CN113941358A - 一种降解甲醛的催化材料的制备方法及其制备的催化材料和应用 - Google Patents

一种降解甲醛的催化材料的制备方法及其制备的催化材料和应用 Download PDF

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Abstract

本发明属于新材料技术领域，公开了一种降解甲醛的催化材料的制备方法，包括以下步骤：（1）将介孔分子筛加入到硝酸锰溶液中，搅拌混匀，得到混合液，向混合液中加入pH调节剂，调整混合液的pH为碱性；然后向混合液中加入六氯化钨溶液搅拌反应，反应后静置处理，静置结束后收集沉淀物；（2）将步骤（1）制备的沉淀物洗涤、烘干，然后在400℃～500℃煅烧3～6h，得到催化材料。采用本发明降解甲醛的催化材料的制备方法能够将锰氧化物和金属钨负载在介孔分子筛上，锰氧化物能够与钨发生协同效应，催化甲醛在室温条件下发生降解生成二氧化碳和水，降低了甲醛降解温度，降解效率高；解决了单独采用锰氧化物降解甲醛存在的反应条件苛刻、需要在较高温度下才能实现甲醛降解的技术难题。

Description

一种降解甲醛的催化材料的制备方法及其制备的催化材料和 应用
技术领域
本发明属于新材料技术领域，具体涉及一种降解甲醛的催化材料的制备方法及其制备的催化材料和应用。
背景技术
随着我国的经济发展，人们越来越注重居室环境装修，但各种装饰装修材料挥发的甲醛会造成室内空气污染，且甲醛释放时间长；另外，现代化建筑物的密闭化导致空气交换率低，使室内空气污染问题日益突出。世界卫生组织将室内空气污染列为人类健康的十大威胁之一，而甲醛被各界普遍认为是室内环境的第一杀手，被确定为Ⅰ类致癌物，治理室内空气中甲醛成为重中之重。
目前，国内有关净化室内甲醛的研究有植物分解、物理吸附净化、光催化降解和生物降解等方法。其中植物分解主要有通过绿萝、芦荟、千佛手等植物吸收净化；物理吸附净化主要有矿物类吸附剂如活性炭、膨润土、硅藻土等；生物降解方法相关研究也越来越多，如廉佳佩等人从市面销售的普通绿萝中筛选出一种对于甲醛有降解特性的真菌，可有效降解甲醛；韩茜等从烹饪油烟冷凝液中分离筛选出1株具有甲醛降解能力的菌株XF-1，该菌株具有能耐受高油环境的性能，在甲醛浓度为100mg·L-1的培养基中，菌株X的甲醛降解率达96％；陈一岩等利用废弃的玉米芯制得生物质炭，有良好的吸附性能，在甲醛的质量浓度为0.3μg/L，温度为15℃，加入生物质炭材料质量5g时，甲醛去除效率可高达88％。植物分解、物理吸附净化但这些方法存在降解不彻底、吸附剂消耗量大、降解时间长、不能将甲醛有效彻底去除等缺点。微生物法降解甲醛具有效果好、成本低、无二次污染等优点。但是这些甲醛降解菌大多存在甲醛耐受浓度低以及降解活性不高、降解速率低等缺点，从而影响其实际应用。
光催化降解技术近年来在甲醛净化领域的研究越来越多，通常采用的光催化剂有主要包括过渡金属氧化物、介孔金属氧化物、多孔复合金属氧化物及其负载过渡金属氧化物或贵金属，如氧化锌纳米材料、二氧化钛、钴、锰氧化物等过渡金属氧化物光催化降解甲醛。其中，TiO2及弃负载重金属和过渡金属光催化技术近年来得到巨大发展，TiO2对甲醛有明显的降解效果，但必须有在紫外线光的激发，其他过渡金属氧化物如Co3O4、MnOX、CeO2等对甲醛的降解需要在较高温度下进行。贵金属催化剂(Au、Pt、Pd、Ag)虽然具有较好的低温催化性能，但是价格昂贵、资源短缺，限制了其商业化应用。而非贵金属催化剂(Co、Cr、Mn、Ce等)因价格低廉、资源丰富，得到许多学者的广泛关注。其中，锰氧化物具有比表面积较大，表面氧物种较丰富，反应活性位点较多，氧化能力较强、催化效率高、体结构变化多样等优点，常作为催化剂使用，但是采用锰氧化物降解甲醛时，反应条件苛刻，需要在70℃以上的温度下进行。因此，亟需研究一种新的能够降解甲醛的催化材料。
发明内容
针对现有技术中存在的问题和不足，本发明的目的旨在提供一种降解甲醛的催化材料的制备方法及其制备的催化材料和应用。
为实现发明目的，本发明采用的技术方案如下：
本发明第一方面提供了一种降解甲醛的催化材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将介孔分子筛加入到硝酸锰溶液中，搅拌混匀，得到混合液，向混合液中加入pH调节剂，调整混合液的pH为碱性；然后向混合液中加入六氯化钨溶液搅拌反应，反应后静置处理，静置结束后收集沉淀物；
(2)将步骤(1)制备的沉淀物洗涤、烘干，然后在400℃～500℃煅烧3～6h，得到催化材料。
根据上述的制备方法，优选地，步骤(1)中所述混合液中硝酸锰与六氯化钨的摩尔比为1:(0.05～0.4)。
根据上述的制备方法，优选地，步骤(1)中采用pH调节剂调节混合液的pH时，将混合液的pH控制在9～10.5，所述pH调节剂为氨水；所述六氯化钨溶液是将六氯化钨溶解在乙醇中制备而成。
根据上述的制备方法，优选地，步骤(1)中所述静置处理的时间为8～16h；步骤(2)中烘干处理的温度为70～90℃。
根据上述的制备方法，优选地，所述介孔分子筛为介孔分子筛MCM-41。
根据上述的制备方法，优选地，所述介孔分子筛MCM-41的制备方法为：
a、将膨润土进行焙烧活化处理，向焙烧活化后的膨润土中加入氢氧化钠，研磨混匀后在450～550℃煅烧，得到熔融物；熔融物冷却至室温后加水，搅拌混匀后离心分离，收集上清液；
b、将上清液滴加至十六烷基三甲基溴化铵水溶液中，边滴加边搅拌，使体系中二氧化硅和十六烷基三甲基溴化铵的摩尔比为1:0.2，然后调整体系pH值为9.5～10.5，老化处理1～3h；老化后将体系转入反应釜中在105～120℃进行水热反应，反应时间为20～28h；反应后过滤，收集滤渣，滤渣洗涤至中性后烘干、研磨得到介孔分子筛原粉；
c、将步骤b制备的介孔分子筛原粉在150～250℃煅烧1～4h，再于500～650℃煅烧6～10h，得到介孔分子筛MCM-41。
根据上述的制备方法，优选地，步骤a中焙烧活化处理温度为600～700℃，时间为3～6h；膨润土与氢氧化钠质量比为：1:1.2；步骤a中所述煅烧的煅烧时间为1～3h。
根据上述的制备方法，优选地，步骤b中所述反应釜为带有对位聚苯(PPL)衬套的水热反应釜。
本发明第二方面提供了一种利用上述第一方面所述的制备方法制备的催化材料；该催化材料能够用于降解污染气体。
本发明第三方面提供了一种上述第二方面制备的催化材料在降解污染气体中的应用。
根据上述的应用，优选地，所述污染气体为甲醛，所述催化材料能在室温下降解甲醛。
与现有技术相比，本发明取得的有益效果如下：
(1)采用本发明降解甲醛的催化材料的制备方法能够将锰氧化物和金属钨负载在介孔分子筛上，锰氧化物能够与钨发生协同效应，催化甲醛在室温条件下发生降解生成二氧化碳和水，降低了甲醛降解温度，降解效率高；解决了单独采用锰氧化物降解甲醛存在的反应条件苛刻、需要在较高温度下才能实现甲醛降解的技术难题。
(2)本发明以介孔分子筛作为负载基体，介孔分子筛为多孔结构，其本身具有吸附性能，因此，本发明通过将锰氧化物和金属钨负载在介孔分子筛上制备的催化材料除了能够实现甲醛的催化分解，同时还能够实现甲醛的吸附，实现甲醛吸附与降解相结合，进一步提高了甲醛的去除效率。
具体实施方式
以下通过具体的实施例对本发明作进一步详细说明，但并不限制本发明的范围。
(一)金属盐的种类对制备的催化材料性能的影响：
为了研究金属盐的种类对制备的催化材料性能的影响，本发明进行实施例1、对比例1、对比2和对比例3，实施例1、对比例1、对比2和对比例3的具体实验内容如下：
实施例1：
一种降解甲醛的催化材料的制备方法，其具体步骤如下：
(1)将0.2g介孔分子筛加入到50mL硝酸锰溶液(即硝酸锰水溶液)中，搅拌混匀，得到混合液，向混合液中滴加氨水调整pH为10.0；然后向混合液中滴加六氯化钨溶液(六氯化钨溶液是将六氯化钨溶解在乙醇中制备而成)，边滴加边搅拌，滴加结束后搅拌反应1h，反应后静置12h，静置结束后收集沉淀物；所述介孔分子筛为介孔分子筛MCM-41，介孔分子筛MCM-41可以购买现有市售成品也可以自己制备；所述硝酸锰溶液的浓度为0.05mol/L，混合液中硝酸锰与六氯化钨的摩尔比为1:0.1。
(2)将步骤(1)制备的沉淀物采用蒸馏水反复洗涤至洗涤液为中性，在80℃烘干；然后在450℃煅烧4h，得到催化材料。
对比例1：
对比例1的内容与实施例1基本相同，其不同之处在于：
步骤(1)中为：
将0.2g介孔分子筛加入到50mL硝酸锰溶液(即硝酸锰水溶液)中，搅拌混匀，得到混合液，向混合液中滴加氨水调整pH为10.0，继续搅拌1h，然后静置12h，静置结束后收集沉淀物；所述介孔分子筛为介孔分子筛MCM-41，介孔分子筛MCM-41可以购买现有市售成品也可以自己制备；所述硝酸锰溶液的浓度为0.05mol/L。
对比例2：
对比例2的内容与实施例1基本相同，其不同之处在于：
步骤(1)为：
将0.2g介孔分子筛加入到50mL水中，搅拌混匀，得到混合液，向混合液中滴加氨水调整pH为10.0；然后向混合液中滴加六氯化钨溶液(六氯化钨溶液是将六氯化钨溶解在乙醇中制备而成)，边滴加边搅拌，滴加结束后搅拌反应1h，反应后静置12h，静置结束后收集沉淀物；所述介孔分子筛为介孔分子筛MCM-41，介孔分子筛MCM-41可以购买现有市售成品也可以自己制备；混合液中六氯化钨的摩尔质量为0.0025mol。
对比例3：
一种降解甲醛的催化材料的制备方法，其具体步骤如下：
(1)将0.2g介孔分子筛加入到50mL水中，加氨水调整pH值为10，继续搅拌1h，搅拌结束后静置12h，收集沉淀物；所述介孔分子筛为介孔分子筛MCM-41。
(2)将步骤(1)制备的沉淀物采用蒸馏水反复洗涤至洗涤液为中性，在80℃烘干；然后在450℃煅烧4h，得到催化材料。
分别采用实施例1、对比例1、对比例2、对比例3制备的催化材料降解甲醛，计算每种催化材料的降解甲醛的降解率，其具体结果如表1所示。
采用催化材料降解甲醛的具体实验操作方法为：在室温条件下，将滤纸放入密闭箱内，密闭箱尺寸为1000mm×500mm×500mm，箱内净体积0.065m3，密闭箱具有内循环功能及自动控温控湿功能；将制备的催化材料0.5g放入密闭箱中，然后向滤纸上滴入0.3mL甲醛溶液A(将市售甲醛试剂稀释至浓度为1mg/mL即得甲醛溶液A)，滴加甲醛溶液A后立即关闭密闭箱，调整箱内温度为，开启内循环2h后用恒流大气采样仪采样测定箱内甲醛浓度，采样流量设定为200mL/min，采样时间为2min，以后每隔一定时间测定一次甲醛浓度，连续测定24h。甲醛浓度采用GB/T 18204.2中7.2酚试剂分光光度法进行测定。
根据检测结果计算甲醛的降解率，甲醛的降解率＝(C0-C)/C0×100％，其中，C0表示密闭箱内甲醛的初始浓度，C表示甲醛的最终浓度。经研究发现，密闭箱中催化材料降解处理10h时，甲醛的降解达到平衡，后面再延长催化反应时间对甲醛降解率影响不大，因此，以催化反应10h时密闭箱中甲醛的浓度作为甲醛最终浓度，来计算甲醛的降解率。
表1金属盐种类对催化材料降解甲醛的性能的影响
实施例 金属盐种类 甲醛降解率
实施例1 硝酸锰+六氯化钨 78％
对比例1 硝酸锰 30％
对比例2 六氯化钨 38％
对比例3 -- 28％
由表1可知，采用硝酸锰和六氯化钨两种溶液对介孔分子筛进行处理时，制备的催化材料甲醛降解率最高，达到了78％；单独采用硝酸锰溶液或六氯化钨对介孔分子筛进行处理时，甲醛降解率明显降低；不采用金属盐溶液对介孔分子筛进行处理时，制备的催化材料甲醛降解率最低。由此说明，采用硝酸锰和六氯化钨两种溶液对介孔分子筛进行处理得到催化材料性能最佳，锰氧化物和金属钨负载在介孔分子筛上发生协同效应，提高了对甲醛催化氧化的活性。
(二)金属盐的用量对制备的催化材料性能的影响
为了研究金属盐的用量对制备的催化材料性能的影响，本发明进行实施例2-实施例6，实施例2-实施例6的具体实验内容如下：
实施例2：
一种降解甲醛的催化材料的制备方法，其具体步骤如下：
(1))将0.2g介孔分子筛加入到50mL硝酸锰溶液(即硝酸锰水溶液)中，搅拌混匀，得到混合液，向混合液中滴加氨水调整pH值为10；然后向混合液中滴加六氯化钨溶液(六氯化钨溶液是将六氯化钨溶解在乙醇中制备而成)，边滴加边搅拌，滴加结束后搅拌反应1h，反应后静置12h，收集沉淀物；所述介孔分子筛为介孔分子筛MCM-41；所述硝酸锰溶液的浓度为0.05mol/L，混合液中硝酸锰与六氯化钨的摩尔比为1:0.01。
(2)将步骤(1)制备的沉淀物采用蒸馏水反复洗涤至洗涤液为中性，在80℃烘干；然后在450℃煅烧4h，得到催化材料。
实施例3：
实施例3的内容与实施例2基本相同，其不同之处在于：步骤(1)中，混合液中硝酸锰与六氯化钨的摩尔比为1:0.05。
实施例4：
实施例4的内容与实施例2基本相同，其不同之处在于：步骤(1)中，混合液中硝酸锰与六氯化钨的摩尔比为1:0.2。
实施例5：
实施例5的内容与实施例1基本相同，其不同之处在于：步骤(1)中，混合液中硝酸锰与六氯化钨的摩尔比为1:0.3。
实施例6：
实施例6的内容与实施例1基本相同，其不同之处在于：步骤(1)中，混合液中硝酸锰与六氯化钨的摩尔比为1:0.4。
分别采用实施例2-实施例6制备的催化材料降解甲醛，计算每种催化材料的甲醛降解率，其具体结果如表2所示。
表2金属盐用量对催化材料降解甲醛的性能的影响
Figure BDA0003310691150000071
由表2可知，当混合溶液中硝酸锰与六氯化钨的摩尔比为1:0.01时，制备的催化材料的甲醛降解率较低；随着硝酸锰与六氯化钨的摩尔比的增大，制备的催化材料的甲醛降解率逐渐增大，当硝酸锰与六氯化钨的摩尔比为1:0.2时，制备的催化材料的甲醛降解率达到了85％；进一步再增大硝酸锰与六氯化钨的摩尔比时，甲醛降解率基本不变。由此说明，混合液中硝酸锰与六氯化钨的摩尔比优选为1:0.2。
实施例7：
一种降解甲醛的催化材料的制备方法，其具体步骤如下：
(1)将0.2g介孔分子筛加入到50mL硝酸锰溶液(即硝酸锰水溶液)中，搅拌混匀，得到混合液，向混合液中滴加氨水调整pH为9；然后向混合液中滴加六氯化钨溶液(六氯化钨溶液是将六氯化钨溶解在乙醇中制备而成)，边滴加边搅拌，滴加结束后搅拌反应0.5h，反应结束后静置8h，收集沉淀物；所述介孔分子筛为介孔分子筛MCM-41；所述硝酸锰溶液的浓度为0.05mol/L，混合液中硝酸锰与六氯化钨的摩尔比为1:0.1。
(2)将步骤(1)制备的沉淀物采用蒸馏水反复洗涤至洗涤液为中性，在70℃烘干；然后在400℃煅烧6h，得到催化材料。
所述介孔分子筛MCM-41的制备方法为：
a、将10g膨润土在650℃焙烧活化处理4h，向焙烧活化后的膨润土中加入氢氧化钠，使膨润土与氢氧化钠质量比为：1:1.2，研磨混匀后在500℃煅烧2h，得到熔融物；熔融物冷却至室温后加水，搅拌混匀后离心分离，收集上清液；
b、将上清液滴加至十六烷基三甲基溴化铵水溶液中，边滴加边搅拌，使体系中二氧化硅和十六烷基三甲基溴化铵的摩尔比为1:0.2，然后调整体系pH值为10.0，老化处理2h；老化后将体系转入反应釜中在110℃进行水热反应，反应时间为24h；反应后过滤，收集滤渣，滤渣洗涤至中性后烘干、研磨得到介孔分子筛原粉；
c、将步骤b制备的介孔分子筛原粉在200℃煅烧2h，再于550℃煅烧8h，得到介孔分子筛MCM-41。
实施例8：
一种降解甲醛的催化材料的制备方法，其具体步骤如下：
(1)将0.2g介孔分子筛加入到50mL硝酸锰水溶液(即硝酸锰水溶液)中，搅拌混匀，得到混合液，向混合液中滴加氨水调整pH值为10.5；然后向混合液中滴加六氯化钨溶液(六氯化钨溶液是将六氯化钨溶解在乙醇中制备而成)，边滴加边搅拌，滴加结束后搅拌反应3h，反应结束后静置16h，收集沉淀物；所述介孔分子筛为介孔分子筛MCM-41；所述硝酸锰溶液的浓度为0.05mol/L，混合液中硝酸锰与六氯化钨的摩尔比为1:0.2。
(2)将步骤(1)制备的沉淀物采用蒸馏水反复洗涤至洗涤液为中性，在90℃烘干；然后在500℃煅烧3h，得到催化材料。
所述介孔分子筛MCM-41的制备方法为：
a、将10g膨润土在600℃焙烧活化处理6h，向焙烧活化后的膨润土中加入氢氧化钠，使膨润土与氢氧化钠质量比为：1:1.2，研磨混匀后在450℃煅烧3h，得到熔融物；熔融物冷却至室温后加水，搅拌混匀后离心分离，收集上清液；
b、将上清液滴加至十六烷基三甲基溴化铵水溶液中，边滴加边搅拌，使体系中二氧化硅和十六烷基三甲基溴化铵的摩尔比为1:0.2，然后调整体系pH值为9.5，老化处理3h；老化后将体系转入反应釜中在105℃进行水热反应，反应时间为28h；反应后过滤，收集滤渣，滤渣洗涤至中性后烘干、研磨得到介孔分子筛原粉；
c、将步骤b制备的介孔分子筛原粉在150℃煅烧4h，再于500℃煅烧10h，得到介孔分子筛MCM-41。
实施例9：
一种降解甲醛的催化材料的制备方法，其具体步骤如下：
(1)将0.2g介孔分子筛加入到50mL硝酸锰水溶液(即硝酸锰水溶液)中，搅拌混匀，得到混合液，向混合液中滴加氨水调整pH值为10；然后向混合液中滴加六氯化钨溶液(六氯化钨溶液是将六氯化钨溶解在乙醇中制备而成)，边滴加边搅拌，滴加结束后搅拌反应1h，反应结束后静置12h，收集沉淀物；所述介孔分子筛为介孔分子筛MCM-41；所述硝酸锰溶液的浓度为0.05mol/L，混合液中硝酸锰与六氯化钨的摩尔比为1:0.2。
(2)将步骤(1)制备的沉淀物采用蒸馏水反复洗涤至洗涤液为中性，在80℃烘干；然后在450℃煅烧4h，得到催化材料。
a、将10g膨润土在650℃焙烧活化处理4h，向焙烧活化后的膨润土中加入氢氧化钠，使膨润土与氢氧化钠质量比为：1:1.2，研磨混匀后在500℃煅烧2h，得到熔融物；熔融物冷却至室温后加水，搅拌混匀后离心分离，收集上清液；
b、将上清液滴加至十六烷基三甲基溴化铵水溶液中，边滴加边搅拌，使体系中二氧化硅和十六烷基三甲基溴化铵的摩尔比为1:0.2，然后调整体系pH值为10.0，老化处理2h；老化后将体系转入反应釜中在110℃进行水热反应，反应时间为24h；反应后过滤，收集滤渣，滤渣洗涤至中性后烘干、研磨得到介孔分子筛原粉；
c、将步骤b制备的介孔分子筛原粉在200℃煅烧2h，再于550℃煅烧8h，得到介孔分子筛MCM-41。
实施例10：
实施例10的内容与实施例9基本相同，其不同之处在于：
所述介孔分子筛MCM-41的制备方法为：
a、将10g膨润土在700℃焙烧活化处理3h，向焙烧活化后的膨润土中加入氢氧化钠，使膨润土与氢氧化钠质量比为：1:1.2，研磨混匀后在550℃煅烧1h，得到熔融物；熔融物冷却至室温后加水，搅拌混匀后离心分离，收集上清液；
b、将上清液滴加至十六烷基三甲基溴化铵水溶液中，边滴加边搅拌，使体系中二氧化硅和十六烷基三甲基溴化铵的摩尔比为1:0.2，然后调整体系pH值为10.5，老化处理1h；老化后将体系转入反应釜中在120℃进行水热反应，反应时间为20h；反应后过滤，收集滤渣，滤渣洗涤至中性后烘干、研磨得到介孔分子筛原粉；
c、将步骤b制备的介孔分子筛原粉在250℃煅烧1h，再于650℃煅烧6h，得到介孔分子筛MCM-41。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，但不仅限于上述实例，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种降解甲醛的催化材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将介孔分子筛加入到硝酸锰溶液中，搅拌混匀，得到混合液，向混合液中加入pH调节剂，调整混合液的pH为碱性；然后向混合液中加入六氯化钨溶液搅拌反应，反应后静置处理，静置结束后收集沉淀物；
（2）将步骤（1）制备的沉淀物洗涤、烘干，然后在400℃～500℃煅烧3～6h，得到催化材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述混合液中硝酸锰与六氯化钨的摩尔比为1:（0.05～0.4）。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中采用pH调节剂调节混合液的pH时，将混合液的pH控制在9～10.5，所述pH调节剂为氨水；所述六氯化钨溶液是将六氯化钨溶解在乙醇中制备而成。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述静置处理的时间为8～16h；步骤（2）中烘干处理的温度为70～90℃。
5.根据权利要求1～4任一所述的制备方法，其特征在于，所述介孔分子筛为介孔分子筛MCM-41。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述介孔分子筛MCM-41的制备方法为：
a、将膨润土进行焙烧活化处理，向焙烧活化后的膨润土中加入氢氧化钠，研磨混匀后在450～550℃煅烧，得到熔融物；熔融物冷却至室温后加水，搅拌混匀后离心分离，收集上清液；
b、将上清液滴加至十六烷基三甲基溴化铵水溶液中，使体系中二氧化硅和十六烷基三甲基溴化铵的摩尔比为1:0.2，然后调整体系pH值为9.5～10.5，老化处理1～3h；老化后将体系转入反应釜中在105～120℃进行水热反应，反应时间为20～28h；反应后过滤，收集滤渣，滤渣洗涤至中性后烘干、研磨得到介孔分子筛原粉；
c、将步骤b制备的介孔分子筛原粉在150～250℃煅烧1～4h，再于500～650℃煅烧6～10h，得到介孔分子筛MCM-41。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，步骤a中焙烧活化处理温度为600～700℃，时间为3～6h；膨润土与氢氧化钠质量比为：1:1.2；步骤a中所述煅烧的煅烧时间为1～3h。
8.一种利用权利要求1～7任一所述的制备方法制备的催化材料。
9.权利要求8所述的催化材料在污染气体降解中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述污染气体为甲醛，所述催化材料在室温下降解甲醛。
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