CN113939559A - 轮胎 - Google Patents

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CN113939559A
CN113939559A CN202080042593.1A CN202080042593A CN113939559A CN 113939559 A CN113939559 A CN 113939559A CN 202080042593 A CN202080042593 A CN 202080042593A CN 113939559 A CN113939559 A CN 113939559A
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小森佳彦
宫崎达也
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Sumitomo Rubber Industries Ltd
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Sumitomo Rubber Industries Ltd
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Abstract

提供一种轮胎，其具有改进的整体性能(就湿抓地性能和耐磨性而言)。涉及一种轮胎，其具有胎面，所述胎面包含橡胶组合物，所述橡胶组合物包含至少一种橡胶组分和至少一种硫含量为10质量％以上的硅烷偶联剂，所述橡胶组合物的灰分含量为36质量％以上，并且所述橡胶组合物在丙酮萃取后测得的硫含量为1.0质量％以下。

Description

轮胎
技术领域
本发明涉及一种轮胎。
背景技术
已知当掺入大量二氧化硅或柔软剂时，湿抓地性能会提高(参见，例如专利文献1)。然而，在此种情况下，橡胶组合物由于其聚合物组分含量降低而抗拉性和耐磨性趋向于恶化。
此外，已知当使用巯基系硅烷偶联剂作为与二氧化硅一起掺入的硅烷偶联剂时，耐磨性会提高(参见，例如专利文献2)。
引用列表
专利文献
专利文献1：JP 6033786 B
专利文献2：JP 2012-122015 A
发明内容
技术问题
然而，当掺入大量二氧化硅或软化剂来改善湿抓地性能时，使用巯基系硅烷偶联剂可能无法确保足够的耐磨性。
本发明旨在解决上述问题并提供一种整体性能(就湿地抓地力性能和耐磨性而言)改进的轮胎。
问题的解决方案
在研究解决上述问题的技术时，本发明人关注橡胶组合物中衍生自二氧化硅、氧化锌、氢氧化铝、硫酸镁、加工助剂等的灰分组分。于是，发明人发现灰分含量与湿抓地性能高度相关，并且湿抓地性能趋向于通过增加灰分含量而得到改善。然而，当灰分含量增加时，橡胶组合物可能变得太硬，导致耐磨性降低。
因此，本发明人对丙酮萃取后的硫化橡胶组合物的硫含量进行了进一步的研究和关注。认为橡胶组合物中所包含硫元素中参与交联的硫元素与聚合物、硫化促进剂或氧化锌结合，从而不会被丙酮萃取洗脱；因此，可以由丙酮萃取后的硫含量估算参与交联的硫的量。
因此，当丙酮萃取后的硫含量(即参与交联的硫元素的量)减少时，交联聚合物链的多硫醚键的量减少，因此橡胶在使用过程中释放的硫原子的量减少。结果，橡胶组合物不太可能随时间变化而变硬，即使增加灰分以提供湿抓地性能和耐磨性，也能确保良好的耐磨性。基于该发现，发明人得出了本发明。
具体而言，本发明涉及一种轮胎，其包括胎面，所述胎面包含橡胶组合物，所述橡胶组合物包含至少一种橡胶组分和至少一种硫含量为10质量％以上的硅烷偶联剂，所述橡胶组合物的灰分含量为36质量％以上，所述橡胶组合物在丙酮萃取后测得的硫含量为1.0质量％以下。
优选地，橡胶组合物的硫含量为0.90质量％以下。
优选地，相对于100质量份的至少一种橡胶组分，橡胶组合物中的二氧化硅的量为110质量以上。
优选地，硅烷偶联剂具有多硫醚基。
优选地，相对于100质量份的至少一种橡胶组分，橡胶组合物中的炭黑的量为10质量份以下。
优选地，相对于100质量份的至少一种橡胶组分，橡胶组合物中的至少一种SP值为9.0以上的非离子表面活性剂或至少一种酰胺化合物的量为0.1质量份以上。
优选地，橡胶组合物包含至少一种选自氢氧化铝、氧化铝、氧化锆、硫酸镁、硅酸铝、碳酸钾和碳化硅的无机填料。
优选地，橡胶组合物包含至少一种固体树脂。
本发明的有益效果
本发明的轮胎包括胎面，所述胎面包含橡胶组合物，所述橡胶组合物包含至少一种橡胶组分和至少一种硫含量为10质量％以上的硅烷偶联剂，所述橡胶组合物的灰分含量为36质量％以上，所述橡胶组合物在丙酮萃取后测得的硫含量为1.0质量％以下。此种轮胎提供了改进的整体性能(就湿抓地性能和耐磨性而言)。
具体实施方式
本发明的轮胎包括胎面，所述胎面包含橡胶组合物，所述橡胶组合物包含至少一种橡胶组分和至少一种硫含量为10质量％以上的硅烷偶联剂，所述橡胶组合物的灰分含量为36质量％以上，所述橡胶组合物在丙酮萃取后测得的硫含量为1.0质量％以下。
由于橡胶组合物包含一种以上橡胶组分和一种以上硫含量为10质量％以上的硅烷偶联剂以及具有预定的灰分含量或更高的灰分含量，因此该橡胶组合物提供了优异的湿抓地性能。此外，尽管灰分含量增加可能导致耐磨性降低，但是如前所述，橡胶组合物具有预定的硫含量(在丙酮萃取后测得)或更低的硫含量(在丙酮萃取后测得)，因此不太可能随时间变化而硬化，因此具有优异的耐磨性。由于上述作用，认为橡胶组合物提供了改进的整体性能(就湿抓地性能和耐磨性而言)。
此外，使用硫含量为10质量％以上的硅烷偶联剂也趋向于提供良好的加工性。
尽管橡胶组合物的灰分含量为36质量％以上就足够了，但是灰分含量优选为37质量％以上、更优选为38质量％以上，且优选为55质量％以下、更优选为50质量％以下、进一步优选为44质量％以下。当灰分含量在上述范围内时，趋向于更好地实现有益效果。
如前所述，灰分组分衍生自橡胶组合物中的二氧化硅、氧化锌、氢氧化铝、硫酸镁、加工助剂等。灰分含量可以通过这些组分的量来进行控制。
此外，灰分含量可以如下文实施例中所述地进行测量。
尽管橡胶组合物在丙酮萃取后测得的硫含量为1.0质量％以下就足够了，但是硫含量优选为0.90质量％以下、优选为0.65质量％以上、更优选为0.76质量％以上、进一步优选为0.84质量％以上。当硫含量在上述范围内时，趋向于更好地实现有益效果。
如前所述，丙酮萃取后的硫含量被认为来自参与交联的硫元素，特别是粉状硫、杂化交联剂、硫化促进剂、硅烷偶联剂等中所含的硫元素。丙酮萃取后的硫含量可以通过这些组分的量来控制。认为操作油、树脂等中所含的硫元素不参与交联，可通过丙酮萃取去除。
此外，丙酮萃取后的硫含量可以如下文实施例中所述地进行测量。
可用于橡胶组合物中的橡胶组分的实例包括二烯橡胶，例如异戊二烯系橡胶、聚丁二烯橡胶(BR)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶(SIBR)、丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)、氯丁橡胶(CR)和丁基橡胶(IIR)。橡胶组分可以单独使用或两种以上组合使用。在这些之中，优选SBR、BR和异戊二烯系橡胶，更优选SBR和/或BR。
术语“橡胶组分”指重均分子量(Mw)优选为150,000以上、更优选为350,000以上的聚合物。Mw的上限没有限制，但优选为4,000,000以下、更优选为3,000,000以下。
可以使用任何SBR，实例包括轮胎工业中常用的那些，例如乳液聚合SBR(E-SBR)和溶液聚合SBR(S-SBR)。这些可以单独使用或两种以上组合使用。
SBR的苯乙烯含量优选为5质量％以上、更优选为10质量％以上、进一步优选为15质量％以上，但优选为50质量％以下、更优选为40质量％以下、进一步优选为35质量％以下。当苯乙烯含量在上述范围内时，趋向于更好地实现有益效果。
SBR的乙烯基含量优选为10质量％以上、更优选为15质量％以上，但优选为50质量％以下、更优选为40质量％以下。当乙烯基含量在上述范围内时，趋向于更好地实现有益效果。
SBR可以为未改性SBR或改性SBR。
改性SBR可以为具有与填料(例如二氧化硅)相互作用的官能团的任何SBR。实例包括：通过用具有官能团的化合物(改性剂)改性SBR的至少一个链端而获得的链端改性SBR(即以官能团封端的链端改性SBR)；主链中具有官能团的主链改性SBR；主链和链端中均具有官能团的主链和链端改性的SBR(例如，主链具有官能团且至少一个链端被改性剂改性的主链和链端改性的SBR)；以及通过用分子中具有两个以上环氧基的多官能化合物改性(偶联)而引入了羟基或环氧基的链端改性SBR。这些可以单独使用或两种以上组合使用。
官能团的实例包括：氨基、酰胺基、甲硅烷基、烷氧基甲硅烷基、异氰酸酯基、亚氨基、咪唑基、脲基、醚基、羰基、氧羰基、巯基、硫醚基、二硫醚基、磺酰基、亚磺酰基、硫代羰基、铵基、酰亚胺基、亚肼基、偶氮基、重氮基、羧基、腈基、吡啶基、烷氧基、羟基、氧基和环氧基。这些官能团可以被取代。在这些之中，优选氨基(优选氢原子被C1-C6烷基取代的氨基)、烷氧基(优选C1-C6烷氧基)、烷氧基甲硅烷基(优选C1-C6烷氧基甲硅烷基)和酰胺基。
SBR可以从住友化学株式会社、JSR株式会社、旭化成株式会社、瑞翁株式会社等商购获得。
以橡胶组分为100质量％计，SBR的量优选为40质量％以上、更优选为50质量％以上、进一步优选为70质量％以上、特别优选为80质量％以上，但优选为95质量％以下、更优选为90质量％以下。当用量在上述范围内时，趋向于更好地实现有益效果。
可以使用任何BR，包括轮胎工业中常用的那些。实例包括轮胎行业常用的那些，例如高顺式BR、含1,2-间同立构聚丁二烯晶体的BR(含SPB的BR)、使用稀土催化剂合成的聚丁二烯橡胶(稀土催化的BR)以及用锡化合物改性得到的锡改性聚丁二烯橡胶(锡改性BR)。这些可以单独使用或两种以上组合使用。为了保持良好的湿抓地性能同时进一步提高耐磨性，在这些之中，优选稀土催化的BR。
稀土催化的BR指使用稀土催化剂合成的聚丁二烯橡胶，且特征在于高顺式含量和低乙烯基含量。稀土催化的BR可以为轮胎生产中常用的BR。
可以使用已知的稀土催化剂。实例包括含有镧系稀土化合物、有机铝化合物、铝氧烷或含卤素化合物的催化剂，该催化剂可选地含有路易斯碱。在这些之中，优选使用含钕(Nd)化合物作为镧系稀土化合物的钕催化剂。
BR的顺式含量优选为90质量％以上、更优选为93质量％以上、进一步优选为95质量％以上。上限没有限制。当顺式含量在上述范围内时，趋向于更好地实现有益效果。
BR的乙烯基含量优选为1.8质量％以下、更优选为1.0质量％以下、进一步优选为0.5质量％以下、特别优选为0.3质量％以下。当乙烯基含量在上述范围内时，趋向于更好地实现有益效果。
BR可以为未改性BR或改性BR。
改性BR的实例包括引入了上述官能团的那些。优选实施方式如针对改性SBR所描述的。
BR可以从宇部工业株式会社、JSR株式会社、旭化成株式会社、瑞翁株式会社等商购获得。
以橡胶组分为100质量％计，BR的量优选为5质量％以上、更优选为10质量％以上，但优选为60质量％以下、更优选为50质量％以下、进一步优选为30质量％以下、特别优选为20质量％以下。当用量在上述范围内时，趋向于更好地实现有益效果。
以橡胶组分为100质量％计，SBR和BR的总量优选为30质量％以上、更优选为50质量％以上、进一步优选为70质量％以上、特别优选为90质量％以上，并且可以为100质量％。当SBR和BR的总量在上述范围内时，趋向于更好地实现有益效果。
异戊二烯系橡胶的实例包括天然橡胶(NR)、聚异戊二烯橡胶(IR)、精制NR、改性NR和改性IR。NR可以为轮胎行业常用的NR，例如SIR20、RSS#3和TSR20。可以使用任何IR，实例包括轮胎工业中常用的那些，例如IR2200。精制NR的实例包括脱蛋白天然橡胶(DPNR)和高度纯化的天然橡胶(UPNR)。改性NR的实例包括环氧化天然橡胶(ENR)、氢化天然橡胶(HNR)和接枝天然橡胶。改性IR的实例包括环氧化聚异戊二烯橡胶、氢化聚异戊二烯橡胶和接枝聚异戊二烯橡胶。这些可以单独使用或两种以上组合使用。在这些之中，优选天然橡胶。
在本文中，重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)可以通过用聚苯乙烯标准品校准的凝胶渗透色谱仪(GPC)(购自东曹株式会社的GPC-8000系列，检测器：差示折射计，色谱柱：购自东曹株式会社的TSKGEL SUPERMULTIPORE HZ-M)来测定。
此外，顺式含量(顺式1,4-丁二烯单元含量)和乙烯基含量(1,2-丁二烯单元含量)可以通过红外吸收光谱法来测定。苯乙烯含量可以通过1H-NMR分析来测定。
橡胶组合物优选包含一种以上增强填料，包括二氧化硅。
二氧化硅的实例包括干法二氧化硅(硅酸酐)和湿法二氧化硅(含水硅酸)。优选为湿法二氧化硅，因为它具有大量的硅烷醇基。这些可以单独使用或两种以上组合使用。
二氧化硅的氮吸附比表面积(N2SA)优选为60m2/g以上、更优选为150m2/g以上、进一步优选为220m2/g以上，但优选为320m2/g以下、更优选为280m2/g以下。当N2SA在上述范围内时，趋向于更好地实现有益效果。尤其是，使用N2SA为220m2/g以上的二氧化硅可以保持良好的湿抓地性能，同时进一步提高耐磨性。
二氧化硅的氮吸附比表面积根据ASTM D3037-81通过BET法来测定。
二氧化硅可以从德固赛、罗地亚、东曹硅胶株式会社、日本索尔维、德山株式会社等商购获得。
相对于100质量份的橡胶组分，二氧化硅的量优选为90质量份以上、更优选为110质量份以上、进一步优选为130质量份以上，但优选为200质量份以下、更优选为180质量份以下、进一步优选为160质量份以下。当用量在上述范围内时，趋向于更好地实现有益效果。
以增强填料为100质量％计，二氧化硅的量优选为50质量％以上、更优选为60质量％以上、进一步优选为70质量％以上、特别优选为80质量％以上。上限没有限制，可以为100质量％，但优选为98质量％以下。
橡胶组合物包含一种以上硫含量为10质量％以上的硅烷偶联剂。
硅烷偶联剂的实例包括具有多硫醚基的硅烷偶联剂(硫化物系硅烷偶联剂)，例如双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)四硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)三硫化物、双(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)三硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、双(4-三乙氧基甲硅烷基)二硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、双(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)二硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物和2-三乙氧基甲硅烷基乙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物。这些可以单独使用或两种以上组合使用。在这些之中，优选双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物和/或双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物。
尽管硅烷偶联剂的硫含量为10质量％以上就足够了，但是硫含量优选为12质量％以上、更优选为14质量％以上，且优选为25质量％以下。
硅烷偶联剂的硫含量可以通过下文实施例中所示的“丙酮萃取后的硫含量”中所述的方法进行测定。
相对于100质量份二氧化硅，硅烷偶联剂的量优选为3质量份以上、更优选为5质量份以上，但优选为20质量份以下、更优选为15质量份以下。当用量在上述范围内时，趋向于更好地实现有益效果。
除上述硅烷偶联剂(硫含量为10质量％以上的硅烷偶联剂)之外，橡胶组合物还可以包含其他硅烷偶联剂(硫含量10质量％以下的硅烷偶联剂)。
此种其他硅烷偶联剂的实例包括：巯基系硅烷偶联剂，例如3-巯基丙基三甲氧基硅烷和2-巯基乙基三乙氧基硅烷；乙烯基系硅烷偶联剂，例如乙烯基三乙氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷；氨基系硅烷偶联剂，例如3-氨基丙基三乙氧基硅烷和3-氨基丙基三甲氧基硅烷；环氧丙氧基系硅烷偶联剂，例如γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷和γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷；硝基系硅烷偶联剂，例如3-硝基丙基三甲氧基硅烷和3-硝基丙基三乙氧基硅烷；以及氯基系硅烷偶联剂，例如3-氯丙基三甲氧基硅烷和3-氯丙基三乙氧基硅烷。这些可以单独使用或两种以上组合使用。
硅烷偶联剂可以从德固赛、迈图、信越有机硅株式会社、东京化学工业株式会社、AZmax株式会社、道康宁东丽株式会社等商购获得。
橡胶组合物可包含一种以上增强填料，包括炭黑。
可以使用任何炭黑，实例包括N134、N110、N220、N234、N219、N339、N330、N326、N351、N550和N762。这些可以单独使用或两种以上组合使用。
炭黑的氮吸附比表面积(N2SA)优选为80m2/g以上、更优选为100m2/g以上，但优选为200m2/g以下、更优选为150m2/g以下。当N2SA在上述范围内时，趋向于更好地实现有益效果。
在本文中，炭黑的N2SA根据JIS K6217-2:2001来测量。
炭黑可以从旭碳株式会社、卡博特日本株式会社,、东海炭素株式会社、三菱化学株式会社、狮王株式会社、NSCC碳素株式会社、哥伦比亚碳等商购获得。
为了抑制由紫外线引起的龟裂，相对于100质量份的橡胶组分，炭黑的量优选为3质量份以上、更优选为5质量份以上，但优选为20质量份以下、更优选为10质量份以下。炭黑和聚合物一起形成厚凝胶层。凝胶层提高了耐磨性，但湿抓地性能劣于二氧化硅。当炭黑的量在上述范围内时，趋向于确保良好的湿抓地性能和良好的耐磨性。
橡胶组合物优选包含一种以上SP值为9.0以上的非离子表面活性剂和/或一种以上酰胺化合物。
可以使用任何酰胺化合物，实例包括脂肪酸酰胺和脂肪酸酰胺酯。这些可以单独使用或两种以上组合使用。在这些之中，优选脂肪酸酰胺，更优选脂肪酸酰胺与脂肪酸酰胺酯的混合物。
也可以使用酰胺化合物与脂肪酸金属盐的混合物。
脂肪酸金属盐的金属的实例包括钾、钠、镁、钙、钡、锌、镍和钼。这些可以单独使用或两种以上组合使用。在这些之中，优选钙、锌等碱土金属，更优选钙。
脂肪酸金属盐的脂肪酸可以为饱和脂肪酸或不饱和脂肪酸。饱和脂肪酸的实例包括癸酸、十二烷酸和硬脂酸。不饱和脂肪酸的实例包括油酸和反油酸。这些可以单独使用或两种以上组合使用。在这些之中，优选饱和脂肪酸，更优选硬脂酸。在不饱和脂肪酸中，还优选油酸。
脂肪酸酰胺可以为饱和或不饱和脂肪酸酰胺。饱和脂肪酸酰胺的实例包括硬脂酸酰胺和山萮酸酰胺。不饱和脂肪酸酰胺的实例包括油酸酰胺和芥酸酰胺。这些可以单独使用或两种以上组合使用。在这些之中，优选不饱和脂肪酸酰胺，更优选油酸酰胺。
脂肪酸酰胺酯可以为饱和脂肪酸酰胺酯或不饱和脂肪酸酰胺酯。饱和脂肪酸酰胺酯的实例包括硬脂酸酰胺酯和山萮酸酰胺酯。不饱和脂肪酸酰胺酯的实例包括油酸酰胺酯和芥酸酰胺酯。这些可以单独使用或两种以上组合使用。在这些之中，优选不饱和脂肪酸酰胺酯，更优选油酸酰胺酯。
酰胺化合物可以从日油株式会社、Struktol、朗盛等商购获得。
相对于100质量份的橡胶组分，酰胺化合物的量优选为0.1质量份以上、更优选为0.5质量份以上、进一步优选为1质量份以上，但优选为4质量份以下、更优选为2质量份以下。当用量在上述范围内时，胎面表面上的渗出层趋向于变软，从而可以获得良好的初始抓地性能。
在本文中，当酰胺化合物为与脂肪酸金属盐的混合物的形式时，酰胺化合物的量还包括酰胺化合物中所含的脂肪酸金属盐的量。
当脂肪酸金属盐与酰胺化合物分开加入时，脂肪酸金属盐的量优选为0.1质量份以上、更优选为0.5质量份以上、进一步优选为1质量份以上，但优选为4质量份以下、更优选为2质量份以下。当用量在上述范围内时，耐磨性趋向于较少受损。
非离子表面活性剂(SP值为9.0以上的非离子表面活性剂)的非限制性实例包括：由下式(1)表示的非离子表面活性剂；由下式(2)表示的非离子表面活性剂；普朗尼克型非离子表面活性剂；山梨糖醇脂肪酸酯，例如聚氧乙烯山梨糖醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇单油酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇单棕榈酸酯(polyoxyethylene sorbitanmonopalmitate)、聚氧乙烯山梨糖醇三油酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇三硬脂酸酯和聚氧乙烯山梨糖醇三棕榈酸酯；以及聚氧乙烯烷基醚，例如聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯2-乙基己基醚、聚氧乙烯油基醚、乙二醇二丁基醚、乙二醇二月桂基醚、乙二醇二-2-乙基己基醚和乙二醇二油基醚。这些可以单独使用或两种以上组合使用。在这些之中，优选普朗尼克型非离子表面活性剂。
Figure BDA0003401577830000111
在式(1)中，R1表示C6-C26烃基，d表示整数。
Figure BDA0003401577830000112
在式(2)中，R2和R3相同或不同，分别表示C6-C26烃基，e表示整数。
式(1)的非离子表面活性剂的实例包括：乙二醇单油酸酯、乙二醇单棕榈酸(ethylene glycol monopalmeate)、乙二醇单棕榈酸酯(ethylene glycolmonopalmitate)、乙二醇单异油酸酯(ethylene glycol monovaccenate)、乙二醇单亚油酸酯、乙二醇单亚麻酸酯、乙二醇单花生四烯酸酯、乙二醇单硬脂酸酯、乙二醇单鲸蜡酸酯(ethylene glycol monocetylate)和乙二醇单月桂酸酯。
式(2)的非离子表面活性剂的实例包括：乙二醇二油酸酯、乙二醇二棕榈酸、乙二醇二棕榈酸酯、乙二醇二异油酸酯、乙二醇二亚油酸酯、乙二醇二亚麻酸酯、乙二醇二花生四烯酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、乙二醇二鲸蜡酸酯和乙二醇二月桂酸酯。
普朗尼克型非离子表面活性剂也称为聚氧乙烯聚氧丙烯二醇、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物或聚丙二醇环氧乙烷加合物，一般由下式(3)表示。如式(3)所示，普朗尼克型非离子表面活性剂在两侧包含具有环氧乙烷结构的亲水基团，在亲水基团之间还包含具有环氧丙烷结构的疏水基团。
Figure BDA0003401577830000121
在式(3)中，a、b和c表示整数。
普朗尼克型非离子表面活性剂的聚环氧丙烷嵌段(式(3)中的b)的聚合度和加入的聚环氧乙烷单元的数量(式(3)中的a+c)没有限制，可以根据操作条件、目的或其他因素来适当地选择。具有更高比例的聚环氧丙烷嵌段的表面活性剂趋向于对橡胶具有更高亲合力，因此以更低速率迁移到橡胶表面。
为了适当地控制非离子表面活性剂的喷霜，聚环氧丙烷嵌段(式(3)中的b)的聚合度优选为10以上、更优选为20以上，但优选为100以下、更优选为60以下、更优选为40以下。
出于相同原因，加入的聚环氧乙烷单元的数量(式(3)中的a+c)优选为5以上、更优选为15以上，但优选为90以下、更优选为50以下、进一步优选为30以下。
普朗尼克型非离子表面活性剂的市售产品包括：巴斯夫日本株式会社的Pluronic系列、三洋化成工业株式会社的Newpol PE系列、旭电化工业株式会社的Adeka Pluronic L或F系列、DKS株式会社的Epan系列以及日油株式会社的Unilub或Pronon系列。
尽管非离子表面活性剂的SP值为9.0以上就足够了，但是SP值优选为9.1以上、更优选为9.2以上，且优选为12以下、更优选为11以下、进一步优选为10.5以下。当SP值在上述范围内时，趋向于更好地实现有益效果。
在本文中，术语“SP值”指基于化合物的结构通过Hoy方法计算的溶解度参数，其描述于例如K.L.Hoy，“溶解度参数表”，溶剂和涂料材料研究开发部，Union Carbites Corp.(1985年)。
相对于100质量份的橡胶组分，非离子表面活性剂的量优选为0.1质量份以上、更优选为0.5质量份以上、进一步更优选为1质量份以上，但优选为4质量份以下、更优选为2质量份以下。当用量在上述范围内时，胎面渗出层的柔韧性趋向于提高，从而可以更好地实现有益效果。
橡胶组合物可包含一种以上固体树脂(在室温25℃下为固体的树脂)。
可以使用通常用于轮胎工业的任何固体树脂。实例包括苯乙烯树脂、C5树脂、C9树脂、萜烯树脂、松香树脂、香豆酮-茚树脂、对叔丁基苯酚乙炔树脂和丙烯酸树脂。这些可以单独使用或两种以上组合使用。在这些之中，优选苯乙烯树脂。
术语“苯乙烯树脂”指包含苯乙烯系单体作为结构单体的聚合物。实例包括由苯乙烯系单体作为主要组分(至少50质量％)聚合而成的聚合物。具体实例包括：由单一苯乙烯系单体(例如苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对苯基苯乙烯、邻氯苯乙烯、间氯苯乙烯、对氯苯乙烯)聚合而成的均聚物；由两种以上苯乙烯系单体共聚而成的共聚物；以及苯乙烯系单体与可与其共聚的其他单体的共聚物。
其他单体的实例包括：丙烯腈类，例如丙烯腈和甲基丙烯腈；不饱和羧酸类，例如丙烯酸和甲基丙烯酸；不饱和羧酸酯类，例如丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯；共轭二烯类，例如萜烯化合物、氯丁二烯、丁二烯和异戊二烯；烯烃类，例如1-丁烯和1-戊烯；以及α,β-不饱和羧酸及其酸酐，例如马来酸酐。这些可以单独使用或两种以上组合使用。
在苯乙烯树脂中，优选α-甲基苯乙烯树脂(例如，α-甲基苯乙烯均聚物、α-甲基苯乙烯和苯乙烯的共聚物)或苯乙烯系单体和萜烯化合物的共聚物，因为这样趋向于更好地实现有益效果。在α-甲基苯乙烯树脂中，进一步更优选α-甲基苯乙烯和苯乙烯的共聚物。
固体树脂可以从丸善石油化学株式会社、住友电木株式会社、安原化学株式会社、东曹株式会社、罗格斯化学、巴斯夫、亚利桑那化学、日东化学株式会社、日本触媒株式会社、JXTG日本石油能源株式会社、荒川化学工业株式会社、田冈化学株式会社、埃克森美孚、克雷威利等商购获得。
固体树脂的软化点优选为30℃以上、更优选为40℃以上，但优选为160℃以下、更优选为150℃以下。当软化点在上述范围内时，趋向于更好地实现有益效果。
软化点根据JIS K6220-1:2001使用环和球软化点测量装置来测定，并定义为球落下时的温度。
相对于100质量份的橡胶组分，固体树脂的量优选为1质量份以上、更优选为2质量份以上、进一步更优选为3质量份以上，但优选为60质量份以下、更优选为50质量份以下、进一步优选为40质量份以下。当用量在上述范围内时，趋向于更好地实现有益效果。
橡胶组合物可包含一种以上液体增塑剂(在室温25℃下为液体的增塑剂)。
可以使用通常用于轮胎工业的任何液体增塑剂。实例包括油、液体树脂和液体二烯聚合物。这些可以单独使用或两种以上组合使用。在这些之中，优选油或液体树脂。
油的实例包括操作油、植物油及它们的混合物。操作油的实例包括石蜡操作油、芳香族操作油、环烷操作油、温和萃取溶剂化物(MES)和经处理的蒸馏芳香萃取物(TDAE)。植物油的实例包括：蓖麻油、棉籽油、亚麻籽油、菜籽油、豆油、棕榈油、椰子油、花生油、松香、松树油、松焦油、妥尔油、玉米油、米糠油、红花油、芝麻油、橄榄油、葵花籽油、棕榈仁油、山茶油、荷荷巴油、澳洲坚果油、桐油和含油酸的油。这些可以单独使用或两种以上组合使用。在这些之中，优选操作油，更优选芳香族操作油。
油可以从出光兴产株式会社、三共油化工业株式会社、日本能源株式会社、欧立松、H&R、丰国制油株式会社、昭和壳牌石油株式会社、富士兴产株式会社等商购获得。
液体树脂的实例包括对应于上述固体树脂实例的低分子量树脂。在这些之中，优选液体香豆酮-茚树脂。
术语“液体香豆酮-茚树脂”指包含香豆酮和茚作为结构单体的聚合物，实例包括由这些单体作为主要组分(至少50质量％)聚合而成的液体聚合物。除香豆酮和茚之外，可以包含在主链中的单体组分的实例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基茚和乙烯基甲苯。
液体树脂可以从罗格斯化学、克雷威利等商购获得。
液体树脂的软化点优选为1℃以上、更优选为5℃以上，但优选为40℃以下、更优选为30℃以下。当软化点在上述范围内时，趋向于更好地实现有益效果。
相对于100质量份的橡胶组分，液体增塑剂的量优选为2质量份以上、更优选为3质量份以上，但优选为60质量份以下、更优选为50质量份以下。当用量在上述范围内时，趋向于更好地实现有益效果。
橡胶组合物可以包含除二氧化硅之外的无机填料。这提供了更好的湿抓地性能。
无机填料的实例包括氢氧化铝、氧化铝、氧化锆、硫酸镁、硅酸铝、碳酸钾和碳化硅。这些可以单独使用或两种以上组合使用。在这些之中，优选氢氧化铝和硫酸镁，更优选氢氧化铝。
氢氧化铝的氮吸附比表面积(N2SA)优选为5m2/g以上、更优选为10m2/g以上，但优选为60m2/g以下、更优选为50m2/g以下。当N2SA在上述范围内时，趋向于更好地实现有益效果。
氢氧化铝的N2SA根据ASTM D3037-81通过BET法来测定。
无机填料可以从纳博特、富士胶片和光纯药株式会社等商购获得。
相对于100质量份的橡胶组分，无机填料(除二氧化硅之外的无机填料)的量优选为1质量份以上、更优选为2质量份以上，但优选为50质量份以下、更优选为40质量份以下。当用量在上述范围内时，趋向于更好地实现有益效果。
橡胶组合物可包含一种以上蜡。
可以使用任何蜡，实例包括：石油蜡，例如石蜡和微晶蜡；天然存在的蜡，例如植物蜡和动物蜡；以及合成蜡，例如乙烯、丙烯或其他类似单体的聚合物。这些可以单独使用或两种以上组合使用。在这些之中，优选石油蜡，更优选石蜡。
蜡可以从大内新兴化学工业株式会社、日本精蜡株式会社、精工化学株式会社等商购获得。
相对于100质量份的橡胶组分，蜡的量优选为0.7质量份以上、更优选为1.0质量份以上，但优选为15质量份以下、更优选为10质量份以下。当用量在上述范围内时，趋向于更好地实现有益效果。
橡胶组合物可包含一种以上抗氧化剂。
抗氧化剂的实例包括：萘胺系抗氧化剂，例如苯基-α-萘胺；二苯胺系抗氧化剂，例如辛基化二苯胺、4,4’-双(α,α’-二甲基苄基)二苯胺；对苯二胺系抗氧化剂，例如N-异丙基-N’-苯基-对苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基-对苯二胺和N,N’-二-2-萘基-对苯二胺；喹啉系抗氧化剂，例如2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物；单酚系抗氧化剂，例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚和苯乙烯苯酚；和双酚系抗氧化剂、三酚系抗氧化剂或多酚系抗氧化剂，例如四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷。这些可以单独使用或两种以上组合使用。在这些之中，优选对苯二胺系抗氧化剂和/或喹啉系抗氧化剂。
抗氧化剂可以从精工化学株式会社、住友化学株式会社、大内新兴化学工业株式会社、富莱克斯等商购获得。
相对于100质量份的橡胶组分，抗氧化剂的量优选为1质量份以上、更优选为2质量份以上，但优选为10质量份以下、更优选为8质量份以下。当用量在上述范围内时，趋向于更好地实现有益效果。
橡胶组合物可包含一种以上脂肪酸(优选硬脂酸)。
硬脂酸可以为常规的硬脂酸，例如可从日油株式会社、花王株式会社、富士胶片和光纯药株式会社、千叶脂肪酸株式会社等获得。
相对于100质量份的橡胶组分，脂肪酸(优选硬脂酸)的量优选为0.5质量份以上、更优选为1质量份以上，但优选为10质量份以下、更优选为5质量份以下。当用量在上述范围内时，趋向于更好地实现有益效果。
橡胶组合物可包含氧化锌。
氧化锌可以为常规的氧化锌，例如可从三井金属矿业株式会社、东邦锌业株式会社、白水科技株式会社、正同化学工业株式会社、堺化学工业株式会社等获得。
如果存在氧化锌，则相对于100质量份的橡胶组分，氧化锌的量优选为1质量份以上、更优选为2质量份以上，但优选为10质量份以下、更优选为5质量份以下。当用量在上述范围内时，趋向于更好地实现有益效果。
橡胶组合物可以包含硫。
硫的实例包括橡胶工业中常用的那些，例如粉末硫、沉淀硫、胶体硫、不溶性硫、高分散性硫和可溶性硫。这些可以单独使用或两种以上组合使用。
硫可以从鹤见化学工业株式会社、轻井泽硫磺株式会社、四国化成株式会社、富莱克斯、日本乾溜工业株式会社、细井化学工业株式会社等商购获得。
相对于100质量份的橡胶组分，硫的量优选为0.1质量份以上、更优选为0.5质量份以上，但优选为1.5质量份以下、更优选为1.1质量份以下。当用量在上述范围内时，趋向于更好地实现有益效果。
橡胶组合物可包含一种以上杂化交联剂。这可以进一步提高耐磨性，同时保持良好的湿抓地性能。
杂化交联剂的实例包括1,3-双(柠康酰亚胺甲基)苯和由下式(α)表示的化合物。这些可以单独使用或两种以上组合使用。
B1-S-S-A-S-S-B2 (α)
在式(α)中，A表示C2-C10亚烷基，B1和B2相同或不同，分别表示含氮原子的一价有机基团。
作为A的(C2-C10)亚烷基没有限制，实例包括直链、支链和环状的亚烷基。在这些之中，优选直链亚烷基。碳原子数优选为4至8。亚烷基的具体实例包括：亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基和十亚甲基。在这些之中，优选六亚甲基。
B1和B2可以各自为任何含氮原子的一价有机基团，其优选包含至少一个芳环、更优选包含由N-C(＝S)-表示的连接基团，其中碳原子与二硫基键合。B1和B2可以相同或不同，优选相同。
式(α)化合物的实例包括：1,2-双(N,N’-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)乙烷、1,3-双(N,N’-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)丙烷、1,4-双(N,N’-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)丁烷、1,5-双(N,N’-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)戊烷、1,6-双(N,N’-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)己烷、1,7-双(N,N’-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)庚烷、1,8-双(N,N’-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)辛烷、1,9-双(N,N’-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)壬烷和1,10-双(N,N’-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)癸烷。这些可以单独使用或两种以上组合使用。在这些之中，优选1,6-双(N,N’-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)己烷。
杂化交联剂可以从朗盛等商购获得。
相对于100质量份的橡胶组分，杂化交联剂的量优选为0.5质量份以上、更优选为1.5质量份以上，但优选为4质量份以下、更优选为3质量份以下。当用量在上述范围内时，趋向于更好地实现有益效果。
橡胶组合物可包含一种以上硫化促进剂。
硫化促进剂的实例包括：噻唑系硫化促进剂，例如2-巯基苯并噻唑、二-2-苯并噻唑二硫化物和N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺；秋兰姆系硫化促进剂，例如四甲基秋兰姆二硫化物(TMTD)、四苄基秋兰姆二硫化物(TBzTD)、四(2-乙基己基)秋兰姆二硫化物(TOT-N)等；次磺酰胺系硫化促进剂，例如N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-氧乙烯-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-氧乙烯-2-苯并噻唑次磺酰胺、N,N’-二异丙基-2-苯并噻唑次磺酰胺；胍系硫化促进剂，例如二苯基胍、二邻甲苯基胍、邻甲苯基双胍。这些可以单独使用或两种以上组合使用。在这些之中，优选磺胺系硫化促进剂、胍系硫化促进剂和秋兰姆系硫化促进剂。
硫化促进剂可以从川口化学工业株式会社、大内新兴化学工业株式会社、三新化学工业株式会社等商购获得。
相对于100质量份的橡胶组分，硫化促进剂的量优选为1质量份以上、更优选为2质量份以上，但优选为10质量份以下、更优选为8质量份以下、进一步优选为6质量份以下。当用量在上述范围内时，趋向于更好地实现有益效果。
除上述组分之外，橡胶组合物还可包含轮胎工业中常用的添加剂，例如有机过氧化物。相对于100质量份的橡胶组分，这些添加剂的量优选为0.1至200质量份。
例如，橡胶组合物可以如下制备：使用橡胶捏合机器(例如开放式辊轧机、班伯里密炼机)捏合各组分，然后适当地硫化捏合混合物。
捏合条件如下。在捏合硫化剂和硫化促进剂之外的添加剂的基础捏合步骤中，捏合温度通常为100至180℃、优选为120至170℃。在捏合硫化剂和硫化促进剂的最终捏合步骤中，捏合温度通常为120℃以下、优选为80至110℃。然后，捏合硫化剂和硫化促进剂后得到的组合物通常通过例如加压硫化来硫化。针对客车轮胎，硫化温度通常为140至190℃、优选为150至185℃；针对卡车和公共汽车轮胎，硫化温度通常为130至160℃、优选为135至155℃。针对客车轮胎，硫化时间通常为5至15分钟；针对卡车和公共汽车轮胎，硫化时间通常为25至60分钟。
橡胶组合物用于轮胎的胎面。对于包括胎面行驶面和胎面基部的胎面，橡胶组合物可适当地用于胎面行驶面。
本发明的轮胎(例如充气轮胎)可以通过常规方法由上述橡胶组合物来生产。具体地，可以将硫化前的橡胶组合物挤出成胎面的形状，然后在轮胎成型机中按照常规方式与其他轮胎部件组装在一起，得到未硫化轮胎，然后在硫化机中加热加压，产生轮胎。
轮胎的胎面至少部分地包含橡胶组合物就足够了。整个胎面可以均包含橡胶组合物。
本发明的轮胎可以通过常规方法由上述橡胶组合物来生产。具体地，可以将硫化前的橡胶组合物挤出成胎面的形状，然后在轮胎成型机中按照常规方式与其他轮胎部件组装在一起，得到未硫化轮胎，然后在硫化机中加热加压，产生轮胎。
轮胎(例如充气轮胎)可以用作以下任一种轮胎：客车轮胎；卡车和公共汽车的轮胎；两轮车轮胎；高性能轮胎；冬季轮胎，例如无钉冬季轮胎；带有侧加强层的泄气保用轮胎；配备消音部件的轮胎，其包括在轮胎内腔的消音部件(例如海绵)；带有密封胶的轮胎，其包括能够密封轮胎内部或轮胎内腔上的穿孔的密封胶；配备电子元件的轮胎，其包括在轮胎内部或轮胎内腔等处的电子元件(例如传感器或无线电标签)。该轮胎适用于客车。
实施例
参考实施例来具体描述本发明，但本发明不限于实施例。
下面列出了实施例和比较例中使用的化学品。
<SBR1>
N9548(E-SBR，充油型(油含量：37.5质量份，相对于100质量份的橡胶固体)，苯乙烯含量：35质量％，乙烯基含量：18质量％，Tg：-40℃，Mw：1,090,000)，可从瑞翁株式会社获得
<SBR2>
NS612(S-SBR，非充油型，苯乙烯含量：15质量％，乙烯基含量：30质量％，Tg：-65℃，Mw：780,000)，可从瑞翁株式会社获得
<BR>
CB25(使用Nd催化剂合成的BR(Nd催化的BR，顺式含量：97质量％，乙烯基含量：0.7质量％，Tg：-110℃))，可从朗盛获得
<炭黑>
SHOBLACK N220(N2SA：114m2/g)，可从卡博特日本株式会社获得
<氢氧化铝>
Apyral 200SM(N2SA：15m2/g)，可从纳博特获得
<二氧化硅1>
ULTRASIL VN3(N2SA：175m2/g)，可从赢创德固赛获得
<二氧化硅2>
Z1085Gr(N2SA：80m2/g)，可从索尔维获得
<二氧化硅3>
ULTRASIL 9000GR(N2SA：240m2/g)，可从赢创德固赛获得
<硅烷偶联剂1>
Si75(双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物)，硫含量：14.4质量％)可从赢创德固赛获得
<硅烷偶联剂2>
Si69(双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物)，硫含量：22.5％(质量)，可从赢创德固赛获得
<硅烷偶联剂3>
NXT-Z45(硫含量：3.3质量％)，可从迈图获得
<固体树脂>
Sylvatraxx 4401(α-甲基苯乙烯和苯乙烯的共聚物，软化点：85℃)，可从亚利桑那化学获得
<液体树脂>
Novares C10(液体香豆酮-茚树脂，软化点：10℃)，可从罗格斯化学获得
<酰胺化合物1>
WB16(脂肪酸钙盐、脂肪酸酰胺和脂肪酸酰胺酯的混合物)，可从Struktol获得
<酰胺化合物2>
油酰胺，可从日油株式会社获得
<表面活性剂>
NEWPOL PE-64(普朗尼克型非离子表面活性剂，PEG/PPG-25/30共聚物，式(3)，式中a+c＝25且b＝30，SP值：9.2)，可从三洋化成工业株式会社获得
<石蜡>
Ozoace 0355，可从日本精蜡株式会社获得。
<硬脂酸>
硬脂酸“TSUBAKI”，可从日油株式会社获得
<脂肪酸锌盐>
EF44，可从Struktol获得
<油>
Diana process AH-24(芳香族操作油)，可从出光兴产株式会社获得
<抗氧化剂6PPD>
Vulkanox 4020(N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺)，可从朗盛获得
<抗氧化剂TMQ>
Vulkanox HS(2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物)，可从朗盛获得
<氧化锌>
氧化锌#2，可从三井金属矿业株式会社获得。
<硫>
HK200-5(含油5％的粉状硫)，可从细井化学工业株式会社获得
<次磺酰胺系硫化促进剂>
NOCCELER CZ(N-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺)，可从大内新兴化学工业株式会社获得
<秋兰姆系硫化促进剂>
Sanceler TBZTD(四苄基秋兰姆二硫化物)，可从三新化学工业株式会社获得
<杂化交联剂>
Vulcuren VP KA9188(1,6-双(N,N’-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)己烷)，可从朗盛获得
<胍系硫化促进剂>
NOCCELER D(二苯基胍)，可从大内新兴化学工业株式会社获得
(实施例和比较例)
根据表1所示的各配方，使用1.7L班伯里密炼机(神户制钢株式会社)在140℃下将除硫化剂(硫、硫化促进剂和杂化交联剂)之外的材料捏合5分钟，获得捏合混合物。接着，将硫化剂加入捏合混合物中，将它们在开放式辊轧机中在80℃下捏合5分钟，获得未硫化橡胶组合物。注意：仅实施例11中使用硅烷偶联剂2(Si69)作为硫化剂。
将如上制备的未硫化橡胶组合物分别成型为胎面形状，与其他轮胎组件组装在一起，得到未硫化轮胎，然后在170℃下加压硫化12分钟，产生测试轮胎(尺寸：195/65R15)。如下所述评价如上制备的测试轮胎。结果如表1所示。
(丙酮萃取后的硫含量)
将从每个测试轮胎的胎面切下的试样置于索氏萃取器中，在以下条件下进行丙酮萃取：试样：10g以下，丙酮：150mL，恒温浴槽温度：95至100℃，萃取时间：24至72小时。然后，将丙酮萃取的试样置于烘箱中，在100℃下加热30分钟，除去试样中的溶剂。根据JISK6233：2016，通过氧瓶燃烧法对所得试样的硫含量进行测定。
(灰分含量)
从每个测试轮胎的胎面切下的试样置于氧化铝坩埚中，然后在电炉中在550℃下加热4小时。此后，使用下式计算灰分含量(质量％)：
(加热后试样的质量)/(加热前试样的质量)×100。
(耐磨性)
将测试轮胎安装在日本制造的前置发动机、前轮驱动的2,000cc排量汽车的每个车轮上。在行驶8,000公里后，测量轮胎的胎面部分的凹槽深度。计算导致轮胎凹槽深度减少1mm的距离，将其表示为相对于比较例1(＝100)的指数(耐磨指数)。指数越高，表示距离越远，耐磨性越好。110以上的指数被认为良好。
<湿抓地性能>
将测试轮胎安装在日本制造的前置发动机、前轮驱动的2,000cc排量汽车的每个车轮上。测定初始速度为100km/h的汽车在湿柏油路上的制动距离，将其表示为相对于比较例1(＝100)的指数(湿抓地性能指数)。指数越高，表示制动距离越短，湿地抓地性能越好。100以上的指数被认为良好。
[表1]
Figure BDA0003401577830000251
Figure BDA0003401577830000261
表1显示，在实施例中，耐磨性和湿抓地性能均超过了各自的目标值，并且就这些性能而言的整体性能(指数的平均值)得到极大改善，其中，所述实施例具有包含以下橡胶组合物的胎面：所述橡胶组合物包含至少一种橡胶组分和至少一种硫含量为10质量％以上的硅烷偶联剂，所述橡胶组合物的灰分含量为36质量％以上，并且所述橡胶组合物在丙酮萃取后测得的硫含量为1.0质量％以下。

Claims (8)

1.一种轮胎，其具有胎面，所述胎面包含橡胶组合物，其中，
所述橡胶组合物包含至少一种橡胶组分和至少一种硫含量为10质量％以上的硅烷偶联剂，
所述橡胶组合物的灰分含量为36质量％以上，
所述橡胶组合物在丙酮萃取后测得的硫含量为1.0质量％以下。
2.根据权利要求1所述的轮胎，其中，
所述橡胶组合物的硫含量为0.90质量％以下。
3.根据权利要求1或2所述的轮胎，其中，
相对于100质量份的所述至少一种橡胶组分，所述橡胶组合物中的二氧化硅的量为110质量份以上。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的轮胎，其中，
所述硅烷偶联剂具有多硫醚基。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的轮胎，其中，
相对于100质量份的所述至少一种橡胶组分，所述橡胶组合物中的炭黑的量为10质量份以下。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的轮胎，其中，
相对于100质量份的所述至少一种橡胶组分，所述橡胶组合物中的至少一种SP值为9.0以上的非离子表面活性剂或至少一种酰胺化合物的量为0.1质量份以上。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的轮胎，其中，
所述橡胶组合物包含至少一种选自氢氧化铝、氧化铝、氧化锆、硫酸镁、硅酸铝、碳酸钾和碳化硅的无机填料。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的轮胎，其中，
所述橡胶组合物包含至少一种固体树脂。
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