CN1140190A - 用于无机基质的涂覆组合物 - Google Patents

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Abstract

以含水溶性高聚物和有机硅化合物的再分散性粉末为基础的涂覆组合物，其中有机硅化合物含至少一种粘度不超过5000mm2/s(25℃)的低分子量有机硅化合物，和含至少一种粘度至少为100000mm2/s(25℃)或室温下为固态的高分子量有机聚硅氧烷树脂。

Description

用于无机基质的涂覆组合物
本发明涉及用于无机基质的涂覆组合物，其以含水溶性高聚物及有机硅化合物的水再分散性粉末为基础。
硅氧烷树脂涂料体系，特别是着色的稀胶、稠的涂料体系被称之为硅氧烷树脂(乳液)漆和硅氧烷树脂膏浆，特别适宜于涂覆无机基质，例如灰泥面、混凝土、含纤维水泥，天然石料等等的建筑材料。作为此种硅氧烷树脂体系的粘结剂，硅氧烷树脂通常以硅氧烷乳液形式使用。在此可参考例如DE3713126A(Wacker-Chemie GmbH；1988年11月3日公开)及相应的US-A4833187。
在本技术领域，硅氧烷树脂漆通常限定如下：
a)，可用水稀释的硅氧烷树脂漆，主要含有作为粘合剂的硅氧烷树脂；
b)在外涂乳胶漆及无机漆领域中确定使用的惯用填料和辅料，还使用颜料；
c)所有的粘合剂成分应加以挑选，使之能满足所需性能：抗水性，水蒸汽渗透性等等。
以欧洲标准，土建用漆是根据其组成、其表观及其物理性质而加以分类的。在这种情况下，涂覆材料根据其载负主要特性的粘合剂成分来命名。就硅氧烷树脂漆而言，所述粘合剂就是硅氧烷树脂。列入的物理性能包括水蒸气渗透性和水渗透性。一般来说，硅氧烷树脂漆给出高等级水蒸气渗透性，而给出低等级水渗透性。硅氧烷树脂漆的此种高水蒸气渗透性及低水渗透性，再加上其长的保留时间，可基本上赋与该硅氧烷树脂粘结性。
含有机硅化合物的水再分散颗性粉末及其制备方法是已知的。例如，EP228657B(Wacker-Chemie GmbH；1994年3月16日公开)或相应的US-A4704416介绍含水溶性高聚物及至少一种有机硅化合物的水再分散性粉末，该粉末通过水溶液混合物的喷雾干燥而成。此种粉末被用作灰浆、水硬粘合剂、陶土或油的添加剂，以吸水稀释的形式而使散装贷物防水，并用作细粉碎的无机或有机材料的粘合剂。此外，还可参考EP-B279373(Wacker-Chemie GmbH；1993年4月28日公开)和DE-3704439A(Wacker.-Chemie GmbH；1988年8月25日公开)或相应的US-A4851047。
本发明提供以含水溶性高聚物和有机硅化合物的水再分散性粉末为基础的涂覆组合物，其中有机硅化合物至少含一种粘度不超过5000mm2/s(25℃)的低分子量有机硅化合物，和至少含一种粘度至少为100000mm2/s(25℃)或室温下为固态的高分子量有机聚硅氧烷树脂。
根据本发明的涂覆组合物，适宜的粉末是同时含有低分子量有机硅化合物和高分子量有机聚硅氧烷树脂的粉末；此外，也可将仅含有低分子量有机硅化合物的粉末同仅含有高分子量有机聚硅氧烷树脂的粉末在使用时结合使用。
根据本发明的涂覆组合物，优选着色的或末着色的稀的、浆状的及碎成粉末的用于无机基质的涂料体系。稀涂料体系的例子是底漆。浆状涂料体系的例子是水溶液可刷的硅氧烷树脂漆及硅氧烷树脂灰浆。粉碎的涂料体系的例子是粉末漆和干灰浆。
根据本发明所采用的低分子量有机硅化合物，其粘度优选0.5-200mm2/s，特别优选0.5-100mm2/s，尤其是1-30mm2/s，所有粘度均为25℃所测。
根据本发明所采用的低分子量有机硅化合物优选为下述通式之化合物，或含下式之单元的化合物。
Ra(R1O)bSiO4-(a+b)/2                             (I)其中：
R  各种情况下可相同或不同，是单价有机基团
R1各情况下可相同或不同，是氢原子或烷基，
a是0、1、2或3，和
b是0，1、2、3或4其先决条件是a+b之和小于或等于4，且该有机硅化合物的粘度不大于5000mm2/s(25℃)。
根据本发明所采用的式(I)低分子量有机硅化合物，可以是硅烷，或有机(聚)硅氧烷。若是硅烷，则式(I)中a优选1或2，特别优选1，而b优选3或2，特别优选3，且a+b之和为4。若该式(I)有机硅化合物含有机(聚)硅氧烷，则a之平均值优选0.1和2之间，特别优选0.5-2，而b的平均值优选0.1-2.0，特别优选0.2-1.9，此情况下a+b之和小于或等于3。
基团R每出现时与其它基团无关，优选含有1-18个碳原子的单价的经取代的或末经取代的烃基，特别优选有1-18个碳原子的烃基。
R基的例子是烷基，诸如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基及叔戊基、正己基之类的己基、正庚基之类的庚基、正辛基之类的辛基、2，2，4-三甲基戊基和2-乙基己基之类的异辛基、正壬基之类的壬基、正癸基之类的癸基、正十二烷基之类的十二烷基、正十八烷基之类的十八烷基；链烯基，例如乙烯基、烯丙基、正-5-己烯基、4-乙烯基环己基、及降冰片烯基；环烷基，例如环戊基、环己基、4-乙基环己基、环庚基、降冰片基及甲基环己基；芳基，例如苯基、二苯基、萘基、葱基和菲基；烷芳基，例如o、m和p-甲苯基、二甲苯基及乙基苯基；及芳烷基，例如苄基，α-和β-苯乙基。
R基团是经取代的烃基的例子是囟代烃基，例如氯甲基、3-氯丙基、3-溴丙基、3，3，3-三氟丙基、5，5，5，4，3，3-七氟戊基、以及氯苯基、二氯苯基和三氰甲苯基；巯基烷基，例如2-巯基乙基、和3-巯基丙基；氰烷基，例如2-氰基乙基和3-氰基丙基；丙烯酰氧烷基，例如3-丙烯酰氧丙基，和3-甲基丙烯酰氧丙基；氨烷基，例如3-氨基丙基、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基和N-(2-氨乙基)-3-氨基(2-甲基)丙基；氨芳基，例如氨苯基；及羟烷基；例如羟丙基。
R基团特别优选是甲基、丙基、正辛基及异辛基，例如2、2、4-三甲基戊基和2-乙基己基。
R1基的例子是氢和R基所列举的各种烷基。
R1基优选氢原子和有1-4个碳原子的烷基，特别优选甲基和乙基。
根据本发明所使用的式(I)低分子量有机硅化合物特别优选甲基三甲氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、异辛基三甲氧基硅烷，2，2，4-三甲基戊基三甲氧基硅烷、2-乙基己基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、异辛基三乙氧基硅烷2，2，4-三甲基戊基三乙氧基硅烷和2-乙基己基三乙氧基硅烷，其部分水解产物，以及上述辛基和甲基烷氧基硅烷之混合物为基础的部分水解产物，其条件是只要这些部分水解产物之粘度不超过50000mm2/s(25℃)即可。
根据本发明所采用的低分子量有机硅化合物是市售产品，或可根据硅化学上所熟知的方法制备。
根据本发明所采用的低分子量有机硅化合物，可以包括单一类型之低分子量有机硅化合物，还可包括至少两种不同类型之低分子量有机硅化合物的混合物。
根据本发明所采用的高分子量有机聚硅氧烷树脂，优选含下式单元之树脂：
R2 c(R3O)dSiO4-(c+d)/2                    (II)其中：
R2各情况下可相同或不同，与上述R定义相同，
R3各情况下可以相同或不同，与上述R1定义相同，
C是0、1、2或3，其平均值优选0.5-1.5，特别优选0.8-1.3，和
d是0、1、2或3，其平均值优选0-1.1，特别优选0.01-0.1，其条件是c+d之和小于或等于3，且这些有机聚硅氧烷树脂之粘度至少为100000mm2/s(25℃)，或者室温下为固体。
本文中根据本发明所采用的高分子量有机聚硅氧烷树脂，一般来说分子量优选至少3000g/mol，尤其是至少4000g/mol，该分子量由凝胶渗透色谱法测得。
该R2基特别优选甲基。
该R3基特别优选氢原子或甲基或乙基。
本发明所采用的高分子量有机聚硅氧烷树脂的例子是室温下为固态，通式为Me1.03Si1.47(OEt)0.04和Me1.14SiO1.40(OEt)0.06(其中Me是甲基，Et是乙基)的树脂。
根据本发明所采用的高分子量有机聚硅氧烷树脂是市售产品，或可根据硅化学所熟知方法制备。
根据本发明所采用的高分子量聚硅氧烷树脂可以包括其一类型之高分子量有机硅氧烷树脂，也可包括至少两种不同类型之高分子量有机硅氧烷树脂的混合物。
根据本发明的涂覆组合物，其低分子量有机硅化合物的比例优选为3-100％重量，特别优选5-80％重量，尤其是10-50％重量，各情况下均根据所用高分子量有机聚硅氧烷树脂之总重量来计算。
根据本发明的涂覆组合物中的再分散性粉末，优选低分子量有机硅化合物和有机聚硅氧烷树脂之总重为430-93％重量，特别优选60-90％重量，各情况下均根据粉末总重量计算(以无水粉末计)。
本文中根据本发明的所谓水溶性高聚物，应理解为其溶解性为在室温和常压下每100g水中至少溶解1g该物的有机高聚物。
根据本发明所采用的水溶性高聚物，优选聚乙烯醇，系由水解聚乙酸乙烯脂而制备的，其水解数(等于水解残留乙酸酯基时所需KOH的mg量)为100-240，并且其以粘度测定法所测的分子量为15000-100000。
配制根据本发明的再分散性粉末，其中可采用的水溶性高聚物的其它例子是部分水解的、以氨基、羧酸基及烷基修饰的聚乙酸乙烯酯；乙烯基吡咯烷酮高聚物，特别是分子量为5000-400000的聚乙烯吡咯烷酮；淀粉及其衍生物，例如羟烷基化淀粉、硫酸化淀粉、磷酸化淀粉、既硫酸化又磷酸化的淀粉、羧甲基淀粉、降解淀粉(如糊精)；水溶性聚丙烯酸酯，水溶性聚甲基丙烯酸酯，水溶性聚(甲基)丙烯酰氨、聚马来酸酯，聚乙烯磺酸酯；水溶性纤维素醚，例如羧甲基纤维素，羟烷基纤维素、甲基纤维素、及纤维素混合醚；水溶性蛋白质，例如酪蛋白、大豆蛋白和明胶；苯乙烯和马来酸之共聚物、及苯乙烯和富马酸共聚物；磺化酚类、脲、以及氮碱和甲醛的缩合产物，正如DE4118007A1(BASF AG；1992.12.3公开)或其相应US-A5342916所述；萘磺酸的水溶性碱金属盐或碱土金属盐与甲醛的缩合产物，正如DE3143070A1(BASF AG；1983.5.11公开)所述；酚磺酸和甲醛缩合产物，正如EP-A1407889(BASF AG；1991.1.16公开)或相应US-A5225478所述；以及DE 4021216A1(BASF AG；1992.1.9公开)或相应US-A5342897所介绍的水溶性共聚物。
根据本发明所用水溶性高聚物是常用市售产品，或可用有机化学所熟知方法制备。
根据本发明所用之粉末可含一种水溶性高聚物，或至少二种不同种水溶性高聚物。
水溶性高聚物的用量优选5-40％重量，特别优选5-25％重量、尤其7-15％重量，每种情况下均根据配制各粉末所用的有机硅化合物总重计算。
根据本发明所采用粉末，可按当前所知的方法配制。在此可参考文献例如DE4131939A1(Wacker-Chemie GmbH；1933.4.1公开)及最初摘录公开的EP228657B和DE3704400A。
根据本发明所用的粉末制剂宜采用将含有水溶性高聚物的有机硅化合物在水中的乳液或悬浮液干燥来加工，例如薄膜干燥、滚筒干燥、冷冻干燥及喷雾干燥，优选薄膜干燥、滚筒干燥和喷雾干燥，特别优选喷雾干燥。
根据本发明所采用的粉末除含水溶性高聚物、低分子量有机硅化合物和有机聚硅氧烷树脂之外，假如需要，还可含有其它物质，或包括喷雾操作所加进其制剂中的物质。
此类外加物质的例子是水混溶性溶剂，例如二丙酮醇；水不混溶性溶剂，例如甲苯、二甲苯异构体之混合物；水溶性高聚物之外的离子和非离子乳化剂，例如十二烷基磺酸钠；杀真菌剂；消泡剂；染料；颜料；及表面积小于50m2/g的填料，例如粉状白垩、碳酸钙和磨碎的石英。
如果在根据本发明所采用的粉末的配制中使用外加物质，其量优选0.1-60％重量，特别优选0.1-50％重量，均根据配制各粉末所用有机硅化合物的总重来计算。
在待喷雾的混合物中，水量优选为45-95％重量，尤其是60-85％重量，各情况下均以待喷雾的混合物之总重量计。
喷雾干燥可以在适宜于液体喷雾干燥且在许多情况下已经熟知的任何设置中进行，例如，有至少一个高速自旋雾化喷嘴或旋转圆盘喷雾器的装置，优选在热干燥气流例如空气或氮气中进行。若待喷雾的混合物含甲苯或二甲苯之类的有机溶剂时，则优选使用氮气作为干燥气流而进行。
干燥气流的进口温度优选80-250℃，尤其是110-190℃，而其干燥过程中所形成之气流的流出温度为40-100℃，尤其是50-90℃。
防阻塞剂(即防结块剂)可与喷雾干燥操作的混合物分开地加入进行喷雾干燥的装置中。但是粉末中也可以随后加入该防阻塞剂(防结块剂)。假如使用防阻塞剂，其优选用量为1-10％重量，根据所用机有硅化合物的总重计算。大多数情况下，防阻塞剂是平均颗粒度为0.01-50μm的无机固体。例如它们可以包含硅酸铝、胶态硅胶、焦化硅石、磨碎陶土、轻晶石、滑石粉、水泥、粉状白垩或硅藻土。
根据本发明的涂覆组合物，包括以水溶性高聚物、低分子量有机硅化合物和高分子量聚有机硅氧烷树脂为基础的所述组合物的水再分散性粉末，其量优选1-60％重量，特别优选1-40％重量，尤其是2-30％重量，所有情况下均以涂覆组合物总重量计。
根据本发明的涂覆组合物的其它成分，可以与目前已知用于无机基质的涂覆组合物的成分相同。这些物质优选颜料、填料(例如碳酸钙、滑石粉、石英、硅酸铝和高聚物纤维)、增稠剂(如纤维素)、分散剂、杀真菌剂、防腐剂、成膜辅剂、消泡剂、润湿剂以及以有机高聚物为基础的外加粘合剂(例如丙烯酸酯分散剂)。
根据本发明的涂覆组合物，通过将各成分加以混合而制备，优选将再分散性粉末直接加入该涂覆组合物的其余成分中。但也可以首先将粉末在水中分散，然后以这种形式与其它成分相混合。
根据本发明的涂覆组合物即可以施用于目前已知涂料体系均可施用的所有基质上。例如本发明涂覆组合物适宜于无机基质、金属、木料及塑料等。
所述基质优选无机基质，例如混凝土、天然石料、灰泥面、石灰沙石料、石膏及含纤维水泥，特别是混凝土、天然石料、灰泥面及含纤水泥。
根据本发明的涂覆组合物施用于各种基质时，可通过目前已知任何可用方法来完成，例如涂刷、滚压、喷雾及浸渍，优选涂刷和滚压法。
根据本发明的涂覆组合物施用于各种基质时，优选温度5-50℃，压力为常压，并在同样条件下干燥。
根据本发明的涂覆组合物，其优点是其制备方法相对简单，特别是与硅酸酯漆及成膜乳胶漆比较而言。它的应用也非常广泛，即可用于所有无机基质。
根据本发明的涂覆组合物，其优点是可以使以其处理的表面具有疏水性，即排除雨水之类的水液，并保证涂层的高度二氧化碳和水蒸气渗透性。
根据本发明的涂覆组合物，其另一优点是以其产生的涂层具有很突出的抗高性，尤其是抗气候变化性。
此外，根据本发明的涂覆组合物，还有一个优点是其极小或根本没有腐蚀趋向。
下述实施例中，所有的份数和百分数除特别指明外均以重量计。若未说明，则下述各例均于常压(即约100hpa)和室温(即20℃左右)中进行。各例中所给出的所有粘度数据均相当于25℃时测量值。
毛细孔吸水(W24值)试验按DIN 52617(Deutsche Indnstrie Norm[德国工业标准])进行。试验中，尺寸为11.5cm×11.5cm×2.5cm、表观密度为2.0g/cm3的灰沙石(lime-Sandstone)(实心砖块KS DF)样品，每24小时用相应涂覆组合物涂覆二次。该样品随后于室温下贮存24小时。于50℃通风干燥器内放72小时，并再于室温放48小时。然后该样品在3天之内用自来水处理8小时，将准备试验的表面放于栅格板上，样品浸入深度为1cm。随后将样品放通风干燥器中于50℃下干燥72小时，然后于室温放置72小时，再称重。此后将该样品有涂层的一边放在水槽中饱含水的弹性泡沫物上。该样品固有的重量将泡沫物中的水压出，使该砖块总是与水接触，并能不断吸入。整个实验过程中该泡沫物必须保持水饱和状态。在该泡沫材料上放置24小时后，取出该砖并称重。从下式计算出(11.5×11.5)cm2面积的W24值：
水蒸气渗透性(WVP Sd值)按DIN 526158测定。该实验中，每24小时用相应涂覆组合物将聚乙烯玻璃料涂覆两次(湿膜厚度约400g/m2)。然后于23℃、相对湿度50％下贮存14天。该经涂覆的聚乙烯玻璃料以气密方式放入体积500m1的聚乙烯容器中，该容器中充有200g饱和磷酸二氢铵溶液。从原始重量和于23℃及50％相对湿度下贮存24、48、72小时之后其重量的降低，即可计算出每24小时的平均重量降低率。由下式给出水蒸气渗透性(WVP)的表征值Sd。
为测定粉化度，将一片纸板用相应涂覆组合物涂覆(膜厚度约为200μm)，室温下放置1星期之后，将一滴水加在该涂层上，用手指抹(20次)使该水滴在涂层上散开。然后使水流出该涂覆片，通过视觉对流出的水之混浊程度进行评估。评估结果：若水是清彻的，称为无粉化，
      若水稍微混浊，则称为轻度粉化，
      若水为奶状混浊，则称为严重粉化。
根据DIN 53778试验其抗磨损性。该试验中，使用拉膜装置，将相应涂料涂敷于Leneta(注册商标)膜上，使其在23℃、50％相对大气湿度下放置28天后所得干膜厚度约为100μm。在限定的条件下，于摩擦装置上(Gardner摩擦测试仪，型号M105-A)，用磨刷使经干燥的涂层经受湿磨损。在此情况下测定的参数是，使基质(即膜)显露出来，已至于达到能清楚可见程度，所需要的磨擦循环次数。
(I)硅烷粉I
将800份异辛基三乙氧基硅烷(粘度3.2mm2/2)的部分水解物，于96份聚乙烯醇在1200份水的溶液中配成乳液，该聚乙烯醇由部分水解聚乙酸乙烯酯制备而成，并且其水解数为190(等于将残留乙酸酯基水解所需KOH的mg数)，其分子量为约26000。随后加入1488份水将该乳液稀释。
将所得乳液在带有以下高自旋雾化喷嘴的喷雾干燥器(该干燥器可购自市场，商品牌号为“Nubilosa AJM014”由Nubilosa，Constante生产)中喷雾干燥，其喷嘴压力为4000hpa，流出量为1.3升/小时，空气进口温度125℃而气体出口温度85℃。
获得水再分散性粉末，其残留湿度为1.8％，下面将其称作硅烷粉I。
(II)树脂粉II
将50％浓度的经验式为Me1.14SiO1.40(OEt)0.06的甲基硅氧烷树脂之甲苯溶液(其粘度为7.7mm2/s，该溶液可购自市场，商品名为“Harzlosung K”，产自WackerChemie GmbH，Munich)，于温度90℃、20hpa压力下，通过蒸出溶剂而使其浓缩至树脂成分占81.5％为止。所获得的树脂溶液粘度为1732mm2/s。
然后，按照上述(I)的方法，将982份该浓缩后的甲基硅氧烷树脂溶液配成乳液，并且将上述(I)的方法稍加修改，即，将该乳液于氮气流中，而不是空气流中喷雾干燥。
获得水再分散性粉末，其残留湿度为2.0％，下面将其称为树脂粉II。
(III)硅烷/树脂粉III
将300份上述(I)所用异辛基三乙氧基硅烷之部分水解物(粘度3.2mm2/s)和1800份上述(II)所用50％甲基硅氧烷树脂甲苯溶液(该粘度为7.4mm2/s)相混合。然后，于90℃、20hpa压力下蒸出甲苯，所得混合物之残留甲苯含量由1H-NMR测定为0.09％，其粘度为2050mm2/s。
然后，根据上述(I)的方法，将800份该混合物配成乳液并喷雾干燥。
获得水再分散性粉末，其残留湿度为1.9％，下面将其称为硅烷/树脂粉III。
(IV)硅烷/树脂粉IV
将150份上述(I)所用之异辛基三乙氧基硅烷的部分水解物(粘度3.2mm2/s)，和2100份上述(II)所用之50％甲基硅氧烷树脂甲苯溶液(粘度7.4mm2/s)相混合。然后于90℃，20hpa压力下蒸出甲苯。所得混合物之残留甲苯经1H-NMR测定为0.11％，其粘度为11200mm2/s。
然后，根据上述(I)之方法，将800份该混合物制成乳液并喷雾干燥。
获得水再分散性粉末，其残留湿度为1.7％，下面将其称为硅烷/树脂粉IV。配制浆状硅氧烷树脂漆实施例1
使用实验室溶解器，按所示顺序将下述原料混合，制备浆状硅氧烷树脂漆A：
359份水，
1份着色分散剂(市售，商品名为“Pigmentverteiler A”，产自BASF AG，Ludwigshafen)，
2份杀真菌剂(市售，商品名为“Parmeto1 DF 19”产自Schuelke和MayrD-Norderstedt)，
5份纤维素增稠剂(市售，商品名“TyloseH 6000xp”Hoechst AG，Frankfurt)，
120份二氧化钛
275份碳酸钙
60份滑石粉
20份硅烷粉I
60份树脂粉II
1份25％浓氨水溶液
95份高聚物分散剂(市售，商品名“Acronal 290D”产自BASF AG，Ludwigshafen)。
浆状硅氧烷树脂漆B制备法相似于硅氧烷树脂漆A，但有些修改，不是用20份硅烷粉I和40份树脂粉II，而是用10份硅烷粉I和70份树脂粉II代替。
该两种硅氧烷树脂漆然后进行其毛细孔吸水性(W24值)，水蒸气渗透性(WVP，Sd值)，粉化效应及气候老化效应等研究。其结果列入表1
                                     表1
硅氧烷树脂漆 W24值[kg/m2 h1/2] WVP，Sd值[m]   粉化 气候老化
AB     0.080.09     0.080.11     低低   无毁损无毁损
a)短期气候老化：1000小时Q-UV-B对比例1
根据实施例1的方法制备浆状硅氧烷树脂漆，但有些修改，即不用20份硅烷粉I和60份树脂粉II，而按下述量配制：
第一实验：使用80份硅烷粉I(硅氧烷树脂漆VIC)，
第二实验：使用80份树脂粉II(硅氧烷树脂漆VID)。
由此获得的硅氧烷树脂漆像实施例1样进行研究，其结果列入表2。
                                    表2
硅氧烷树脂漆   W24值[kg/m2/h1/2]   WVP，Sd值[m] 粉化 气候老化
VIC     0.07     0.01 很严重 制备
VID     0.25     0.25 低 无毁损
a)短期气候老化：1000小时Q-UV-B
对比例1表明纯的硅烷粉有良好疏水作用，但粘合性能较差。而虽然纯的树脂粉有良好粘合性，但对透气性有负面影响。实施例2
按实施例1所述方法制备浆状硅氧烷树脂漆，但作下述修改，不用20份硅烷粉I和60份树脂粉II，而用80份硅烷/树脂粉III(硅氧烷树脂漆E)代替。
所得硅氧烷树脂漆如实施例1一样作性能测试。其结果列于表3。实施例3
按实施例1所述方法制备浆状硅氧烷树脂漆，但作如下修改，即不用20份硅烷粉I和60份树脂粉II，而用80份硅烷/树脂粉IV(硅氧烷树脂漆F)。
然后将获得的硅氧烷树脂漆如实施例1所述进行性能测试，其结果列入表3。
                               表3
硅氧烷树脂漆   W24值[kg/m2/h1/2]   WVP，Sd值[m] 粉化 气候老化
    E     0.08     0.02   低   制备
    F     0.09     0.03   低   无毁损
a)短期气候老化：1000小时Q-UV-B配制硅氧烷树脂粉状漆实施例4
按下述顺序将下面的原料强力混合，制备硅氧烷树脂粉末漆：
150份分散粉末(市售，商品名为“Vinnapas(注册商标)Dispersionspuluer RI 551 Z”，产自Wacker-Chemie GmbH)，150份硅烷/树脂粉IV，
200份二氧化钛，
1份纤维素增稠剂(市售，商品名称“Tylose H 6000xp”，产自Hoechst AG，Frankfurt)，
25份硅酸铝，
5份乳化剂(市售，商品名为“Palyox，WSR 250”，产自Union-Carlide，Dusseldorf)，
15份己二醇，
454份碳酸钙。
然后使用实验室溶解器，将该混合物分散于500份水中。随后测定该获得之漆的毛细孔吸水性及其抗磨损性。其结果列入下表4中。
                      表4
粉状漆   W24值[kg/m2/h1/2]     抗磨损循环次数
    G     0.09     ＞5000
    V2     0.09     100
对比例2
根据实施例4所述方法制备粉状漆V2，但作如下修改，即不用150份硅烷/树脂粉IV，而用150份硅烷粉I。
该漆然后如实施例4所述进行测定，其结果列于上表4中。配制硅氧烷树脂灰浆实施例5
按下述顺序，将下面的原料强力混合而制备硅氧烷树脂灰浆：
129份水，
25份纤维素增稠剂(市售，商品名为“Tylose H 6000xp”，产自HoechstAG，Frankfurt)，
2份杀真菌剂(市售，商品名为“Parmeot1 DF 19”，产自Schuelke和Mayr，D-Norderstedt)，
2份分散辅料(市售，商品名为“DispexN40”，产自Krahn-Chemie GmbH，Hamburg)，
70份高聚物分散剂(市售，商品名为“Acronal 290 D”，产自BASF AG，Ludwigshafen)，
2份成膜剂(市售，商品名为“Texanol”，产自Krahn-Chemie GmbH，Hamburg)，
33份硅烷/树脂粉III，
20份二氧化钛，
715份碳酸钙，和
2份浓度25％的氢氧化钠溶液，
然后将由此获得的硅氧烷树脂灰浆制成样品(直径9cm、厚度6mm的圆盘)，测定其吸水性。将该灰浆施用于加纤维水泥板上，以测其UV气候老化性。该灰浆置于水中24小时的吸水率为4％重量。Q-UV-B短期气候老化1000小时，该灰浆绝对无毁损，也不变黄，并表现出突出的抗水作用。

Claims (9)

1、以含水溶性高聚物和有机硅化合物的水再分散性粉末为基础的涂覆组合物，其中所述有机硅化合物含有至少一种粘度不超过5000mm2/s(25℃)的低分子量有机硅化合物，和至少一种粘度至少100000mm2/s(25℃)或室温为固态的高分子量有机聚硅氧烷树脂。
2、如权利要求1的涂覆组合物，其中低分子量有机硅化合物粘度为0.5-200mm2/s(25℃)。
3、如权利要求1或2的涂覆组合物，其中低分子量的有机硅化合物是下式之化合物或含下式单元之化合物：
Ra(R1O)bSiO4-(a+b)/2                      (I)其中
R各情况下可相同或可不同，是单价有机基团，
R1各情况下可相同或不同，是氢原子或烷基，
a是0、1、2或3，和
b是0、1、2、3或4，其先决条件是a+b之和小于或等于4，且该有机硅化合物之粘度不超过5000mm2/s(25℃)。
4、如权利要求1-3之一项或多项的涂覆组合物，其中高分子量有机聚硅氧烷树脂是含下式单元之树脂：
R2 c(R3O)dSiO4-(c+d)/2                         (II)
R2各情况下可相同或不同，与R定义相同，
R3各情况下可相同或不同，与R1定义相同，
C是0、1、2或3，和
d是0、1、2或3，其先决条件是c+d之和小于或等于3，但这些有机聚硅氧烷树脂粘度至少为100000mm2/s(25℃)，或室温下为固体。
5、如权利要求1-4之一项或多项的涂覆组合物，其中低分子量有机硅化合物的比例为3-100％重量，按所用高分子量有机聚硅氧烷树脂的总重量计算。
6、如权利要求1-5之一项或多项的涂覆组合物，其中，以水溶性高聚物、低分子量有机硅化合物和高分子量聚有机硅氧烷树脂为基础的所述组合物中的水再分散性粉末之总含量是1-60％重量，按该涂覆组合物的总重计算。
7、制备涂层的方法，其包括将权利要求1-6之一项或多项的涂覆组合物涂敷于基质上。
8、如权利要求7的方法，其中所述基质为无机基质，金属，木料或塑料。
9、如权利要求7或8的方法，其中所述基质为无机基质。
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