的稀释液，滴加入到反应釜中，在60～65℃下搅拌45～60min，得到阻燃丙烯酸树脂；
其中第一份反应单体用量占反应单体总用量的50～85%，第二份反应单体的用量占反应单体总用量的5～15%。
9.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述低VOC无卤阻燃压敏胶的原料按重量份数计由以下组分组成：多聚磷酸铵300～400份、乙酸乙酯1344～1588份、丙烯酸丁酯600～800份、丙烯酸异辛酯60～80份、丙烯酸70～85份、丙烯酸-2-羟乙酯5～7份、引发剂5～8份、增粘树脂160～200份、其他改性添加剂40-80份。
10.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的步骤（2）中，用高速搅拌机对超细多聚磷酸铵粒子和乙酸乙酯的混合物进行搅拌，搅拌温度为40～50℃，搅拌速率为800～1200 r/min，搅拌时间为1～2小时使分散均匀；所述多聚磷酸铵与乙酸乙酯的份数比为300～400份：1000～1200份。
11.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的步骤（3）中，所述引发剂选自偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化二苯甲酰中的一种；
所述的步骤（5）中，所述增粘树脂为松香树脂、石油树脂、萜烯树脂中的一种。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1916098A (zh) * 2005-08-15 2007-02-21 上海化工研究院 一种丙烯酸系压敏胶粘带用无卤难燃剂及其制备方法
CN101805567A (zh) * 2010-03-12 2010-08-18 北京化工大学 一种结合磷型阻燃丙烯酸酯压敏胶的制备方法
CN102190971A (zh) * 2010-03-08 2011-09-21 上海奇想青晨新材料科技股份有限公司 一种结合磷型阻燃丙烯酸酯压敏胶的制备方法
CN103865449A (zh) * 2014-03-24 2014-06-18 苏州斯迪克新材料科技股份有限公司 一种无卤阻燃压敏胶黏剂及其制备方法
CN106520031A (zh) * 2016-09-28 2017-03-22 安佐化学有限公司 一种环保型丙烯酸酯胶粘剂及其制备工艺
CN109628029A (zh) * 2018-12-29 2019-04-16 广东安利华新材料科技有限公司 一种无卤阻燃丙烯酸酯压敏胶、制备方法及使用方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110577803B (zh) * 2018-06-11 2021-11-26 3M创新有限公司 一种阻燃压敏胶粘合剂、阻燃压敏胶粘合片及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1916098A (zh) * 2005-08-15 2007-02-21 上海化工研究院 一种丙烯酸系压敏胶粘带用无卤难燃剂及其制备方法
CN102190971A (zh) * 2010-03-08 2011-09-21 上海奇想青晨新材料科技股份有限公司 一种结合磷型阻燃丙烯酸酯压敏胶的制备方法
CN101805567A (zh) * 2010-03-12 2010-08-18 北京化工大学 一种结合磷型阻燃丙烯酸酯压敏胶的制备方法
CN103865449A (zh) * 2014-03-24 2014-06-18 苏州斯迪克新材料科技股份有限公司 一种无卤阻燃压敏胶黏剂及其制备方法
CN106520031A (zh) * 2016-09-28 2017-03-22 安佐化学有限公司 一种环保型丙烯酸酯胶粘剂及其制备工艺
CN109628029A (zh) * 2018-12-29 2019-04-16 广东安利华新材料科技有限公司 一种无卤阻燃丙烯酸酯压敏胶、制备方法及使用方法

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