CN114015391A - 一种耐低温压敏胶及其制备方法、一种耐低温漆面保护膜 - Google Patents

一种耐低温压敏胶及其制备方法、一种耐低温漆面保护膜 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种压敏胶，特别是一种耐低温压敏胶，包括5～30重量份的功能单体，所述功能单体的分子结构式为：
Figure DDA0003346254050000011
其中，m＝5～10，n＝10～30；所述功能单体的分子结构式或为：
Figure DDA0003346254050000012
其中，m＝4～15，n＝8～60。同时，本发明中还提供一种耐低温压敏胶的制备方法，以及一种耐低温漆面保护膜。本发明解决了“提升压敏胶及漆面保护膜在低温环境下的初粘力和持粘力”的技术问题。本发明具备低温附着力强，粘结力大等优点。

Description

一种耐低温压敏胶及其制备方法、一种耐低温漆面保护膜
技术领域
本发明涉及一种压敏胶，特别是一种耐低温压敏胶，以及一种耐低温压敏胶的制备方法，以及一种耐低温漆面保护膜。
背景技术
漆面保护膜，又被称为“隐形车衣”，是贴在汽车车身表面的一层透明保护膜，该产品不仅具有划痕自我修复功能，能够有效的防止刮蹭和沙粒的击打，还隔绝了车漆与空气的接触，可以防止酸雨，昆虫，鸟粪等对车身漆面的腐蚀。
漆面保护膜通过层结构中底层的压敏胶层粘贴在汽车漆面上。
压敏胶是一种压力敏感型胶粘剂，具有一定的自粘性，利用安装工具在漆面保护膜施加一定的压力，即可具有很好的初粘性。但是，现有压敏胶通常在室温乃至更高的温度具有良好的初粘性，但在低温环境下，例如冬天北方的施工车间可能接近0℃，压敏胶的分子运动迟缓，难以快速浸润汽车漆面并实现粘结，因此，漆面保护膜的粘性就变得很差，包边困难容易翘起，对于安装是一个极大的挑战，同时产品在后期低温环境中容易发生翘边的问题也要解决。
发明内容
第一个发明目的，本发明提供一种耐低温压敏胶，不仅在低温环境下具有很好的柔韧性，而且具有很好的初粘力和持粘力。
第二个发明目的，本发明提供一种耐低温压敏胶的制备方法，工艺简单，易于操作，便于工业化生产。
第三个发明目的，本发明提供一种耐低温漆面保护膜，能够在低温下很好的安装，不易出现翘边返工的问题。
为了实现上述目的：
本发明所设计的一种耐低温压敏胶，由以下重量份的组份组成：
(1)硬单体：5～20重量份
(2)软单体：50～95重量份
(3)改性单体：1～10重量份
(4)功能单体：5～30重量份
(5)溶剂：50～180重量份
(6)固化剂：0.2～1重量份
所述功能单体的分子结构式为：
Figure BDA0003346254030000021
其中，m＝5～10，n＝10～30。
所述功能单体的分子结构式或为：
Figure BDA0003346254030000022
其中，m＝4～15，n＝8～60。
所述功能单体是由羟烷基封端的聚二甲基硅氧烷或者羟基封端的聚(二甲基硅氧烷)、4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)、二甲氨基吡啶对甲苯磺酸盐(DPTS)和二环己基碳化二亚胺(DCC)按下述方法制得：
(1)将羟烷基封端的聚二甲基硅氧烷：30～150重量份或者羟基封端的聚(二甲基硅氧烷)：20～300重量份、4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)：10～20重量份和二甲氨基吡啶对甲苯磺酸盐(DPTS)：4～10重量份添加在圆底烧瓶中，接着加入50～200重量份的二氯甲烷和N,N-二甲基甲酰胺(比例1：1)使所有固体完全溶解。
(2)二环己基碳化二亚胺(DCC)：20～40重量份溶解在30～80重量份的二氯甲烷溶剂中，加入到上述(1)中的混合溶液中，室温下搅拌反应24h后得到粘稠的悬浮液。
(3)经过过滤、洗涤、在甲醇中沉降、干燥的步骤即可得到功能单体。
所述硬单体为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丁酯中的一种或多种。
所述软单体为丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯中的一种或多种。
所述改性单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、马来酸酐、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸异冰片酯中的一种或多种。
所述溶剂为乙酸乙酯、甲苯或者苯中的一种或多种。
所述固化剂为异氰酸酯和/或三乙酰丙酮。
本发明还提供一种如上所述耐低温压敏胶的制备方法，其包括下述步骤：
(1)将硬单体：5～20重量份、软单体：50～95重量份、改性单体：1～10重量份溶解在溶剂：30～70重量份中，加入到圆底烧瓶中，然后升温至70～90℃。
(2)将功能单体：5～30重量份溶解在溶剂：30～70重量份中，然后逐滴加入到上述(1)中的溶液中，反应12h。
(3)然后降温至室温，加入固化剂：0.2～1重量份和溶剂：30～70重量份搅拌2h，即可得到耐低温压敏胶液。
本发明耐低温压敏胶，在丙烯酸酯的主链中引入含硅的功能单体，即在主链中引入了硅-氧(Si-O)键结构，相对于碳-碳(C-C)键结构高达3.3千卡/摩尔的转动能量，硅-氧键转动能量更低(0.2千卡/摩尔)，灵活性更高。因此，引入该功能单体可以显著提升丙烯酸酯压敏胶在低温条件下的柔韧性，还大大提高了聚合物的内聚能，使得聚合物的持粘力也有了明显提高。
本发明所设计的第一种耐低温漆面保护膜，包括依次覆合的自修复层、基材层和耐低温压敏胶层。
进一步的，上述自修复层优选聚氨酯材料，厚度优选3～30μm，更优选6～15um。
进一步的，上述基材层优选热塑性聚氨酯(TPU)薄膜或者聚氯乙烯(PVC)薄膜，厚度优选100～300μm。
进一步的，上述耐低温压敏胶层厚度优选10～50μm。
上述第一种耐低温漆面保护膜的制备方法，其包括下述步骤：
步骤一，在基材层的正面涂布自修复材料，固化条件为80-150℃，2-4min，以形成自修复层；
步骤二，将耐低温压敏胶液涂布在上述步骤一中基材层的反面，干燥条件80-120℃，2-3min，以形成耐低温压敏胶层。
本发明所设计的第二种耐低温漆面保护膜，包括依次覆合的保护膜层、自修复层、基材层、耐低温压敏胶层和离型膜层。
进一步的，上述保护膜层优选PET膜、PET离型膜、带硅胶PET膜或者带UV固化层PET膜，厚度优选36～50μm。
进一步的，上述自修复层优选聚氨酯材料，厚度优选3～30μm，更优选6～15um。
进一步的，上述基材层优选热塑性聚氨酯(TPU)薄膜或者聚氯乙烯(PVC)薄膜，厚度优选100～300μm。
进一步的，上述耐低温压敏胶层厚度优选10～50μm。
进一步的，上述离型膜层优选透明或者磨砂PET离型膜，厚度优选50～100μm。
上述第二种耐低温漆面保护膜的制备方法，其包括下述步骤：
步骤一，将耐低温压敏胶液涂布在离型膜层上，干燥条件80-120℃，2-3min，以形成耐低温压敏胶层，然后覆合基材层；
步骤二，在上述步骤一中的基材层的反面涂布自修复材料，固化条件为80-150℃，2-4min，以形成自修复层，然后覆合保护膜层；
步骤三，将上述步骤二中的半成品进行熟化，熟化条件为40-60℃，24-72h，以得到耐低温漆面保护膜成品。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)本发明的耐低温压敏胶，由于分子主链结构中引入了硅分子，使得聚合物结构更稳定，低温条件下的持粘力有了明显的提高，低温附着力强，粘结力大。
(2)本发明的耐低温漆面保护膜，其耐低温压敏胶层在低温条件下具有优异的胶粘性，且在使用过程中没有残胶的现象。
(3)本发明的耐低温压敏胶的制备方法，其工艺简单，易于操作，便于工业化生产。
附图说明
图1是一种耐低温漆面保护膜的层结构示意图；
图2是另一种耐低温漆面保护膜的层结构示意图。
图中：保护膜层1、自修复层2、基材层3、耐低温压敏胶层4、离型膜层5。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
作为本发明的一种实施方式，本实施例中所提供一种耐低温压敏胶，其制备方法如下：a、功能单体的制备
将36g羟烷基封端的聚二甲基硅氧烷(阿拉丁试剂(上海)有限公司，Mw＝1000)、10g4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)(阿拉丁试剂(上海)有限公司)和4.2g二甲氨基吡啶对甲苯磺酸盐(DPTS，阿拉丁试剂(上海)有限公司)添加在圆底烧瓶中，接着加入60g的二氯甲烷和N,N-二甲基甲酰胺(比例1：1)使所有固体完全溶解。
将22g二环己基碳化二亚胺(DCC，阿拉丁试剂(上海)有限公司)溶解在35g的二氯甲烷溶剂中，加入到上述混合溶液中，室温下搅拌反应24h后得到粘稠的悬浮液。
经过过滤、洗涤、在甲醇中沉降、干燥的步骤即可得到功能单体。
b、耐低温压敏胶的制备
将20g乙酸乙烯酯(阿拉丁试剂(上海)有限公司)、35g丙烯酸-2-乙基己酯(阿拉丁试剂(上海)有限公司)、35g丙烯酸丁酯(阿拉丁试剂(上海)有限公司)和5g丙烯酸(阿拉丁试剂(上海)有限公司)溶解在70g的混合溶剂中(乙酸乙酯∶甲苯＝4∶1)，加入到圆底烧瓶中，然后升温至70～90℃。
将5g上述步骤a中合成的功能单体溶解在30g混合溶剂中(乙酸乙酯∶甲苯＝4∶1)，然后逐滴加入到上述的溶液中，反应12h。
然后降温至室温，加入0.2g多异氰酸酯及50g混合溶剂(乙酸乙酯∶甲苯＝4∶1)，搅拌2h，即可得到耐低温压敏胶液，胶液固含量为40％。
同时，本实施例中所提供一种耐低温漆面保护膜，所述的耐低温漆面保护膜依次包括厚度50μm的PET保护膜层，厚度9μm的聚氨酯自修复层，厚度150μm的透明TPU基材层，干胶厚度25μm的耐低温压敏胶层和厚度75μm的白色PET离型膜层。其中，该耐低温压敏胶层采用上述制得耐低温压敏胶液。
上述一种耐低温漆面保护膜，其制备步骤为：
步骤一，将上述制得的耐低温压敏胶液涂布在75μm的白色PET离型膜层上，厚度60μm，干燥条件80-120℃，2-3min后，干胶厚度25μm，然后覆合150μm透明TPU基材层。
步骤二，在上述步骤一中的透明TPU基材层的反面涂布聚氨酯自修复层，固化条件为80-150℃，2-4min，涂层厚度9μm，然后覆合厚度50μm的PET保护膜层。
步骤三，将上述步骤二中的半成品进行熟化，熟化条件为60℃，72h，以得到耐低温漆面保护膜成品。
实施例2：
作为本发明的第二种实施方式，本实施例中所提供一种耐低温压敏胶，其制备方法如下：
a、功能单体的制备
将36g羟烷基封端的聚二甲基硅氧烷(阿拉丁试剂(上海)有限公司，Mw＝1000)、10g4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)(阿拉丁试剂(上海)有限公司)和4.2g二甲氨基吡啶对甲苯磺酸盐(DPTS，阿拉丁试剂(上海)有限公司)添加在圆底烧瓶中，接着加入60g的二氯甲烷和N,N-二甲基甲酰胺(比例1：1)使所有固体完全溶解。
将22g二环己基碳化二亚胺(DCC，阿拉丁试剂(上海)有限公司)溶解在35g的二氯甲烷溶剂中，加入到上述混合溶液中，室温下搅拌反应24h后得到粘稠的悬浮液。
经过过滤、洗涤、在甲醇中沉降、干燥的步骤即可得到功能单体。
b、耐低温压敏胶的制备
将18g乙酸乙烯酯(阿拉丁试剂(上海)有限公司)、31.25g丙烯酸-2-乙基己酯(阿拉丁试剂(上海)有限公司)、31.25g丙烯酸丁酯(阿拉丁试剂(上海)有限公司)和4.5g丙烯酸(阿拉丁试剂(上海)有限公司)溶解在70g的混合溶剂中(乙酸乙酯∶甲苯＝4∶1)，加入到圆底烧瓶中，然后升温至70～90℃。
将15g上述合成的功能单体溶解在30g混合溶剂中(乙酸乙酯∶甲苯＝4∶1)，然后逐滴加入到上述的溶液中，反应12h。
然后降温至室温，加入0.2g多异氰酸酯及50g混合溶剂(乙酸乙酯∶甲苯＝4∶1)，搅拌2h，即可得到耐低温压敏胶液，胶液固含量为40％。
同时，本实施例中所提供一种耐低温漆面保护膜，所述的耐低温漆面保护膜依次包括厚度50μm的PET保护膜层，厚度9μm的聚氨酯自修复层，厚度150μm的透明TPU基材层，干胶厚度25μm的耐低温压敏胶层和厚度75μm的白色PET离型膜层。其中，该耐低温压敏胶层采用上述制得耐低温压敏胶液。
上述一种耐低温漆面保护膜，其制备步骤为：
步骤一，将上述制得的耐低温压敏胶液涂布在75μm的白色PET离型膜层上，厚度60μm，干燥条件80-120℃，2-3min后，干胶厚度25μm，然后覆合150μm透明TPU基材层。
步骤二，在上述步骤一中的透明TPU基材层的反面涂布聚氨酯自修复层，固化条件为80-150℃，2-4min，涂层厚度9μm，然后覆合厚度50μm的PET保护膜层。
步骤三，将上述步骤二中的半成品进行熟化，熟化条件为60℃，72h，以得到耐低温漆面保护膜成品。
实施例3：
作为本发明的第三种实施方式，本实施例中所提供一种耐低温压敏胶，其制备方法如下：
a、功能单体的制备
将36g羟烷基封端的聚二甲基硅氧烷(阿拉丁试剂(上海)有限公司，Mw＝1000)、10g4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)(阿拉丁试剂(上海)有限公司)和4.2g二甲氨基吡啶对甲苯磺酸盐(DPTS，阿拉丁试剂(上海)有限公司)添加在圆底烧瓶中，接着加入60g的二氯甲烷和N,N-二甲基甲酰胺(比例1：1)使所有固体完全溶解。
将22g二环己基碳化二亚胺(DCC，阿拉丁试剂(上海)有限公司)溶解在35g的二氯甲烷溶剂中，加入到上述混合溶液中，室温下搅拌反应24h后得到粘稠的悬浮液。
经过过滤、洗涤、在甲醇中沉降、干燥的步骤即可得到功能单体。
b、耐低温压敏胶的制备
将16g乙酸乙烯酯(阿拉丁试剂(上海)有限公司)、27.5g丙烯酸-2-乙基己酯(阿拉丁试剂(上海)有限公司)、27.5g丙烯酸丁酯(阿拉丁试剂(上海)有限公司)和4g丙烯酸(阿拉丁试剂(上海)有限公司)溶解在70g的混合溶剂中(乙酸乙酯∶甲苯＝4∶1)，加入到圆底烧瓶中，然后升温至70～90℃。
将25g上述合成的功能单体溶解在30g混合溶剂中(乙酸乙酯∶甲苯＝4∶1)，然后逐滴加入到上述的溶液中，反应12h。
然后降温至室温，加入0.2g多异氰酸酯及50g混合溶剂(乙酸乙酯∶甲苯＝4∶1)，搅拌2h，即可得到耐低温压敏胶液，胶液固含量为40％。
同时，本实施例中所提供一种耐低温漆面保护膜，所述的耐低温漆面保护膜依次包括厚度50μm的PET保护膜层，厚度9μm的聚氨酯自修复层，厚度150μm的透明TPU基材层，干胶厚度25μm的耐低温压敏胶层和厚度75μm的白色PET离型膜层。其中，该耐低温压敏胶层采用上述制得耐低温压敏胶液。
上述一种耐低温漆面保护膜，其制备步骤为：
步骤一，将上述制得的耐低温压敏胶液涂布在75μm的白色PET离型膜层上，厚度60μm，干燥条件80-120℃，2-3min后，干胶厚度25μm，然后覆合150μm透明TPU基材层。
步骤二，在上述步骤一中的透明TPU基材层的反面涂布聚氨酯自修复层，固化条件为80-150℃，2-4min，涂层厚度9μm，然后覆合厚度50μm的PET保护膜层。
步骤三，将上述步骤二中的半成品进行熟化，熟化条件为60℃，72h，以得到耐低温漆面保护膜成品。
实施例4：
作为本发明的第四种实施方式，本实施例中所提供一种耐低温压敏胶，其制备方法如下：
a、功能单体的制备
将150g羟基封端的聚(二甲基硅氧烷)(阿拉丁试剂(上海)有限公司，Mw＝4200)、10g 4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)(阿拉丁试剂(上海)有限公司)和4.2g二甲氨基吡啶对甲苯磺酸盐(DPTS，阿拉丁试剂(上海)有限公司)添加在圆底烧瓶中，接着加入110g的二氯甲烷和N,N-二甲基甲酰胺(比例1：1)使所有固体完全溶解。
将22g二环己基碳化二亚胺(DCC，阿拉丁试剂(上海)有限公司)溶解在35g的二氯甲烷溶剂中，加入到上述混合溶液中，室温下搅拌反应24h后得到粘稠的悬浮液。
经过过滤、洗涤、在甲醇中沉降、干燥的步骤即可得到功能单体。
b、耐低温压敏胶的制备
将20g乙酸乙烯酯(阿拉丁试剂(上海)有限公司)、35g丙烯酸-2-乙基己酯(阿拉丁试剂(上海)有限公司)、35g丙烯酸丁酯(阿拉丁试剂(上海)有限公司)和5g丙烯酸(阿拉丁试剂(上海)有限公司)溶解在70g的混合溶剂中(乙酸乙酯∶甲苯＝4∶1)，加入到圆底烧瓶中，然后升温至70～90℃。
将5g上述合成的功能单体溶解在30g混合溶剂中(乙酸乙酯∶甲苯＝4∶1)，然后逐滴加入到上述的溶液中，反应12h。
然后降温至室温，加入0.2g多异氰酸酯及50g混合溶剂(乙酸乙酯∶甲苯＝4∶1)，搅拌2h，即可得到耐低温压敏胶液，胶液固含量为40％。
同时，本实施例中所提供一种耐低温漆面保护膜，所述的耐低温漆面保护膜依次包括厚度50μm的PET保护膜层，厚度9μm的聚氨酯自修复层，厚度150μm的透明TPU基材层，干胶厚度25μm的耐低温压敏胶层和厚度75μm的白色PET离型膜层。其中，该耐低温压敏胶层采用上述制得耐低温压敏胶液。
上述一种耐低温漆面保护膜，其制备步骤为：
步骤一，将上述制得的耐低温压敏胶液涂布在75μm的白色PET离型膜层上，厚度60μm，干燥条件80-120℃，2-3min后，干胶厚度25μm，然后覆合150μm透明TPU基材层。
步骤二，在上述步骤一中的透明TPU基材层的反面涂布聚氨酯自修复层，固化条件为80-150℃，2-4min，涂层厚度9μm，然后覆合厚度50μm的PET保护膜层。
步骤三，将上述步骤二中的半成品进行熟化，熟化条件为60℃，72h，以得到耐低温漆面保护膜成品。
实施例5：
作为本发明的第五种实施方式，本实施例中所提供一种耐低温压敏胶，其制备方法如下：
a、功能单体的制备
将150g羟基封端的聚(二甲基硅氧烷)(阿拉丁试剂(上海)有限公司，Mw＝4200)、10g 4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)(阿拉丁试剂(上海)有限公司)和4.2g二甲氨基吡啶对甲苯磺酸盐(DPTS，阿拉丁试剂(上海)有限公司)添加在圆底烧瓶中，接着加入110g的二氯甲烷和N,N-二甲基甲酰胺(比例1：1)使所有固体完全溶解。
将22g二环己基碳化二亚胺(DCC，阿拉丁试剂(上海)有限公司)溶解在35g的二氯甲烷溶剂中，加入到上述混合溶液中，室温下搅拌反应24h后得到粘稠的悬浮液。
经过过滤、洗涤、在甲醇中沉降、干燥的步骤即可得到功能单体。
b、耐低温压敏胶的制备
将18g乙酸乙烯酯(阿拉丁试剂(上海)有限公司)、31.25g丙烯酸-2-乙基己酯(阿拉丁试剂(上海)有限公司)、31.25g丙烯酸丁酯(阿拉丁试剂(上海)有限公司)和4.5g丙烯酸(阿拉丁试剂(上海)有限公司)溶解在70g的混合溶剂中(乙酸乙酯∶甲苯＝4∶1)，加入到圆底烧瓶中，然后升温至70～90℃。
将15g上述合成的功能单体溶解在30g混合溶剂中(乙酸乙酯∶甲苯＝4∶1)，然后逐滴加入到上述的溶液中，反应12h。
然后降温至室温，加入0.2g多异氰酸酯及50g混合溶剂(乙酸乙酯∶甲苯＝4∶1)，搅拌2h，即可得到耐低温压敏胶液，胶液固含量为40％。
同时，本实施例中所提供一种耐低温漆面保护膜，所述的耐低温漆面保护膜依次包括厚度50μm的PET保护膜层，厚度9μm的聚氨酯自修复层，厚度150μm的透明TPU基材层，干胶厚度25μm的耐低温压敏胶层和厚度75μm的白色PET离型膜层。其中，该耐低温压敏胶层采用上述制得耐低温压敏胶液。
上述一种耐低温漆面保护膜，其制备步骤为：
步骤一，将上述制得的耐低温压敏胶液涂布在75μm的白色PET离型膜层上，厚度60μm，干燥条件80-120℃，2-3min后，干胶厚度25μm，然后覆合150μm透明TPU基材层。
步骤二，在上述步骤一中的透明TPU基材层的反面涂布聚氨酯自修复层，固化条件为80-150℃，2-4min，涂层厚度9μm，然后覆合厚度50μm的PET保护膜层。
步骤三，将上述步骤二中的半成品进行熟化，熟化条件为60℃，72h，以得到耐低温漆面保护膜成品。
实施例6：
作为本发明的第六种实施方式，本实施例中所提供一种耐低温压敏胶，其制备方法如下：
a、功能单体的制备
将150g羟基封端的聚(二甲基硅氧烷)(阿拉丁试剂(上海)有限公司，Mw＝4200)、10g 4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)(阿拉丁试剂(上海)有限公司)和4.2g二甲氨基吡啶对甲苯磺酸盐(DPTS，阿拉丁试剂(上海)有限公司)添加在圆底烧瓶中，接着加入110g的二氯甲烷和N,N-二甲基甲酰胺(比例1：1)使所有固体完全溶解。
将22g二环己基碳化二亚胺(DCC，阿拉丁试剂(上海)有限公司)溶解在35g的二氯甲烷溶剂中，加入到上述混合溶液中，室温下搅拌反应24h后得到粘稠的悬浮液。
经过过滤、洗涤、在甲醇中沉降、干燥的步骤即可得到功能单体。
b、耐低温压敏胶的制备
将16g乙酸乙烯酯(阿拉丁试剂(上海)有限公司)、27.5g丙烯酸-2-乙基己酯(阿拉丁试剂(上海)有限公司)、27.5g丙烯酸丁酯(阿拉丁试剂(上海)有限公司)和4g丙烯酸(阿拉丁试剂(上海)有限公司)溶解在70g的混合溶剂中(乙酸乙酯∶甲苯＝4∶1)，加入到圆底烧瓶中，然后升温至70～90℃。
将25g上述合成的功能单体溶解在30g混合溶剂中(乙酸乙酯∶甲苯＝4∶1)，然后逐滴加入到上述的溶液中，反应12h。
然后降温至室温，加入0.2g多异氰酸酯及50g混合溶剂(乙酸乙酯∶甲苯＝4∶1)，搅拌2h，即可得到耐低温压敏胶液，胶液固含量为40％。
同时，本实施例中所提供一种耐低温漆面保护膜，所述的耐低温漆面保护膜依次包括厚度50μm的PET保护膜层，厚度9μm的聚氨酯自修复层，厚度150μm的透明TPU基材层，干胶厚度25μm的耐低温压敏胶层和厚度75μm的白色PET离型膜层。其中，该耐低温压敏胶层采用上述制得耐低温压敏胶液。
上述一种耐低温漆面保护膜，其制备步骤为：
步骤一，将上述制得的耐低温压敏胶液涂布在75μm的白色PET离型膜层上，厚度60μm，干燥条件80-120℃，2-3min后，干胶厚度25μm，然后覆合150μm透明TPU基材层。
步骤二，在上述步骤一中的透明TPU基材层的反面涂布聚氨酯自修复层，固化条件为80-150℃，2-4min，涂层厚度9μm，然后覆合厚度50μm的PET保护膜层。
步骤三，将上述步骤二中的半成品进行熟化，熟化条件为60℃，72h，以得到耐低温漆面保护膜成品。
比较例1
作为本发明的一种比较示例，本示例中所提供一种压敏胶，其制备方法如下：
将21g乙酸乙烯酯(阿拉丁试剂(上海)有限公司)、36.75g丙烯酸-2-乙基己酯(阿拉丁试剂(上海)有限公司)、36.75g丙烯酸丁酯(阿拉丁试剂(上海)有限公司)和5.5g丙烯酸(阿拉丁试剂(上海)有限公司)溶解在70g的混合溶剂中(乙酸乙酯∶甲苯＝4∶1)，加入到圆底烧瓶中，然后升温至70～90℃。
将0.12g 2,2-偶氮二异丁腈(AIBN，阿拉丁试剂(上海)有限公司)溶解在30g混合溶剂中(乙酸乙酯∶甲苯＝4∶1)，然后逐滴加入到上述的溶液中，反应12h。
然后降温至室温，加入0.2g多异氰酸酯及50g混合溶剂(乙酸乙酯∶甲苯＝4∶1)，搅拌2h，即可得到压敏胶液，胶液固含量为40％。
本比较示例中同样提供了一种漆面保护膜，所述的漆面保护膜依次包括厚度50μm的PET保护膜层，厚度9μm的聚氨酯自修复层，厚度150μm的透明TPU基材层，干胶厚度25μm的压敏胶层和厚度75μm的白色PET离型膜层。其中，该压敏胶层采用上述制得压敏胶液。
上述一种漆面保护膜，其制备步骤与前述实施例1～6中耐低温漆面保护膜相一致。
以下，对本发明实施例1～6和对比例1中漆面保护膜的胶粘性进行测试。
一、各项性能的测试方法及标准如下：
1.初粘性
按照《GBT4852-2002压敏胶粘带初粘性试验方法(滚球法)》标准测定，环境温度0℃。
2. 180°剥离强度(N/25mm)
按照《ASTM D3330压敏胶带剥离强度》标准测定，测试样品在0℃条件下的初粘力(20min)及持粘力(24h)。
二、各项性能的测试结果，详见下表1：
初粘力(落球) 初粘力(N/25㎜) 持粘力(N/25㎜)
实施例1 5 7.9 9.3
实施例2 6 10.2 11.3
实施例3 6 14.3 14.9
实施例4 5 8.2 9.4
实施例5 6 12.2 13.3
实施例6 6 15.2 16.1
比较例1 4 4.5 5.2
表1
由以上测试数据可以知道，本发明的耐低温漆面保护膜(即耐低温压敏胶)具有非常好的低温初粘力及持粘力，可以满足漆面保护膜在低温下粘贴的要求。
本发明不局限于上述最佳实施方式，任何人在本发明的启示下都可得出其他各种形式的产品，但不论在其形状或结构上作任何变化，凡是具有与本申请相同或相近似的技术方案，均落在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种耐低温压敏胶，其特征是由以下重量份的组份组成：
(1)硬单体：5～20重量份
(2)软单体：50～95重量份
(3)改性单体：1～10重量份
(4)功能单体：5～30重量份
(5)溶剂：50～180重量份
(6)固化剂：0.2～1重量份
所述功能单体的分子结构式为：
Figure FDA0003346254020000011
其中，m＝5～10，n＝10～30；
所述功能单体的分子结构式或为：
Figure FDA0003346254020000012
其中，m＝4～15，n＝8～60；
所述功能单体是由羟烷基封端的聚二甲基硅氧烷或者羟基封端的聚(二甲基硅氧烷)、4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)、二甲氨基吡啶对甲苯磺酸盐(DPTS)和二环己基碳化二亚胺(DCC)按下述方法制得：
(1)将羟烷基封端的聚二甲基硅氧烷：30～150重量份或者羟基封端的聚(二甲基硅氧烷)：20～300重量份、4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)：10～20重量份和二甲氨基吡啶对甲苯磺酸盐(DPTS)：4～10重量份添加在圆底烧瓶中，接着加入50～200重量份的二氯甲烷和N,N-二甲基甲酰胺(比例1：1)使所有固体完全溶解；
(2)二环己基碳化二亚胺(DCC)：20～40重量份溶解在30～80重量份的二氯甲烷溶剂中，加入到上述(1)中的混合溶液中，室温下搅拌反应24h后得到粘稠的悬浮液；
(3)经过过滤、洗涤、在甲醇中沉降、干燥的步骤即可得到功能单体；
所述硬单体为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丁酯中的一种或多种；
所述软单体为丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯中的一种或多种；
所述改性单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、马来酸酐、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸异冰片酯中的一种或多种；
所述溶剂为乙酸乙酯、甲苯或者苯中的一种或多种；
所述固化剂为异氰酸酯和/或三乙酰丙酮。
2.一种如权利要求1所述耐低温压敏胶的制备方法，其特征是包括下述步骤：
(1)将硬单体：5～20重量份、软单体：50～95重量份、改性单体：1～10重量份溶解在溶剂：30～70重量份中，加入到圆底烧瓶中，然后升温至70～90℃；
(2)将功能单体：5～30重量份溶解在溶剂：30～70重量份中，然后逐滴加入到上述(1)中的溶液中，反应12h；
(3)然后降温至室温，加入固化剂：0.2～1重量份和溶剂：30～70重量份搅拌2h，即可得到耐低温压敏胶液。
3.一种耐低温漆面保护膜，其特征是包括依次覆合的自修复层、基材层和由权利要求1中所述耐低温压敏胶制得的耐低温压敏胶层。
4.如权利要求3所述的一种耐低温漆面保护膜，其特征是包括依次覆合的保护膜层、自修复层、基材层、耐低温压敏胶层和离型膜层。
5.如权利要求4所述的一种耐低温漆面保护膜，其特征是上述保护膜层为PET膜、PET离型膜、带硅胶PET膜或者带UV固化层PET膜，厚度为36～50μm。
6.如权利要求3或4所述的一种耐低温漆面保护膜，其特征是上述自修复层为聚氨酯材料，厚度为3～30μm。
7.如权利要求3或4所述的一种耐低温漆面保护膜，其特征是上述基材层为热塑性聚氨酯(TPU)薄膜或者聚氯乙烯(PVC)薄膜，厚度为100～300μm。
8.如权利要求3或4所述的一种耐低温漆面保护膜，其特征是上述耐低温压敏胶层的厚度为10～50μm。
9.如权利要求4所述的一种耐低温漆面保护膜，其特征是上述离型膜层为透明或者磨砂PET离型膜，厚度为50～100μm。
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