CN113984737B - 用于检测样品中的酚酞的表面增强拉曼光谱检测方法 - Google Patents
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Abstract
本申请提供一种用于检测样品中的酚酞的表面增强拉曼光谱检测方法，包括：提供样品的提取液；用于制备待测液的步骤，包括使提取液中的提取溶剂完全挥发后加入复溶溶液，以使提取液中的酚酞溶解，从而得到待测液，其中，复溶溶液为碱性电解质溶液；用于制备标准检测溶胶的步骤，包括将待测液与纳米增强试剂混合后，加入用于使纳米增强剂发生凝聚的凝聚剂，从而得到标准检测溶胶；用于检测酚酞的步骤，包括将标准检测溶胶放入拉曼光谱仪进行检测，以获得酚酞检测的拉曼光谱图。本申请的方法能够实现样品中酚酞的快速检测。
Description
技术领域
本申请属于化学分析技术领域，具体涉及一种用于检测样品中的酚酞的表面增强拉曼光谱检测方法。
背景技术
酚酞是一种泻药类化学药物，可用于治疗慢性便秘。但是，长期、大量服用酚酞会对人体肠神经系统造成不可逆损伤。目前，有的减肥类保健食品中可能会非法添加酚酞，为管控这类非法添加酚酞的保健食品，监管部门常需对市面上减肥类保健食品中酚酞进行检测。
然而，目前的酚酞检测基本在专业实验室内进行，这种检测方法成本高、检测流程时间长，难以满足实际应用中对酚酞检测的时效性要求。
发明内容
本申请提供一种用于检测样品中的酚酞的表面增强拉曼光谱检测方法，包括：
提供样品的提取液；
用于制备待测液的步骤，包括使提取液中的提取溶剂完全挥发后加入复溶溶液，以使提取液中的酚酞溶解，从而得到待测液，其中，复溶溶液为碱性电解质溶液；
用于制备标准检测溶胶的步骤，包括将待测液与纳米增强试剂混合后，加入用于使纳米增强剂发生凝聚的凝聚剂，从而得到标准检测溶胶；
用于检测酚酞的步骤，包括将标准检测溶胶放入拉曼光谱仪进行检测，以获得酚酞检测的拉曼光谱图。
根据本申请的方法，通过将提取液中的酚酞溶解于复溶溶液中，使得酚酞易于吸附在纳米增强试剂中的纳米材料表面；通过使用凝聚剂使待测液发生凝聚，使纳米增强剂中的纳米颗粒凝聚形成表面增强拉曼光谱热点。本申请提供的方法，不仅能够提高酚酞检测的灵敏度，还能够缩短检测时间、降低检测成本，实现酚酞的快速检测。
在本申请方法的可选的实施方式中，提供样品的提取液包括：
将样品与提取溶剂均匀后进行固液分离，从而得到提取液，其中，溶剂为有机溶剂与水的混合液，样品与提取溶剂的质量比为1:3～1:10。
在本申请方法的可选的实施方式中，有机溶剂选自酮类、醇类、四氢呋喃、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺中的至少一者，提取溶剂中，有机溶剂的体积占比≥50％。
在本申请方法的可选的实施方式中，在用于制备待测液的步骤之前，方法还包括：
用于净化提取液的步骤，包括向提取液中加入吸附剂，以吸附提取液中的杂质。
在本申请方法的可选的实施方式中，吸附剂选自弗罗里硅土、氧化铝、碳材料、聚酰胺粉、羟基磷灰石中的至少一者，吸附剂与提取液的质量比为1:2～1:10。
在本申请方法的可选的实施方式中，复溶溶液与提取液的体积比为1:1～1:10，复溶溶液选自氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液中的至少一者，复溶溶液中，溶质的浓度为0.01～0.05mol/L。
在本申请方法的可选的实施方式中，纳米增强试剂选自纳米金胶体、纳米银胶体和纳米铜胶体中的至少一者，待测液与纳米增强试剂的体积之比为1:1～1:20。
在本申请方法的可选的实施方式中，凝聚剂为包含卤素离子的无机盐溶液，优选地，凝聚剂为0.1～50mol/L的NaCl溶液、0.1～50mol/L的NaBr溶液、0.1～50mol/L的KCl溶液中的一种或多种的混合溶液。
在本申请方法的可选的实施方式中，凝聚剂与纳米增强试剂的体积之比为1:1～1:20。
在本申请方法的可选的实施方式中，标准检测溶胶的pH值为11～12。
在本申请方法的可选的实施方式中，拉曼光谱仪的检测波长选自488.0nm、514.5nm、785nm、830nm、1064nm中的一者，优选为785nm。
在本申请方法的可选的实施方式中，酚酞的特征峰所在波数处于50～3000cm-1之间。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施例的技术方案，下面将对本申请实施例中所需要使用的附图作简单的介绍，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本申请实施例1～8的拉曼光谱图。
具体实施方式
为了使本申请的发明目的、技术方案和有益技术效果更加清晰，以下结合实施例对本申请进行进一步详细说明。应当理解的是，本说明书中描述的实施例仅仅是为了解释本申请，并非为了限定本申请。
为了简便，本文仅明确地公开了一些数值范围。然而，任意下限可以与任何上限组合形成未明确记载的范围；以及任意下限可以与其它下限组合形成未明确记载的范围，同样任意上限可以与任意其它上限组合形成未明确记载的范围。此外，尽管未明确记载，但是范围端点间的每个点或单个数值都包含在该范围内。因而，每个点或单个数值可以作为自身的下限或上限与任意其它点或单个数值组合或与其它下限或上限组合形成未明确记载的范围。
在本文的描述中，当组合物被描述成含有、包含或包括特定组份时，或者当工艺被描述成含有、包含或包括特定的工艺步骤时，预期本申请组合物也主要由所述组份组成或由所述组份组成，并且本申请的工艺也主要由所述工艺步骤组成或由所述工艺步骤组成。
除非另有明确说明，术语“包括”、“包含”、“含有”、“具有”的使用通常应该解释为开放式的且非限制性的。
在本文的描述中，需要说明的是，除非另有说明，“以上”、“以下”为包含本数，“一种或多种”中的“多种”的含义是两种以上。
本申请的上述发明内容并不意欲描述本申请中的每个公开的实施方式或每种实现方式。如下描述更具体地举例说明示例性实施方式。在整篇申请中的多处，通过一系列实施例提供了指导，这些实施例可以以各种组合形式使用。在各个实例中，列举仅作为代表性组，不应解释为穷举。
酚酞是一种泻药类化学药物，可用于治疗慢性便秘。但是，长期、大量服用酚酞会对人体肠神经系统造成不可逆损伤。目前，有的减肥类保健食品中可能会非法添加酚酞，为管控这类非法添加酚酞的保健食品，监管部门常需对市面上减肥类保健食品中酚酞进行检测。
酚酞检测的实验室方法有液相色谱-串联质谱法和核磁共振技术。以上两类实验室方法需要非常专业的操作人员和条件良好的实验室环境，仪器维护成本非常高，操作复杂且检测周期长，通常由具备资质的第三方实验室测试完成，不易在基层推广。虽然目前已有一些操作简单、成本低廉、适于快速筛查的基于理化鉴别的酚酞检测方法，例如酚酞试剂盒等，但是这些方法的灵敏度很差，一般在酚酞的含量为1.0mg/g以上时才能明显辨别出颜色的变化，且易受样品颜色的干扰，可能导致检测结果不准确。
由于拉曼光谱的特异性较好，将拉曼光谱检测法应用于酚酞快检，能够克服理化鉴别中易受其他物质颜色干扰的问题，但是这一方法的检出限仅为10mg/g，难以满足实际应用的需求。
表面增强拉曼(Surface-Enhanced Raman Scattering，SERS)检测技术是一种高灵敏度的快速检测技术，发明人经过大量研究，认为将SERS检测技术用于酚酞检测，能够提高酚酞检测的灵敏度。但是，面对含有大量干扰物质的保健品样品，可能存在较高的背景信号，从而导致SERS检测的准确度和精度难以保证。
鉴于此，发明人作了进一步的研究，提供了一种用于检测样品中的酚酞的表面增强拉曼光谱检测方法，能够提高酚酞检测的灵敏度、缩短检测时间。
本申请提供的用于检测样品中的酚酞的表面增强拉曼光谱检测方法，该方法包括步骤S10：提供样品的提取液。
步骤S10中，样品可以为食品、药品等样品，样品可以为固态或液态。样品的提取液可以是使用提取溶剂对样品进行萃取后获得的提取液。提取溶剂可以为可与水相溶的有机物与水的混合溶液。
本申请的方法还包括用于制备待测液的步骤S20，包括使提取液中的溶剂完全挥发后加入复溶溶液，以使提取液中的酚酞溶解，从而得到待测液，其中，复溶溶液为碱性电解质溶液。
步骤S20中，使提取液中的提取溶剂可以通过多种手段实现，例如，可以采用浓缩仪、离心浓缩仪、吹干仪、冻干仪等仪器对提取液进行处理，以使提取溶剂完全挥发。在实际应用中，可根据提取溶剂的多少以及对检测时长的要求选择合适的手段，在此不作限定。复溶溶液可以为NaOH溶液、KOH溶液等碱性溶液。
发明人在研究过程中发现，现有的酚酞检测方法中，样品前处理过程中，酚酞的浓度被稀释了10倍，这意味着检测的灵敏度也会随之降低10倍。发明人经大量思考，巧妙地提出了如步骤S20的处理方法，通过将提取液中的溶剂挥发后再用复溶溶液进行提取，不仅能够控制样品中酚酞的稀释程度，还能够进一步地去除可能对酚酞检测产生干扰的物质，从而提高酚酞检测的灵敏度。
本申请的方法还包括用于制备标准检测溶胶的步骤S30，包括将待测液与纳米增强试剂混合后，加入用于使纳米增强剂发生凝聚的凝聚剂，从而得到标准检测溶胶。
步骤S30中，纳米增强试剂可以为能够使吸附于纳米材料表面的目标物质的拉曼光谱强度大幅增加的试剂。凝聚剂可以为能够使纳米增强试剂中的纳米材料颗粒发生凝聚的物质，凝聚剂可以根据纳米增强试剂的种类进行选择。该步骤中，可以将待测液加入纳米增强试剂中，混合均匀后再加入凝聚剂，也可以将纳米增强试剂加入待测中，混合均匀后再加入凝聚剂，在此不作特别限定。
并非意在受限于任何理论或解释，发明人意外地发现，用适当的碱性复溶溶液再次提取酚酞得到待测液，与纳米增强试剂混合后，待测液中的酚酞能够具有特定的构型，从而能够快速、充分地吸附于纳米增强试剂中的纳米材料表面，形成表面增强拉曼热点(SERS热点)。酚酞快速、充分地吸附于纳米材料表面，能够使纳米增强试剂充分发挥增强拉曼光谱强度的作用，提高了酚酞检测的灵敏度、缩短了检测时间。
发明人还发现，在待测液和纳米增强试剂的混合物中加入适当的凝聚剂，能够使纳米材料颗粒产生凝聚作用，从而形成标准检测溶胶，实现表面增强拉曼效应(SERS效应)的快速触发。在一些实施例中，从使用复溶溶液得到的待测液与纳米增强试剂混合、加入凝聚剂至SERS效应触发完全，只需要≤10s，这样，步骤S30的完成只需要30～50s。
本申请的方法还包括用于检测酚酞的步骤S40，包括将标准检测溶胶放入拉曼光谱仪进行检测，以获得酚酞检测的拉曼光谱图。
步骤S40中，拉曼光谱仪的检测波长可以根据样品的拉曼光谱强度确定，在此不作特别限定。获得酚酞检测的拉曼光谱图后，可以根据酚酞的特征峰对酚酞进行定性，根据特征峰的强度对酚酞进行定量。例如，酚酞的特征峰可以是波数在618±5cm-1、830±5cm-1、1020±5cm-1和1150±5cm-1处的峰中的一者或多者。其中，618cm-1为C-O伸缩振动，830±5cm-1为羟苯基呼吸峰，1020±5cm-1为苯并呋喃酮的环振动峰，1150±5cm-1为苯并呋喃酮的环呼吸峰。
本申请的方法相较于常规的拉曼光谱检测方法，拉曼光谱的强度可提高103～106倍，由此够实现以质量计的ppm(part per million)级别的高灵敏度检测。在一些实施例中，本申请方法的检出限可达50ppm。
不仅如此，相较于传统的基片式SERS检测技术，本申请使用了凝聚剂制备标准检测溶胶，结合复溶溶液对酚酞吸附于纳米材料表面的促进作用，只需要几秒钟即可触发SERS效应，能够将整个检测流程缩短至30min以内。本申请的方法能够在酚酞检测中实现与实验室方法相当的检出限水平，且操作更为简单快速，对操作人员和实验环境要求更低，能够实现酚酞含量的低成本、快速检测。
根据本申请的方法，通过将提取液中的酚酞溶解于复溶溶液中，使得酚酞易于吸附在纳米增强试剂中的纳米材料表面；通过使用凝聚剂使待测液发生凝聚，使纳米增强剂中的纳米颗粒凝聚形成表面增强拉曼光谱热点。本申请提供的方法，不仅能够提高酚酞检测的灵敏度，还能够缩短检测时间、降低检测成本，实现酚酞的快速检测。
在一些实施例中，提供样品的提取液可以包括：
将样品与提取溶剂均匀后进行固液分离，从而得到提取液，其中，溶剂为有机溶剂与水的混合液，样品与提取溶剂的质量比可为1:3～1:10。
上述将样品与提取溶剂混合均匀可以通过本领域常用的手段实现，在此不作限定，例如，可以将样品与提取溶剂在离心管中混合，超声、振荡或旋涡至混合均匀。上述固液分离可采用本领域常用的分离手段实现，例如可以将样品与提取溶剂的混合物离心分离后取上清液，或者进行过滤，或者静置后取上清液，只要能将样品与提取溶剂的混合物中的固体和液体分离即可，在此不作限定。
在一些实施例中，当样品为固体样品时，提供样品的提取液还可以包括：对样品进行粉碎处理。这样，能够使样品中的酚酞更充分地溶解于提取溶剂中，从而提高酚酞检测的准确度。
通过将样品与提取溶剂混合均匀，能够将酚酞充分溶解至有机溶剂中，从而去除部分杂质干扰，保证检测结果的准确性。样品与提取溶剂的质量比在上述合适的范围内，一方面能够充分溶解样品中的酚酞，另一方面能够使后续步骤S20中溶剂的挥发时间适当，从而提高酚酞检测的准确性、缩短检测时长。
在一些实施例中，上述有机溶剂可选自酮类、醇类、四氢呋喃、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺中的至少一者，提取溶剂中，有机溶剂的体积占比可为≥50％。
上述有机溶剂的体积占比指在制备提取溶剂时，所取用的有机溶剂的体积占所取用的有机溶剂和水的体积之和的百分比。
发明人发现，目前常用甲醇提取样品中的酚酞，在提取酚酞的同时，很可能提取出许多干扰物质。这些干扰物质造成了较高的背景信号，从而降低了检测灵敏度。发明人经大量实验，发现选自上述种类的有机溶剂与水混合后制得的提取溶剂能够有针对性地提取样品中的酚酞，只有极少量干扰物质能够溶解于提取溶剂中，大大降低了酚酞检测的背景信号，提高了检测的灵敏度。此外，发明人发现，有机溶剂的体积占比适当，能够使提取液中的提取溶剂挥发速率适当，从缩短酚酞检测的时长。
在一些实施例中，在用于制备待测液的步骤之前，本申请的方法还可以包括：
用于净化提取液的步骤，包括向提取液中加入吸附剂，以吸附提取液中的杂质。
容易理解的，吸附剂充分吸附提取液中的杂质之后，还需要将提取液中的吸附剂去除。具体地，可以通过离心分离、过滤、静置后分离等手段去除吸附剂。
并非意在受限于任何理论或解释，发明人发现，在提取液中加入吸附剂，能够吸附提取液中的杂质，从而进一步减小基质干扰，进而提高检测的灵敏度和精确度。例如，当样品为保健品片剂时，向提取液中加入吸附剂，能够吸附提取液中的色素等基质。
在一些实施例中，吸附剂可选自弗罗里硅土、氧化铝、碳材料、聚酰胺粉、羟基磷灰石中的至少一者，吸附剂与提取液的质量比可为1:2～1:10。其中，碳材料可以选自石墨、活性炭、炭黑、碳纤维、富勒烯、碳纳米管等多种材料。
选自上述种类的吸附剂能够更充分地吸附提取液中的杂质，从而进一步减小基质干扰，进而提高检测的灵敏度和精确度。
吸附剂的添加量过少，无法保证提取液中的干扰基质被完全去除，吸附剂的添加量过多，则会增加不必要的成本，并且不利于吸附剂的去除。吸附剂与提取液的质量比在上述合适的范围内，能够减小基质干扰、降低成本，从而保证检测结果的准确性。
在一些实施例中，复溶溶液与提取液的体积比可为1:1～1:10，复溶溶液可选自氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液中的至少一者，复溶溶液中，溶质的浓度可为0.01～0.05mol/L。例如，复溶溶液可以为0.01mol/L的NaOH溶液、0.015mol/L的NaOH溶液、0.02mol/L的NaOH溶液、0.025mol/L的NaOH溶液、0.03mol/L的NaOH溶液、0.035mol/L的NaOH溶液、0.04mol/L的NaOH溶液、0.045mol/L的NaOH溶液、0.05mol/L的NaOH溶液、0.01mol/L的KOH溶液、0.015mol/L的KOH溶液、0.02mol/L的KOH溶液、0.025mol/L的KOH溶液、0.03mol/L的KOH溶液、0.035mol/L的KOH溶液、0.04mol/L的KOH溶液、0.045mol/L的KOH溶液、0.05mol/L的KOH溶液或者以上溶液以任意比例混合得到的溶液等。
复溶溶液与提取液的体积之比过小，可能无法将样品中的酚酞完全溶解，从而导致酚酞检测结果误差较大；复溶溶液与提取液的体积之比过大，可能导致样品中的酚酞稀释的倍数过大，从而降低酚酞检测的灵敏度。复溶溶液与提取液的体积之比在上述合适的范围内，能够保证酚酞检测的准确度和灵敏度。
上述溶质的浓度指复溶溶液中氢氧化钠的浓度与氢氧化钾的浓度之和。复溶溶液的浓度在合适的范围内，能够保证在标准检测溶胶中，酚酞分子保持特定的构型，从而更易与纳米材料相结合，实现SERS效应的增强。
在一些实施例中，纳米增强试剂选自纳米金胶体、纳米银胶体和纳米铜胶体中的至少一者，待测液与纳米增强试剂的体积之比可为1:1～1:20。
纳米增强试剂选自上述合适的纳米胶体，能够充分发挥增强酚酞的拉曼光谱强度的作用，提高检测的灵敏度。待测液与纳米增强试剂的体积之比在合适的范围内，能够使待测液中的酚酞含量与纳米增强试剂中纳米材料的含量相对应，从而能够保证酚酞充分地吸附于纳米材料表面，实现酚酞的拉曼光谱信号的增强。
在一些实施例中，凝聚剂可以为包含卤素离子的无机盐溶液，优选地，凝聚剂可为0.1～50mol/L的NaCl溶液、0.1～50mol/L的NaBr溶液、0.1～50mol/L的KCl溶液中的一种或多种的混合溶液。
选自上述种类和浓度的凝聚剂可以使纳米材料粒子的凝聚速度适当，从而使酚酞在标准检测溶胶中的分布更均匀，进而提高酚酞检测的准确度。
在一些实施例中，凝聚剂与纳米增强试剂的体积之比可为1:1～1:20。
凝聚剂的用量适当，可以进一步保证纳米材料粒子具有合适的凝聚速度，从而进一步提高酚酞检测的准确度。
在一些实施例中，标准检测溶胶的pH值可为11～12。
并非意在受限于任何理论或解释，发明人发现，酚酞分子在pH值为11～12的环境中，分子中可以存在19中心19电子的离域π键，该共轭体系中的电子可与纳米材料粒子表面的金属原子空轨道发生配位，从而使酚酞分子快速、充分地吸附于纳米材料粒子表面。由此，能够快速形成SERS热点，从而提高酚酞检测的灵敏度、缩短检测时长。
在一些实施例中，拉曼光谱仪的检测波长可选自488.0nm、514.5nm、785nm、830nm、1064nm中的一者，优选为785nm。检测波长在上述合适的范围内，能够在平衡荧光效应和光谱分辨率的同时，缩短检测时间。
在一些实施例中，酚酞的特征峰所在波数可处于50-3000cm-1之间。
选择合适的特征峰对酚酞进行表征，可以更准确地对酚酞进行定性和定量检测。
实施例
下述实施例更具体地描述了本发明公开的内容，这些实施例仅仅用于阐述性说明，因为在本发明公开内容的范围内进行各种修改和变化对本领域技术人员来说是明显的。除非另有声明，以下实施例中所报道的所有份、百分比、和比值都是基于重量计，而且实施例中使用的所有试剂都可商购获得或是按照常规方法进行合成获得，并且可直接使用而无需进一步处理，以及实施例中使用的仪器均可商购获得。
实施例1
取一定量的酚酞固体(分析纯)，溶解于提取溶剂中，配置成浓度为5mg/kg的酚酞标准溶液，提取溶剂为丙酮与水以2:1的体积比混合得到的溶液；
向酚酞标准溶液中加入质量为酚酞标准溶液的1/2质量的弗罗里硅土，超声30s后，离心分离得到上清液；
将上清液放入浓缩仪，待提取溶剂完全挥发后加入0.01mol/L的NaOH溶液，超声30s得到待测液，上清液与NaOH溶液的体积比为1:1；
取200μL的纳米金胶体、10μL的待测液，振荡5s混合均匀后加入10μL的0.1mol/L的NaCl溶液，振荡5s以形成标准检测溶胶；
用拉曼光谱仪对标准检测溶胶进行检测，检测波长为785nm。
整个检测流程耗时约10min。
实施例2
取一定量的未添加酚酞的代餐粉，与提取溶剂混合均匀后，离心分离得到提取液，样品与提取溶剂的质量比为1:3，提取液为丙酮与水以2:1的体积比混合得到的溶液；
向提取液中加入氧化铝，超声30s后离心分离，得到上清液；
将上清液放入浓缩仪，待提取溶剂完全挥发后加入0.05mol/L的KOH溶液，超声30s后得到待测液，提取液与KOH溶液的体积比为10:1；
取300μL的纳米金胶体、30μL的待测液，振荡5s混合均匀后加入20μL的0.1mol/L的NaCl溶液，振荡5s以形成标准检测溶胶；
用拉曼光谱仪对标准检测溶胶进行检测，检测波长为785nm。
整个检测流程耗时约15min。
实施例3
取一定量添加了50ppm的标准酚酞的代餐粉，与提取溶剂混合均匀后，离心分离得到提取液，样品与提取溶剂的质量比为1:10，提取液为丙酮与水以2:1的体积比混合得到的溶液；
向提取液中加入氧化铝，超声30s后离心分离，得到上清液；
将上清液放入被浓缩仪，待提取溶剂完全挥发后加入0.02mol/L的NaOH溶液，超声30s后得到待测液，提取液与NaOH溶液的体积比为5:1；
取100μL的纳米金胶体、100μL的待测液，振荡5s混合均匀后加入100μL的0.1mol/L的NaCl溶液，振荡5s以形成标准检测溶胶；
用拉曼光谱仪对标准检测溶胶进行检测，检测波长为785nm。
整个检测流程耗时约12min。
实施例4～8
检测流程与实施例3相同，整个检测流程耗时与实施例3也基本相同。区别在于，代餐粉中标准酚酞的添加量分别为100ppm、200ppm、400ppm、800ppm、8000ppm。
以618±5cm-1、830±5cm-1、1020±5cm-1及1150±5cm-1波数作为酚酞的特征峰进行定性，以该峰峰强度进行定量，检测结果如图1所示。
以上所述，仅为本申请的具体实施方式，但本申请的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本申请揭露的技术范围内，可轻易想到各种等效的修改或替换，这些修改或替换都应涵盖在本申请的保护范围之内。因此，本申请的保护范围应以权利要求的保护范围为准。
Claims (9)
1.一种用于检测样品中的酚酞的表面增强拉曼光谱检测方法，包括：
提供所述样品的提取液；
用于制备待测液的步骤，包括使所述提取液中的提取溶剂完全挥发后加入复溶溶液，以使所述提取液中的酚酞溶解，从而得到所述待测液，其中，所述复溶溶液为碱性电解质溶液，所述溶剂为有机溶剂与水的混合液；
用于制备标准检测溶胶的步骤，包括将所述待测液与纳米增强试剂混合后，加入用于使所述纳米增强剂凝聚形成溶胶的凝聚剂，从而得到所述标准检测溶胶；
用于检测酚酞的步骤，包括将所述标准检测溶胶放入拉曼光谱仪进行检测，以获得酚酞检测的拉曼光谱图其中，所述标准检测溶胶的pH值为11~12。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述提供样品的提取液包括：
将所述样品与提取溶剂均匀后进行固液分离，从而得到所述提取液，其中，所述样品与所述提取溶剂的质量比为1:3~1:10。
3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述有机溶剂选自酮类、醇类、四氢呋喃、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺中的至少一者，所述提取溶剂中，所述有机溶剂的体积占比≥50%。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，在所述用于制备待测液的步骤之前，所述方法还包括：
用于净化所述提取液的步骤，包括向所述提取液中加入吸附剂，以吸附所述提取液中的杂质。
5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述吸附剂选自弗罗里硅土、氧化铝、碳材料、聚酰胺粉、羟基磷灰石中的至少一者，所述吸附剂与所述提取液的质量比为1:2~1:10。
6.根据权利要求1所述的方法，其中，所述复溶溶液与所述提取液的体积比为1:1~1:10，所述复溶溶液选自氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液中的至少一者，所述复溶溶液中，溶质的浓度为0.01~0.05mol/L。
7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述纳米增强试剂选自纳米金胶体、纳米银胶体和纳米铜胶体中的至少一者，所述提取液与所述纳米增强试剂的体积之比为1:1~1:20。
8.根据权利要求1或7所述的方法，其中，所述凝聚剂为包含卤素离子的无机盐溶液，所述凝聚剂为0.1~50mol/L的NaCl溶液、0.1~50mol/L的NaBr溶液、0.1~50mol/L的KCl溶液中的一种或多种的混合溶液。
9.根据权利要求8所述的方法，其中，所述凝聚剂与所述纳米增强试剂的体积之比为1:1~1:20。
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