CN109507355A - 闪蒸-气相色谱质谱法测定人体毛发中冰毒和摇头丸含量的方法 - Google Patents

闪蒸-气相色谱质谱法测定人体毛发中冰毒和摇头丸含量的方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种利用闪蒸‑气相色谱质谱法测定人体毛发中冰毒和摇头丸含量的方法,与现有技术相比,本发明无需复杂的样品前处理过程,开发的闪蒸‑气相色谱质谱法操作简便、环保,能够有效节约分析时间、简化实验步骤,本发明消耗的样品量少,一次处理仅需一根毛发(0.3mg),能够大大减低取样的难度,本发明开发的方法可适用于分析人体毛发中MAMP和MDMA的含量,对吸食毒品和药物滥用的监控具有十分深远的意义。

Description

闪蒸-气相色谱质谱法测定人体毛发中冰毒和摇头丸含量的 方法
技术领域
本发明涉及一种测定人体毛发中冰毒和摇头丸含量的方法,特别涉及一种闪蒸-气相色谱质谱法测定人体毛发中冰毒和摇头丸含量的方法。
背景技术
冰毒,新型毒品的一种,主要成分为甲基苯丙胺(MAMP),又名甲基安非他明、去氧麻黄碱,是一种无味或微有苦味的透明结晶体,纯品很像冰糖,形似冰,故俗称冰毒。吸、贩毒者也称之为“冰”。摇头丸,人工合成毒品的一种,其中3,4-亚甲基二氧甲基苯丙胺(MDMA)为主要有效成分之一。吸毒者食用摇头丸后,大脑皮层兴奋,在没有音乐的时候,头会轻微地晃动,有一种疲惫、欲睡的感觉。但当服用者受到音乐的刺激时,就会随着音乐的节拍不由自主地手舞足蹈、疯狂地摇头,音乐节奏越强烈,头晃动得越厉害,感觉越舒服,甚至有摇断了脖子的记录,故此被称之为“摇头丸”。
冰毒和摇头丸能对心血管产生兴奋性作用,导致心肌细胞肥大、萎缩、变性、收缩带坏死、小血管内皮细胞损伤和小血管痉挛,从而导致急性心肌缺血、心肌病和心律失常,成为吸毒者突然死亡的原因。不仅如此,频繁使用冰毒或摇头丸后,身体出现了耐受性,戒毒或停止吸食毒品一段时间后,耐受性消失,身体恢复了对毒品的敏感性,此时吸食少量的冰毒或摇头丸身体就出现强烈反应,结果导致急性严重的血管收缩、痉挛,心肌急性缺血,严重心律失常甚至突然死亡。滥用苯丙胺类兴奋剂后最常出现的后果是精神病样症状。大量的临床资料表明,冰毒和摇头丸可以对大脑神经细胞产生直接的损害作用,导致神经细胞变性、坏死,出现急慢性精神障碍。吸毒人员往往在自我毁灭的同时,也破坏了自己的家庭,高额的吸毒费用使家庭陷入经济危机,卖房卖车、借高利贷,有甚者卖儿卖女、胁迫妻子卖淫。最后为了高额吸毒费用,走上贩卖毒品、贪污受贿、盗窃财务、诈骗、卖淫、抢劫、杀人等暴力违法犯罪的道路。
目前针对毛发中冰毒和摇头丸毒品的测定方法主要有气相色谱质谱法和液相色谱质谱法。浙江省地方标准中采用水浴超声的方法将毛发进行萃取处理,然后进行离线衍生化反应,最后用气相色谱质谱仪和液相色谱质谱仪测定MAMP和MDMA的含量。该方法样品前处理步骤复杂,耗时长,消耗大量有机溶剂,同时一次处理需要消耗大量的毛发。文献中报道采用超高效液相色谱-串联质谱对毛发中的MAMP进行分析,但依然需要采用萃取、浓缩、衍生化等样品前处理方法,同时采用的仪器设备比较昂贵,不利于方法的普及和推广。
闪蒸-气相色谱质谱法是将微量样品在惰性气氛中被快速加热而释放出产物,并直接将它们导入气相色谱系统分离,从所得到产物的色谱图和质谱图来分析该样品的化学组成和结构。该方法具有对样品形态无要求、无需前处理、样品用量少等优点,在固态的复杂样品的快速分析中起着越来越重要的作用。
因此本发明拟开发一种操作简单、分析速度快、准确度高的检测方法,用于人体毛发中冰毒和摇头丸含量的测定。
发明内容
本发明的目的是提供一种利用闪蒸-气相色谱质谱法对人体毛发中的MAMP和MDMA进行定性、定量分析的方法,并在此基础上优化了色谱分离条件、闪蒸温度条件等。
本发明的技术方案如下:
一种利用闪蒸-气相色谱质谱法测定人体毛发中冰毒和摇头丸含量的方法,所述方法包括以下步骤:
(1)取毛发样品,先浸没于0.1wt%十二烷基磺酸钠水溶液中振荡洗涤(5min),再浸没于去离子水中振荡洗涤(5min),晾干后剪成1~2mm段作为待测样品,置于避光阴凉处保存;
所述0.1wt%十二烷基磺酸钠水溶液的配制方法为:称取0.10g十二烷基磺酸钠,用水溶解并定容至100mL容量瓶,摇匀后即得;
(2)精确称取甲基苯丙胺和3,4-亚甲基二氧甲基苯丙胺标准品,以甲醇为溶剂配制成混合标准储备液,再用甲醇稀释,配制成系列标准工作溶液;
所述混合标准储备液中,甲基苯丙胺和3,4-亚甲基二氧甲基苯丙胺标准品的浓度均为1000mg/L;
所述标准工作溶液中,甲基苯丙胺和3,4-亚甲基二氧甲基苯丙胺标准品的浓度范围均在 1.5~150mg/L;
(3)吸取1μL按照步骤(2)方法配制的甲基苯丙胺和3,4-亚甲基二氧甲基苯丙胺标准品的浓度均为150mg/L的标准工作溶液置于样品杯中,然后将样品杯放入裂解器,再将裂解器置于气相色谱质谱仪进样口处,当裂解炉温度达到250~450℃(优选350℃)时进样,检测得到甲基苯丙胺和 3,4-亚甲基二氧甲基苯丙胺标准品的总离子流图、选择离子流图和质谱图,作为定性分析的依据;
同时,通过检测不同浓度的系列标准工作溶液,以选择离子流图中的m/z 58作为定量离子 (MAMP和MDMA均以该离子为定量离子),以定量离子峰面积为横坐标,标准工作溶液的浓度为纵坐标,分别建立甲基苯丙胺和3,4-亚甲基二氧甲基苯丙胺的标准工作曲线;
气相色谱质谱条件:色谱柱为Rtx-5MS(30m×0.25mm i.d.×0.25μm),升温程序为初温50℃,以20℃/min速率升到150℃,保持1min,再以20℃/min速率升到250℃,保持10min;进样口温度为300℃,传输线温度为250℃,离子源温度为230℃,分流比30:1;载气为氦气,流速1.0mL/min;扫描模式:SIM;选择离子m/z:58,65,77,91,135;
裂解器条件:裂解炉温度:250~450℃;裂解器与气相色谱质谱仪接口温度300℃;
(4)称取步骤(1)准备好的待测样品0.3mg,精密称定,装在样品杯中,然后将样品杯放入裂解器,再将裂解器置于气相色谱质谱仪进样口处,当裂解炉温度达到250~450℃(优选350℃)时进样,在步骤(3)所述的气相色谱质谱条件、裂解器条件下进行检测,得到样品的总离子流图、选择离子流图和质谱图,通过与标准品谱图对照进行定性,通过将定量离子m/z 58的峰面积代入到步骤(3)所得标准工作曲线中,计算得到样品中甲基苯丙胺和3,4-亚甲基二氧甲基苯丙胺的含量。
本发明具有如下优点:
1、与现有技术相比,本发明无需复杂的样品前处理过程。开发的闪蒸-气相色谱质谱法操作简便、环保,能够有效节约分析时间、简化实验步骤。
2、本发明消耗的样品量少,一次处理仅需一根毛发(0.3mg),能够大大减低取样的难度。
3、本发明开发的方法可适用于分析人体毛发中MAMP和MDMA的含量,对吸食毒品和药物滥用的监控具有十分深远的意义。
附图说明
图1为MAMP和MDMA的热稳定性分析;
图2为毛发阳性样本中MAMP的释放温度考察;
图3为MAMP和MDMA标准品的总离子流图;
图4为(A)MAMP和(B)MDMA标准品的质谱图;
图5为(A)MAMP和(B)MDMA标准品的选择离子流图;(a)选择离子m/z 58,(b)选择离子 m/z 65,(c)选择离子m/z 91,(d)选择离子m/z 77,(e)选择离子m/z 135;
图6为毛发样本的选择离子流图;(a)MAMP和MDMA标准溶液,(b)阳性毛发样本,(c)阴性毛发样本。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步的说明,但本发明的保护范围并不仅限于此。
实施例1 MAMP和MDMA热稳定性的考察
分别考察了裂解炉温度为250℃、300℃、350℃、400℃和450℃下MAMP和MDMA标准溶液的色谱响应,结果发现随着温度的升高,MAMP的色谱响应没有明显变化,MDMA的色谱响应逐渐减小。
实施例2裂解炉温度的选择
分别考察了裂解炉温度为250℃、300℃、350℃、400℃和450℃下阳性毛发样本中MAMP 的色谱响应,结果发现350℃下MAMP的色谱响应最高。因此选择采用裂解炉温度为350℃进行分析。
实施例3 MAMP和MDMA的定性和定量离子的选择
取1μL MAMP和MDMA浓度均为150mg/L的标准溶液,装在样品杯中。将装有样品的样品杯放入裂解器中,将裂解器置于气相色谱质谱仪进样口处,当裂解炉温度达到350℃时进样,用气相色谱质谱仪在线检测,得到MAMP和MDMA的质谱图。MAMP选择采用响应最高的m/z58,65和 91作为定性离子,其中m/z 58作为定量离子;MDMA选择采用响应最高的m/z 58,77和135作为定性离子,其中m/z 58作为定量离子。
实施例4方法学考查
(1)仪器与试剂
Frontier 3030iD裂解器,SHIMAZU 2010Plus气相色谱仪,SHIMADZU QP-2010SE质谱仪。
(2)实验方法
(1)取毛发样品,先浸没于0.1wt%十二烷基磺酸钠水溶液中振荡洗涤5min,再浸没于去离子水中振荡洗涤5min,晾干后剪成1~2mm段作为待测样品,置于避光阴凉处保存;
所述0.1wt%十二烷基磺酸钠水溶液的配制方法为:称取0.10g十二烷基磺酸钠,用水溶解并定容至100mL容量瓶,摇匀后即得;
(2)精确称取甲基苯丙胺和3,4-亚甲基二氧甲基苯丙胺标准品,以甲醇为溶剂配制成混合标准储备液,再用甲醇稀释,配制成系列标准工作溶液;
所述混合标准储备液中,甲基苯丙胺和3,4-亚甲基二氧甲基苯丙胺标准品的浓度均为1000mg/L;
所述系列标准工作溶液中,甲基苯丙胺和3,4-亚甲基二氧甲基苯丙胺标准品的浓度各自分别为 1.5mg/L、3mg/L、6mg/L、15mg/L、30mg/L、60mg/L、150mg/L;
(3)吸取1μL按照步骤(2)方法配制的甲基苯丙胺和3,4-亚甲基二氧甲基苯丙胺标准品的浓度均为150mg/L的标准工作溶液置于样品杯中,然后将样品杯放入裂解器,再将裂解器置于气相色谱质谱仪进样口处,当裂解炉温度达到350℃时进样,检测得到甲基苯丙胺和3,4-亚甲基二氧甲基苯丙胺标准品的总离子流图、选择离子流图和质谱图,作为定性分析的依据;
同时,通过检测不同浓度的系列标准工作溶液,以选择离子流图中的m/z 58作为定量离子 (MAMP和MDMA均以该离子为定量离子),以定量离子峰面积为横坐标,标准工作溶液的浓度为纵坐标,分别建立甲基苯丙胺和3,4-亚甲基二氧甲基苯丙胺的标准工作曲线;
气相色谱质谱条件:色谱柱为Rtx-5MS(30m×0.25mm i.d.×0.25μm),升温程序为初温50℃,以20℃/min速率升到150℃,保持1min,再以20℃/min速率升到250℃,保持10min;进样口温度为300℃,传输线温度为250℃,离子源温度为230℃,分流比30:1;载气为氦气,流速1.0mL/min;扫描模式:SIM;选择离子m/z:58,65,77,91,135;
裂解器条件:裂解炉温度:350℃;裂解器与气相色谱质谱仪接口温度300℃;
(4)称取步骤(1)准备好的待测样品0.3mg,精密称定,装在样品杯中,然后将样品杯放入裂解器,再将裂解器置于气相色谱质谱仪进样口处,当裂解炉温度达到350℃时进样,在步骤(3) 所述的气相色谱质谱条件、裂解器条件下进行检测,得到样品的总离子流图、选择离子流图和质谱图,通过与标准品谱图对照进行定性,通过将定量离子m/z 58的峰面积代入到步骤(3)所得标准工作曲线中,计算得到样品中甲基苯丙胺和3,4-亚甲基二氧甲基苯丙胺的含量。
(3)结果与讨论
考察该方法的线性、检出限和定量限等参数,结果见表1。从表1中可以看到,MAMP和MDMA 在5-500mg/L范围内线性良好,r为0.9988和0.9995,RSD为2.3-9.6%和1.8-8.3%。
表1 MAMP和MDMA的线性、检出限和定量限结果
考察该方法的重现性和精密度,结果见表2。从表2中可以看到,MAMP和MDMA的重现性和精密度良好,RSD分别小于7.40%和8.31%。
表2 MAMP和MDMA的重现性和精密度
考察该方法的加标回收率,结果见表3。从表3中可以看到,MAMP和MDMA的加标回收率在88.0-101.3%和88.4-93.1%之间。
表3 MAMP和MDMA的加标回收率
结合表1、2和3的结果,认为该方法准确性良好,可以用来测定MAMP和MDMA。
实施例5实际毛发样本中MAMP和MDMA含量的分析
阴性毛发样品为志愿者提供,阳性毛发样品由某强制戒毒所提供。
称取0.3mg毛发样本,精密称定,装在样品杯中。将装有样品的样品杯放入裂解器中,将裂解器置于气相色谱质谱仪进样口处,当裂解炉温度达到350℃时进样,用气相色谱质谱仪在线检测,得到MAMP和MDMA的m/z为58,65,77,91和135的选择离子流图;与标准品的选择离子流图中的保留时间和丰度比进行对比定性,采用外标法定量,结果见表4。
表4实际样本检测结果

Claims (3)

1.一种利用闪蒸-气相色谱质谱法测定人体毛发中冰毒和摇头丸含量的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)取毛发样品,先浸没于0.1wt%十二烷基磺酸钠水溶液中振荡洗涤,再浸没于去离子水中振荡洗涤,晾干后剪成1~2mm段作为待测样品,置于避光阴凉处保存;
(2)精确称取甲基苯丙胺和3,4-亚甲基二氧甲基苯丙胺标准品,以甲醇为溶剂配制成混合标准储备液,再用甲醇稀释,配制成系列标准工作溶液;
所述混合标准储备液中,甲基苯丙胺和3,4-亚甲基二氧甲基苯丙胺标准品的浓度均为1000mg/L;
所述标准工作溶液中,甲基苯丙胺和3,4-亚甲基二氧甲基苯丙胺标准品的浓度范围均在1.5~150mg/L;
(3)吸取1μL按照步骤(2)方法配制的甲基苯丙胺和3,4-亚甲基二氧甲基苯丙胺标准品的浓度均为150mg/L的标准工作溶液置于样品杯中,然后将样品杯放入裂解器,再将裂解器置于气相色谱质谱仪进样口处,当裂解炉温度达到250~450℃时进样,检测得到甲基苯丙胺和3,4-亚甲基二氧甲基苯丙胺标准品的总离子流图、选择离子流图和质谱图,作为定性分析的依据;
同时,通过检测不同浓度的系列标准工作溶液,以选择离子流图中的m/z 58作为定量离子,以定量离子峰面积为横坐标,标准工作溶液的浓度为纵坐标,分别建立甲基苯丙胺和3,4-亚甲基二氧甲基苯丙胺的标准工作曲线;
气相色谱质谱条件:色谱柱为Rtx-5MS,升温程序为初温50℃,以20℃/min速率升到150℃,保持1min,再以20℃/min速率升到250℃,保持10min;进样口温度为300℃,传输线温度为250℃,离子源温度为230℃,分流比30:1;载气为氦气,流速1.0mL/min;扫描模式:SIM;选择离子m/z:58,65,77,91,135;
裂解器条件:裂解炉温度:250~450℃;裂解器与气相色谱质谱仪接口温度300℃;
(4)称取步骤(1)准备好的待测样品0.3mg,精密称定,装在样品杯中,然后将样品杯放入裂解器,再将裂解器置于气相色谱质谱仪进样口处,当裂解炉温度达到250~450℃时进样,在步骤(3)所述的气相色谱质谱条件、裂解器条件下进行检测,得到样品的总离子流图、选择离子流图和质谱图,通过与标准品谱图对照进行定性,通过将定量离子m/z 58的峰面积代入到步骤(3)所得标准工作曲线中,计算得到样品中甲基苯丙胺和3,4-亚甲基二氧甲基苯丙胺的含量。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述0.1wt%十二烷基磺酸钠水溶液的配制方法为:称取0.10g十二烷基磺酸钠,用水溶解并定容至100mL容量瓶,摇匀后即得。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(3)或(4)中,当裂解炉温度达到350℃时进样。
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