CN113968752B - 一种防伪陶瓷砖及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种防伪陶瓷砖及其制备方法。所述制备方法包括以下步骤:通过丝网印刷将包含荧光材料的荧光浆料施加在坯体表面以形成印有防伪标记的陶瓷坯体;在印有防伪标记的陶瓷坯体上施底釉;在施底釉后的坯体表面装饰图案;在装饰图案后的坯体表面施透明釉;将施透明釉后的坯体烧成得到所述防伪陶瓷砖。所述方法获得的防伪陶瓷砖能够实现隐性防伪。防伪标记不影响陶瓷砖本身的表面装饰,在暗室用紫光照射可以显现相应颜色的防伪标记。

Description

一种防伪陶瓷砖及其制备方法
技术领域
本发明属于建筑陶瓷制品领域,具体涉及一种防伪陶瓷砖及其制备方法。
背景技术
随着建筑陶瓷行业的快速发展,我国陶瓷砖产量急剧攀升,然而这也伴随着建陶行业产品同质化严重的问题。一些不良厂家仿制品牌企业的产品花色、底标来攫取不当利益,这对行业进步和保护品牌企业的技术创新带来阻碍。对此陶瓷行业对相关的隐性防伪技术进行开发。
中国专利CN 108623332A公开一种具有荧光防伪标志陶瓷砖的生产方法,在陶瓷砖的坯体上先喷底釉层,再喷一层透明釉浆,然后印刷一层具有图案的荧光粉,再喷一层透明釉浆,经过烧成后形成依序由底坯层、底釉层、底玻璃层、荧光粉层、面玻璃层组成的陶瓷砖结构。该方法存在以下不足:一方面,ZnO:Zn荧光材料仅在还原气氛下才能保持结构的高温稳定性。陶瓷砖通常在超过1100℃的氧化气氛下进行烧成,ZnO:Zn荧光材料中的Zn很容易在烧成过程中被氧化成ZnO而导致失去荧光效应。另一方面,ZnO:Zn形成的荧光粉层被设置在两层透明釉之间,ZnO作为透明釉中常用的易熔氧化物很容易被高温的透明釉熔体熔融,荧光材料被结构破坏而难以实现预期的防伪效果。以及,透明釉本质属于玻璃相层,印刷于两层透明釉之间的ZnO:Zn异相材料透过表面玻璃层,在自然光下即可从砖面看到ZnO:Zn荧光材料。该ZnO:Zn荧光材料的显性特性会影响陶瓷砖本身的装饰效果。
发明内容
针对现有技术的上述不足,本发明提供一种防伪陶瓷砖及其制备方法,所述方法获得的防伪陶瓷砖能够实现隐性防伪。防伪标记不影响陶瓷砖本身的表面装饰,在暗室用紫光照射可以显现相应颜色的防伪标记。
第一方面,本发明提供一种防伪陶瓷砖的制备方法。所述制备方法包括以下步骤:通过丝网印刷将包含荧光材料的荧光浆料施加在坯体表面以形成印有防伪标记的陶瓷坯体;在印有防伪标记的陶瓷坯体上施底釉;
在施底釉后的坯体表面装饰图案;
在装饰图案后的坯体表面施透明釉;
将施透明釉后的坯体烧成得到所述防伪陶瓷砖。
本发明提出一种全新的方式在建筑陶瓷砖上实现高温(>1150℃)、隐性荧光防伪效果。该方法中隐性防伪标记不影响陶瓷砖本身的装饰效果,在日用LED灯光、太阳光等光源下均不会显现出防伪图案,仅在短波长的紫光下(如验钞灯)才会显现,防伪效果容易验证,克服难以同时实现防伪标记表观不可见和防伪效果容易验证的难题。另外,本发明的防伪效果对陶瓷砖的装饰图案具有强适应性,具有在陶瓷工业推广应用的潜力。
较佳地,所述荧光材料是铬掺杂镓酸锌、锰掺杂镓酸锌、铬锰混合掺杂镓酸锌中的至少一种。
较佳地,所述荧光浆料除了荧光材料外,还包括占荧光材料35~40wt%的水和占荧光材料0.3~0.5wt%的三聚磷酸钠;优选地,所述荧光浆料的比重为1.4~1.6g/cm3
较佳地,所述丝网印刷的网孔目数为100~150目。
较佳地,所述底釉是熔融温度大于1250℃、烧后蓝光白度大于85的非透明釉。
较佳地,所述底釉的化学组成包括:以质量百分比计,SiO2:52.0~58.0%、Al2O3:23.0~29.0%、K2O:4.0~4.5%、Na2O:2.5~3.0%、ZrO2:6.0~6.5%。
较佳地,所述底釉的施釉方式为喷釉,比重为1.40~1.50g/cm3,施釉量为140~180g/m2
较佳地,所述透明釉的化学组成包括:以质量百分比计,SiO2:45.0~50.0%、Al2O3:12.0~13.5%、碱土金属氧化物:18.0~20.5%、碱金属氧化物:5.5~6.5%、ZnO:3.2~3.6%。较佳地,所述透明釉的施加方式为淋釉,比重为1.78~1.84g/cm3,施釉量为520~570g/m2
较佳地,最高烧成温度为1160~1220℃,烧成周期为60~100min。
第二方面,本发明提供上述任一项所述的制备方法得到的防伪陶瓷砖。
附图说明
图1为实施例1的砖面效果图;
图2为对比例1的砖面效果图。
具体实施方式
通过下述实施方式进一步说明本发明,应理解,下述实施方式仅用于说明本发明,而非限制本发明。在没有特殊说明的情况下,各百分含量指质量百分含量。
以下示例性说明本发明所述防伪陶瓷砖的制备方法。
使用坯体粉料制备坯体。坯体粉料的化学组成不受限制,采用本领域常用的坯体粉料即可。一些实施方式中,所述坯体粉料的化学组成包括:以质量百分比计,IL(烧失):4.0~5.5%;SiO2:65~68%;Al2O3:22~25%;Fe2O3:0.2~0.5%;TiO2:0.05~0.3%;CaO:0.3~0.5%;MgO:1.5~2.5%;K2O:1.6~2.1%;Na2O:0.5~0.8%。
可通过干压成型制备坯体。将坯体入干燥窑干燥。干燥温度可为160~220℃,干燥时间可为30~50min。出干燥窑后可进行扫坯。上述为本领域常规操作,并非本发明的创造点所在。
制备荧光浆料。所述荧光浆料的荧光材料包括但不限于铬掺杂镓酸锌、锰掺杂镓酸锌、铬锰混合掺杂镓酸锌中的至少一种。但金属离子掺杂硫化锌不适用于作为本发明的荧光材料。
优选地,所述荧光材料为铬掺杂镓酸锌。铬掺杂镓酸锌是以镓酸锌晶体为载体、掺杂铬离子制成的光致发光材料,在365nm紫光激发下可发出红光。该荧光材料合成温度远高于陶瓷砖的烧成温度,而且可在氧化气氛下合成,高温稳定性和耐侵蚀性能极高。利用铬掺杂镓酸锌印刷的防伪标记能够耐受与之接触的陶瓷坯体和底釉的侵蚀以及陶瓷砖烧成时氧化气氛和温度的影响而不影响光致发光。
所述荧光材料的制备可以参考现有专利或者期刊等技术文献进行。作为示例,将氧化锌、氧化镓和六水合氯化铬按照Zn(Ga0.99Cr0.01)2O4计量比进行称量、湿法研磨混合均匀,干燥后移入氧化铝坩埚中,在电炉中1350℃煅烧3h得到铬掺杂镓酸锌。
所述荧光浆料除了荧光材料以外,还包括水和三聚磷酸钠。其中,水占荧光材料的35~40wt%,三聚磷酸钠占荧光材料的0.3~0.5wt%。将荧光材料置于球磨罐中,加入水和三聚磷酸钠,湿法研磨成为均一浆料。所述荧光浆料中还可以包括水性印膏,以增加荧光浆料的粘稠度和滑腻性,防止粘网,便于后续丝网印刷防伪标记工序的操作。
将防伪标记制成对应效果的丝网。采用丝网印刷将荧光浆料施加在陶瓷坯体表面,形成印有防伪标记的陶瓷坯体。喷釉或者淋釉的方式不适用于荧光浆料的施加,原因是喷釉或者淋釉通常是在坯体表面整体(整版)进行施釉,但是本发明的设计是在陶瓷坯体的特定位置设置防伪标记(防伪图案)。
所述荧光浆料的比重为1.4~1.6g/cm3。荧光浆料的比重对于陶瓷砖的性能和装饰具有重要影响。当荧光浆料的比重过低时,浆料中荧光材料的含量会相应减少,导致实际丝网印刷的防伪标记材料减少,减弱最终产品的防伪效果;当荧光浆料的比重过高时,实际丝网印刷的防伪标记材料过多,在后续施底釉过程中会降低防伪标记相应位置坯体的吸水速率,导致印有防伪标记的位置底釉水分干得相对较慢,使装饰图案“糊掉”,影响产品的装饰效果。
所述丝网印刷的网孔目数为100~150目。这可以避免丝网印刷的目数太低(网孔太大)导致荧光浆料的施加量过高促使荧光材料形成的凸起过于明显,使得后期为获得平整砖面的抛光切削量较大;也可以阻止因丝网印刷的目数太高(网孔太小)导致荧光材料施加量太少,影响产品的防伪效果。
一些实施方式中,荧光浆料形成的荧光浆料层的厚度为30~60μm。
在印有防伪标记的陶瓷坯体上施底釉。所述底釉的熔融温度大于1250℃,是烧后蓝光白度大于85的非透明釉。本陶瓷产品的烧成温度为1160~1220℃。设置底釉的熔融温度大于1250℃,可以有效防止底釉在烧成时熔融对印刷的荧光材料产生侵蚀而减弱防伪效果。蓝光白度大于85可以使底釉粒子有效覆盖印刷防伪标记的本色,增强产品的隐性防伪效果,又能因良好的遮盖保证底釉上层的图案装饰呈现良好的装饰。一些实施方式中,所述底釉的化学组成包括:以质量百分比计,SiO2:52.0~58.0%、Al2O3:23.0~29.0%、K2O:4.0~4.5%、Na2O:2.5~3.0%、ZrO2:6.0~6.5%。
将底釉的各原料加水并球磨均匀且可选地加入助剂以制成釉浆。底釉对于细度的要求是过325目筛网的筛余为0.2~0.6wt%。
所述底釉的施釉方式为喷釉。利用遮盖能力较强的底釉,并控制底釉的比重和施釉量,在印刷有荧光材料防伪标记的陶瓷坯体上薄喷底釉。喷釉将底釉雾化成大量微小液滴,下落堆积在陶瓷坯体上形成底釉层。
一些实施方式中,底釉的比重为1.40~1.50g/cm3,施釉量控制在140~180g/m2。此时底釉既能遮盖陶瓷坯色,增加喷墨装饰图案效果的呈现,同时又能够起到一定的透光效果,从而允许光线的透过。
一些技术方案中,底釉形成的底釉(薄)层的厚度为30~60μm。
所述丝网印刷荧光浆料和施底釉的工序不能互换。即、底釉层和荧光浆料层的位置不能互换。原因是:如果荧光浆料层位于底釉层的上方,则底釉无法遮盖荧光材料,如此荧光材料本身的颜色会透过图案和透明层呈现在釉层表面,这会影响陶瓷砖本身的图案装饰。
在施底釉后的坯体表面装饰图案。装饰图案的方式包括但不限于喷墨打印、丝网印刷等。装饰图案的颜色和纹理根据陶瓷版面设计作适应性变化。喷墨打印图案和丝网印刷图案是由无数墨点或网点形成,能允许一定光线的透过。图案颜色可为白色、黄色、深灰色等。吸光性强的黑色不适应于本发明,原因是黑色图案会遮盖荧光材料在紫光激发下的发光信号。一些实施方式中,图案装饰层的厚度可为5~15μm。
在装饰图案后的坯体上施透明釉。透明釉经烧成后呈透明效果。
所述透明釉的化学组成包括:以质量百分比计,SiO2:45.0~50.0%、Al2O3:12.0~13.5%、碱土金属氧化物:18.0~20.5%、碱金属氧化物:5.5~6.5%、ZnO:3.2~3.6%。一些实施方式中,所述透明釉的化学组成包括:以质量百分比计,SiO2:45.0~50.0%、Al2O3:12.0~13.5%、CaO:6.5~7.5%、MgO:5.0~6.0%、K2O:2.5~3.0%、Na2O:3.0~3.5%、ZnO:3.2~3.6%、BaO:6.5~7.0%、烧失:10.0~11.0%。
所述透明釉的施加方式为淋釉。一些实施方式中,透明釉的比重为1.78~1.84g/cm3,施釉量为520~570g/m2。将透明釉的施加工艺控制在上述范围可以使烧成后透明釉层厚度保持在一定范围以保留后续釉面抛光的余量,同时起到有效保护和呈现装饰图案层的作用。例如,透明釉形成的透明釉层的厚度为120~200μm。
将施透明釉后的坯体干燥。干燥温度可为160~220℃,干燥时间可为30~50min。
将坯体烧成得到所述防伪陶瓷砖。可入辊道窑烧成。最高烧成温度为1160~1220℃,烧成周期为60~100min。
本发明所述方法得到防伪陶瓷砖在暗室用波长365nm的紫光照射时,一定量的紫光经过透明釉层、图案装饰层和底釉薄层到达荧光浆料层,荧光材料受到紫光的激发,自发出颜色光透出表面显现出提前设置的防伪标记。而日用LED灯光和太阳光则无法令荧光材料产生激发。且底釉层和图案装饰层的遮盖作用使得肉眼无法分辨出防伪标记。以上综合作用得以实现隐性防伪效果。
烧成后还可以经过磨边、抛光。由于在底釉薄层下印刷有荧光材料,因此陶瓷砖烧成后在相应位置会有轻微凸起。将烧成后的防伪陶瓷砖进行磨边、抛光,可将少量透明釉层抛削掉,达到产品表面更加平整光洁的效果。
在此还说明,中国专利CN113149600A公开一种带防伪标识的岩板的制备方法,该岩板包括防伪层和/或防伪标识纹理,防伪层设置于(透明)面釉层和砖坯之间,防伪标识纹理位于砖坯的底部,防伪层具有夜光效果,防伪标识纹理的原料为氧化镁底浆。该防伪层设置在透明釉面釉层和砖坯之间,设置防伪层之前砖坯是正面施底釉的,也就是说从下到上的设置顺序为砖坯、底釉、防伪层、透明面釉层。因此通过喷胶水粘附防伪粉形成的纹理在烧成后透过透明面釉层是可见的,与本发明的隐性防伪具有显著不同。另外,该专利所用的防伪粉包括发光剂和超细干粒,发光剂包括碳酸盐、第一氧化物、第二氧化物和助熔剂,产生的夜光效果是烧成过程中形成的。还有,该防伪层在光线充足或白天看不到,而在夜晚或光线暗时即可看见,说明普通光线即可使防伪层发光,隐性效果差,这与本发明的紫光才能激发产生防伪信号有根本不同。最后,防伪标识纹理的原料为氧化镁底浆,用胶辊印在砖坯底部,肉眼可见。
下面进一步例举实施例以详细说明本发明。同样应理解,以下实施例只用于对本发明进行进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,本领域的技术人员根据本发明的上述内容作出的一些非本质的改进和调整均属于本发明的保护范围。下述示例具体的工艺参数等也仅是合适范围中的一个示例,即本领域技术人员可以通过本文的说明做合适的范围内选择,而并非要限定于下文示例的具体数值。
实施例1
基于铬掺杂镓酸锌的防伪陶瓷砖的制备方法包括以下步骤:
步骤1:使用坯体粉料制备坯体;
步骤2:将坯体干燥;干燥温度为160℃,干燥时间为50min;
步骤3:将铬掺杂镓酸锌荧光材料置于球磨罐中,加入35wt%水和0.3wt%三聚磷酸钠,球磨10min成为均一浆料;在均一浆料中加入水性印膏,搅拌均匀调成比重为1.6g/cm3的荧光浆料;将防伪标记制成100目的丝网,采用丝网印刷将荧光浆料施加在干燥的陶瓷坯体表面,形成印有防伪标记的陶瓷坯体;
步骤4:在印有防伪标记的陶瓷坯体上喷底釉;所述底釉的化学组成包括:以质量百分比计,SiO2:56.2%、Al2O3:26.4%、K2O:4.4%、Na2O:2.7%、ZrO2:6.1%、烧失:4.2%;底釉的比重为1.50g/cm3,施加量为140g/m2
步骤5:在喷底釉后的坯体表面喷墨打印装饰图案;所述喷墨打印装饰图案的纹理色调为黄色;
步骤6:在喷墨打印装饰图案后的坯体表面淋透明釉;所述透明釉的化学组成包括:以质量百分比计,SiO2:48.1%、Al2O3:12.8%、CaO:7.1%、MgO:5.5%、K2O:2.9%、Na2O:3.1%、ZnO:3.4%、BaO:6.6%、烧失:10.5%;透明釉的比重为1.8g/cm3,施加量为550g/m2
步骤7:将淋透明釉后的坯体干燥;
步骤8:将干燥后的陶瓷坯体入辊道窑烧成,经磨边、抛光后得到基于铬掺杂镓酸锌的防伪陶瓷砖;最高烧成温度为1220℃,烧成时间为85min。
所述基于铬掺杂镓酸锌的防伪陶瓷砖在暗室用波长365nm的紫光照射时,铬掺杂镓酸锌荧光材料受到紫光的激发,自发出红光透出表面显现出防伪标记。日用LED灯光和太阳光无法令铬掺杂镓酸锌荧光材料产生激发,而且底釉层和图案装饰层的遮盖作用使得肉眼无法分辨出防伪标记,从而达到隐性防伪的效果。
实施例2
与实施例1基本相同,区别仅在于:将喷墨图案纹理的色调替换为白色。
实施例3
基于锰掺杂镓酸锌的防伪陶瓷砖的制备方法包括以下步骤:
步骤1:使用坯体粉料制备坯体;
步骤2:将坯体干燥;干燥温度为160℃,干燥时间为50min;
步骤3:将锰掺杂镓酸锌荧光材料置于球磨罐中,加入35wt%水和0.3wt%三聚磷酸钠,球磨10min成为均一浆料;在均一浆料中加入水性印膏,搅拌均匀调成比重为1.6g/cm3的荧光浆料;将防伪标记制成100目的丝网,采用丝网印刷将荧光浆料施加在干燥的陶瓷坯体表面,形成印有防伪标记的陶瓷坯体;
步骤4:在印有防伪标记的陶瓷坯体上喷底釉;所述底釉的化学组成包括:以质量百分比计,SiO2:56.2%、Al2O3:26.4%、K2O:4.4%、Na2O:2.7%、ZrO2:6.1%、烧失:4.2%;底釉的比重为1.50g/cm3,施加量为140g/m2
步骤5:在喷底釉后的坯体表面喷墨打印装饰图案;所述喷墨打印装饰图案的纹理色调为黄色;
步骤6:在喷墨打印装饰图案后的坯体表面淋透明釉;所述透明釉的化学组成包括:以质量百分比计,SiO2:48.1%、Al2O3:12.8%、CaO:7.1%、MgO:5.5%、K2O:2.9%、Na2O:3.1%、ZnO:3.4%、BaO:6.6%、烧失:10.5%;透明釉的比重为1.8g/cm3,施加量为550g/m2
步骤7:将淋透明釉后的坯体干燥;
步骤8:将干燥后的陶瓷坯体入辊道窑烧成,经磨边、抛光后得到基于锰掺杂镓酸锌的防伪陶瓷砖;最高烧成温度为1220℃,烧成时间为85min。
如图1所示,采用锰掺杂镓酸锌荧光材料,按相同工艺制备成产品后,用紫光照射时荧光材料受到紫光的激发,自发出绿光透出表面显现出防伪标记。
对比例1
基于铬掺杂镓酸锌的防伪陶瓷砖的制备方法包括以下步骤:
步骤1:使用坯体粉料制备坯体;
步骤2:将坯体干燥;干燥温度为160℃,干燥时间为50min;
步骤3:将铬掺杂镓酸锌荧光材料置于球磨罐中,加入35wt%水和0.3wt%三聚磷酸钠,球磨10min成为均一浆料;在均一浆料中加入水性印膏,搅拌均匀调成比重为1.7g/cm3的荧光浆料;将防伪标记制成80目的丝网,采用丝网印刷将荧光浆料施加在干燥的陶瓷坯体表面,形成印有防伪标记的陶瓷坯体;
步骤4:在印有防伪标记的陶瓷坯体上喷底釉;所述底釉的化学组成包括:以质量百分比计,SiO2:56.2%、Al2O3:26.4%、K2O:4.4%、Na2O:2.7%、ZrO2:6.1%、烧失:4.2%;底釉的比重为1.50g/cm3,施加量为140g/m2
步骤5:在喷底釉后的坯体表面喷墨打印装饰图案;所述喷墨打印装饰图案的纹理色调为黄色;
步骤6:在喷墨打印装饰图案后的坯体表面淋透明釉;所述透明釉的化学组成包括:以质量百分比计,SiO2:48.1%、Al2O3:12.8%、CaO:7.1%、MgO:5.5%、K2O:2.9%、Na2O:3.1%、ZnO:3.4%、BaO:6.6%、烧失:10.5%;透明釉的比重为1.8g/cm3,施加量为550g/m2
步骤7:将淋透明釉后的坯体干燥;
步骤8:将干燥后的陶瓷坯体入辊道窑烧成,经磨边、抛光后得到基于铬掺杂镓酸锌的防伪陶瓷砖;最高烧成温度为1220℃,烧成时间为85min。
如图2所示,喷完底釉后印刷防伪标记的地方吸水较慢,会使相应位置的油墨糊掉,影响后续喷墨打印装饰图案的操作。
对比例2
基于铬掺杂镓酸锌的防伪陶瓷砖的制备方法包括以下步骤:
步骤1:使用坯体粉料制备坯体;
步骤2:将坯体干燥;干燥温度为160℃,干燥时间为50min;
步骤3:将铬掺杂镓酸锌荧光材料置于球磨罐中,加入35wt%水和0.3wt%三聚磷酸钠,球磨10min成为均一浆料;在均一浆料中加入水性印膏,搅拌均匀调成比重为1.6g/cm3的荧光浆料;将防伪标记制成100目的丝网,采用丝网印刷将荧光浆料施加在干燥的陶瓷坯体表面,形成印有防伪标记的陶瓷坯体;
步骤4:在印有防伪标记的陶瓷坯体上喷底釉;所述底釉的化学组成包括:以质量百分比计,SiO2:56.2%、Al2O3:26.4%、K2O:4.4%、Na2O:2.7%、ZrO2:6.1%、烧失:4.2%;底釉的比重为1.55g/cm3,施加量为200g/m2
步骤5:在喷底釉后的坯体表面喷墨打印装饰图案;所述喷墨打印装饰图案的纹理色调为黄色;
步骤6:在喷墨打印装饰图案后的坯体表面淋透明釉;所述透明釉的化学组成包括:以质量百分比计,SiO2:48.1%、Al2O3:12.8%、CaO:7.1%、MgO:5.5%、K2O:2.9%、Na2O:3.1%、ZnO:3.4%、BaO:6.6%、烧失:10.5%;透明釉的比重为1.8g/cm3,施加量为550g/m2
步骤7:将淋透明釉后的坯体干燥;
步骤8:将干燥后的陶瓷坯体入辊道窑烧成,经磨边、抛光后得到基于铬掺杂镓酸锌的防伪陶瓷砖;最高烧成温度为1220℃,烧成时间为85min。
在暗室用紫光灯照射难以观察到防伪标记,原因是底釉层太厚将防伪标记遮盖导致紫光无法照射到防伪标记,未能激发出红光。

Claims (8)

1.一种隐性防伪陶瓷砖的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
通过丝网印刷将包含荧光材料的荧光浆料施加在坯体表面以形成印有防伪标记的陶瓷坯体;所述荧光材料是铬掺杂镓酸锌、锰掺杂镓酸锌、铬锰混合掺杂镓酸锌中的至少一种;所述荧光浆料的比重为1.4~1.6g/cm3
在印有防伪标记的陶瓷坯体上施底釉;所述底釉是熔融温度大于1250℃、烧后蓝光白度大于85的非透明釉;所述底釉的比重为1.40~1.50 g/cm3,施釉量为140~180 g/m2
在施底釉后的坯体表面装饰图案;
在装饰图案后的坯体表面施透明釉;
将施透明釉后的坯体烧成得到所述隐性防伪陶瓷砖;所述隐性防伪陶瓷砖在日用LED灯光、太阳光的光源下不会显现出防伪标记,而在短波长的紫光下会显现防伪标记。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述荧光浆料除了荧光材料外,还包括占荧光材料35~40wt%的水和占荧光材料0.3~0.5wt%的三聚磷酸钠。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述丝网印刷的网孔目数为100~150目。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述底釉的化学组成包括:以质量百分比计,SiO2:52.0~58.0%、Al2O3:23.0~29.0%、K2O:4.0~4.5%、Na2O:2.5~3.0%、ZrO2:6.0~6.5%。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述底釉的施釉方式为喷釉。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述透明釉的化学组成包括:以质量百分比计,SiO2:45.0~50.0%、Al2O3:12.0~13.5%、碱土金属氧化物:18.0~20.5%、碱金属氧化物:5.5~6.5%、ZnO:3.2~3.6%。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述透明釉的施加方式为淋釉,比重为1.78~1.84 g/cm3,施釉量为520~570 g/m2
8.根据权利要求1至7中任一项所述的制备方法得到的隐性防伪陶瓷砖。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN115724653A (zh) * 2022-12-12 2023-03-03 江西唯美陶瓷有限公司 一种彩色陶瓷坯底及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58173182A (ja) * 1982-04-05 1983-10-12 Shigaken 蓄光性釉薬及び蓄光螢光性陶磁器製品

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2374602B (en) * 2001-04-18 2003-04-23 Shandong Lunbo Ind & Comm Grou Alkali earth aluminate-silicate photoluminescent pigment which is activated by rare-earth elements
CN102139912A (zh) * 2011-04-29 2011-08-03 上海交通大学 具有蓝色荧光的纳米镓酸锌的制备方法
CN105154074A (zh) * 2015-10-10 2015-12-16 惠州学院 一种掺铬红色荧光粉及其制备方法
CN107578254B (zh) * 2017-09-01 2021-01-01 景德镇陶瓷大学 一种基于添加微量元素标识区的陶瓷制品防伪方法
CN108046845B (zh) * 2018-02-06 2021-09-14 上海高诚创意科技集团有限公司 一种具有隐形防伪功能陶瓷釉的陶瓷烧制方法
CN108046754B (zh) * 2018-02-06 2021-09-14 上海高诚创意科技集团有限公司 一种具有隐形防伪功能的陶瓷
CN108623332B (zh) * 2018-04-16 2021-08-10 佛山市三水新明珠建陶工业有限公司 一种具有荧光防伪标志陶瓷砖的生产方法
CN113149600B (zh) * 2021-04-12 2022-10-25 佛山市东鹏陶瓷有限公司 一种带防伪标识的岩板及其制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58173182A (ja) * 1982-04-05 1983-10-12 Shigaken 蓄光性釉薬及び蓄光螢光性陶磁器製品

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