CN113929923A - 纳米球形共价有机框架及其粒径可控的制备方法与应用 - Google Patents

纳米球形共价有机框架及其粒径可控的制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113929923A
CN113929923A CN202111434411.8A CN202111434411A CN113929923A CN 113929923 A CN113929923 A CN 113929923A CN 202111434411 A CN202111434411 A CN 202111434411A CN 113929923 A CN113929923 A CN 113929923A
Authority
CN
China
Prior art keywords
covalent organic
organic framework
particle size
nano
aspartic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202111434411.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113929923B (zh
Inventor
汪航行
毛樊
高凯翔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hubei University
Original Assignee
Hubei University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hubei University filed Critical Hubei University
Priority to CN202111434411.8A priority Critical patent/CN113929923B/zh
Publication of CN113929923A publication Critical patent/CN113929923A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113929923B publication Critical patent/CN113929923B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C08G83/008—Supramolecular polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00—Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/28—Drugs for disorders of the nervous system for treating neurodegenerative disorders of the central nervous system, e.g. nootropic agents, cognition enhancers, drugs for treating Alzheimer's disease or other forms of dementia
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y5/00—Nanobiotechnology or nanomedicine, e.g. protein engineering or drug delivery

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Neurosurgery (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Neurology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Psychiatry (AREA)
  • Hospice & Palliative Care (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medical Informatics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)

Abstract

本发明公开了一种纳米球形共价有机框架，具体结构式为：
Figure DDA0003380758830000011
其具体制备方法为，1)以1,3,5‑三(4‑氨基苯基)和对苯二甲酸为反应原料，D‑天冬氨酸为催化剂，乙腈为反应溶剂，室温下反应8～20s，析出黄色无定形固体；2)对得到的黄色无定形固体进行洗涤和干燥，即得。基于该制备方法控制粒径大小的方法为，改变催化剂D‑天冬氨酸的分批加料次数、调整初始加入D‑天冬氨酸的浓度大小、二次成型。该纳米球形共价有机框架能够制备成治疗有关神经退行性疾病的药物应用。本发明提出了利用asp辅助合成的策略，在同一实验过程内实现COF NPs的尺寸控制和表面功能化，能够将COF球的表面性质和粒径通过较为简单的方法制备展现出来。

Description

纳米球形共价有机框架及其粒径可控的制备方法与应用
技术领域
本发明涉及生物科学医药技术领域，具体是指一种纳米球形共价有机框架及其粒径可控的制备方法与应用。
背景技术
纳米球形共价有机框架(COFs)因其均匀的球形形态、多尺度的粒径和介孔微环境而备受关注，使其成为从能源到生物医学等众多领域的极好的应用候选材料。然而，它们的最佳合成和化学修饰通常涉及一个冗长的多步骤序列，控制颗粒大小和表面性质等单独步骤。目前均匀COF球的合成，一般基于种子生长方法和反应条件的经验筛选，乙酸(HAc)被证明可以调节生长速率，提供形成的COF球的尺寸控制条件。然而，将最佳粒径控制在100nm以下，同时实现水分散性和特定表面功能的方法仍不发达，这妨碍了许多生物医学应用，如蛋白质聚集抑制和药物传递。同时，典型的COF NPs合成过程涉及到繁琐的多步骤序列，需要分步骤控制粒径和表面性质，同一步骤很难让这两个方面统一。鉴于此序列的多步骤性质，开发一种简单的策略来同时控制COF NPs的尺寸和表面功能化是迫切需要的。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种新的纳米球形共价有机框架。
本发明的另一个目的在于提供上述纳米球形共价有机框架的具体制备方法。
本发明还有一个目的在于，基于上述纳米球形共价有机框架的具体制备方法，提供能够控制纳米球形共价有机框架制备过程中，粒径大小可控的方法。
本发明的最后一个目的在于，提供上述纳米球形共价有机框架的具体应用
为了实现上述目的，本发明通过下述技术方案实现：一种纳米球形共价有机框架，其具体结构式如下：
Figure BDA0003380758810000021
本技术方案原理为，由亚胺交换策略启发，由于亚胺键形成和离解的可逆性，单芳胺作为成核抑制剂和竞争性调节剂与多功能胺基构建单元一起发挥作用。我们提出通过天冬氨酸辅助合成方法同时实现纳米球形共价有机框架的尺寸控制和表面功能化。
为了更好地实现本发明，进一步地，所述纳米球形共价有机框架与水接触角不大于5°。
为了更好地实现本发明，进一步地，所述纳米球形共价有机框架与水接触角为0°。
为了更好地实现本发明，进一步地，所述纳米球形共价有机框架的粒径大小70～480nm。
本发明还提供了上述纳米球形共价有机框架的制备方法，包括以下步骤：
(1)以1,3,5-三(4-氨基苯基)和对苯二甲酸为反应原料，D-天冬氨酸为催化剂，乙腈为反应溶剂，室温下反应8～20s，析出黄色无定形固体；
(2)对得到的黄色无定形固体进行洗涤和干燥，即得D-天冬氨酸-纳米球形共价有机框架。
具体合成路线如下：
Figure BDA0003380758810000031
制备方法的技术原理为，(1)由于Asp的β基羧的pKa约为3.90，故替代Hac作为催化剂用于基于席夫碱反应生成亚胺键的催化剂；Asp表面改性可提高COF NPs在水溶液中的分散性，克服其疏水特性造成的应用限制；基于亚胺键的动态可逆性质以及烷基胺相对较高的反应活性，Asp可以与多功能胺基建筑单元作为成核抑制剂和竞争调节剂；通过D-和L-Asp的手性嵌段将手性基团锚定在COF表面，对手性选择的淀粉样蛋白聚集的化学调控有显著影响。
基于亚胺键的动态可逆性质以及烷基胺相对较高的反应活性，Asp也可以用于均匀球形COF的尺寸可控合成。
为了更好地实现本发明的方法，进一步地，所述步骤(1)的具体过程为，将0.04mmol的1,3,5-三(4-氨基苯基)与0.06mmol的对苯二甲酸溶解至1.5mL的乙腈中，然后向其中加入0.04M的D-天冬氨酸，室温反应10s，析出黄色无定形固体。
为了更好地实现本发明的方法，进一步地，所述步骤(2)中洗涤的过程为，在6000rpm下离心，然后用乙腈洗涤。
为了更好地实现本发明的方法，进一步地，所述步骤(2)中洗涤的过程为，在使用乙腈洗涤后，将其置于烘箱烘干30min，即的粉末状的D-天冬氨酸-纳米球形共价有机框架。
为了更好地实现本发明的方法，进一步地，所述烘箱中的烘干温度为60℃。
本发明还基于上述纳米球形共价有机框架的制备方法，提供了在制备过程中控制纳米球形共价有机框架粒径大小的方法，在制备过程中，改变催化剂D-天冬氨酸的分批加料次数来控制成型纳米球形共价有机框架的粒径大小。
为了更好地实现本发明的方法，进一步地，所述D-天冬氨酸的分批加料次数具体为，将加入的D-天冬氨酸分成n份，n大于等于2，间隔10min加入一份，来控制成型纳米球形共价有机框架的粒径大小。
本发明还基于上述纳米球形共价有机框架的制备方法，提供了另一种在制备过程中控制纳米球形共价有机框架粒径大小的方法，其他实验条件相同，调整初始加入D-天冬氨酸的浓度大小来控制成型纳米球形共价有机框架的粒径大小，所述初始加入D-天冬氨酸的浓度大小用当量来表示，加入的D-天冬氨酸当量越高，制备得到的D-天冬氨酸-纳米球形共价有机框架的粒径越小。
本发明还基于上述纳米球形共价有机框架的制备方法，提供了另一种在制备过程中控制纳米球形共价有机框架粒径大小的方法，采用二次粒径增长，具体为采集制备好的成型纳米球形共价有机框架悬浮液中，以相同的实验条件，再次加入相同实验原料，控制最终成型纳米球形共价有机框架的粒径，其中，采集制备好的成型纳米球形共价有机框架悬浮液中的成型纳米球形共价有机框架的粒径不大于200nm。
本发明还提供了上述纳米球形共价有机框架的具体应用，其能够制备成治疗有关神经退行性疾病的药物应用。
其中，所述有关神经退行性疾病为阿尔茨海默症。
本发明与现有技术相比，具有以下优点及有益效果：
(1)本发明提出了利用asp辅助合成的策略，在同一实验过程内实现COF NPs的尺寸控制和表面功能化，能够将COF球的表面性质和粒径通过较为简单的方法制备展现出来；
(2)本发明提供的D-Asp-COF的制备方法，不仅可以简化COF NPs的合成，还可以实现其他方法难以实现的访问功能，率先使用手性氨基酸配体同时控制COF NPs的尺寸和表面功能化。
附图说明
通过阅读参照以下附图对非限制性实施例所作的详细描述，本发明的其他特征、目的和优点将会变得更为明显：
图1为本发明中以D-Asp合成亚胺基COF球的示意图；
图2为本发明中HAc-COF悬浮液和D-Asp-COF悬浮液在水中不同时刻的分散状态；
图3为本发明中HAc-COF颗粒和D-Asp-COF颗粒水接触角示意图；
图4为本发明中D-Asp-COF的200nm精度的TEM图像；
图5为本发明中D-Asp-COF的65nm精度的TEM图像；
图6为本发明中D-Asp-COF的600nm精度的SEM图像；
图7为本发明中D-Asp-COF的300nm精度的SEM图像。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例，所述实施例的示例在附图中示出，其中自始至终相同或类似的标号表示相同或类似的元件或具有相同或类似功能的元件。下面通过参考附图描述的实施例是示例性的，仅用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。
为使本发明的目的、工艺条件及优点作用更加清楚明白，结合以下实施实例，对本发明作进一步详细说明，但本发明的实施方式不限于此，在不脱离本发明上述技术思想情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段，做出各种替换和变更，均应包括在本发明的范围内，此处所描述的具体实施实例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1：
本实施例提供了一种纳米球形共价有机框架，该机有框架是通过天冬氨酸(Asp)辅助合成方法同时实现COF NPs的尺寸控制和表面功能化，如图1所示。其合成原料为，1,3,5-三(4-氨基苯基)苯(TAPB)与对苯二甲酸(TPD)。
其具体的制备方法为：
将0.04M的D-Asp水溶液加入到ACN(1.5mL)的TAPB(0.04mmol)和TPD(0.06mmol)溶液中，室温下立即析出黄色无定形固体。
再将析出的黄色无定形固体在6000rpm下离心10min，用ACN洗涤，60℃烘箱烘干30min，制得粉末样品纳米球形共价有机框架(D-Asp-COF)。
对制得的D-Asp-COF进行透射电镜，其图像如图4，图5所示，对其进行扫描电镜，其图像如图6，图7所示，根据图像显示，制得的D-Asp-COF形貌为小球形，表面光滑，尺寸分布较窄，表明制备的D-Asp-COF具有较高的均匀性。
实施例2：
本实施例以传统使用乙酸(HAv)为催化剂，制备得到的纳米球形共价有机框架为对照组，以上述制得的D-Asp-COF为实验组进行水分散性和亲水性检验：
对照组中，纳米球形共价有机框架的制备方法如下：
将反应原料1,3,5-三(4-氨基苯基)苯(TAPB)与对苯二甲酸(TPD)在乙腈(ACN)/HAc体系中室温10s，通过形成可逆亚胺键的缩合反应，得到了黄色无定形固体HAc-COF球。
检验过程：
在相同步骤下制的稳定的HAc-COF和D-Asp-COF纳米颗粒悬浮液，将两种悬浮液至于相同换件下并观察。
检验结果如图2，HAc-COF悬浮液在一天后开始沉淀，而D-Asp-COF悬浮液在水中分散良好，可以稳定数月。
通过动态光散射仪检测产品与水接触角进行亲水性判断，检测结果如图3所示，HAc-COF纳米颗粒的水接触角为45°而D-Asp-COF纳米颗粒几乎表现为完全润湿。由此可知我们通过D-Asp制备的纳米颗粒亲水性良好。
实施例3：
本实施例基于实施例1提供的D-Asp-COF的制备方法，进行对其粒径大小控制的实验：
(1)改变D-Asp的分批加料次数(n次加料，每轮1/n，间隔10min)来控制D-Asp-cof球的粒径。制备D-Asp-COF球的投料(TAPB:16mM,1mL；TPD:24mM,1mLD-Asp(0.04M,2.4mL)反应200min后可以得到70nm的COF球。
(2)改变进料速度：分为一次性加料和间歇加料，如两次、三次、四次等来控制加料速度。根据添加的批次，观察到两种生长模式:现有粒子的生长和新粒子的成核。
(3)改初始单体浓度：在其他实验条件相同的情况下，调整初始单体的浓度来控制粒径的大小。当D-Asp用量从1当量增加到4当量时，D-Asp-cof的平均直径相应从480nm减小到180nm。D-Asp-COF分布窄，均匀度高。
(3)二次粒径增长：在已经制备好的COF球悬浮液中，以相同实验条件，再次加入相同实验原料，观察COF球的粒径生长变化。随着原料(反应单体和催化剂)的首次加入，和D-Asp-COF的粒径先逐渐增大，然后稳定在200nm左右。在第二次进料后，此种粒径的微球的生长趋势基本D-Asp-COF的粒径保持不变。
实施例4：
本实施例提供上述D-Asp-COF的具体应用。由于，COFs能够很好的抑制aβ蛋白聚集以及错误折叠等，因此，D-Asp-COF能够制备成治疗有关神经退行性疾病的药物应用。尤其是针对阿尔茨海默症。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，本领域的普通技术人员可以理解：在不脱离本发明的原理和宗旨下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由权利要求及其等同物限定。

Claims (10)

1.一种纳米球形共价有机框架，其特征在于，其具体结构式如下：
Figure FDA0003380758800000011
2.根据权利要求1所述的一种纳米球形共价有机框架，其特征在于，所述纳米球形共价有机框架与水接触角为0°，所述纳米球形共价有机框架的粒径大小70～480nm。
3.根据权利要求1或2所述一种纳米球形共价有机框架的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)以1,3,5-三(4-氨基苯基)和对苯二甲酸为反应原料，D-天冬氨酸为催化剂，乙腈为反应溶剂，室温下反应8～20s，析出黄色无定形固体；
(2)对得到的黄色无定形固体进行洗涤和干燥，即得D-天冬氨酸-纳米球形共价有机框架。
4.根据权利要求3所述的一种纳米球形共价有机框架的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)的具体过程为，将0.04mmol的1,3,5-三(4-氨基苯基)与0.06mmol的对苯二甲酸溶解至1.5mL的乙腈中，然后向其中加入0.04M的D-天冬氨酸，室温反应10s，析出黄色无定形固体。
5.根据权利要求3所述的一种纳米球形共价有机框架的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中洗涤与干燥的过程为，在6000rpm下离心，然后用乙腈洗涤，接着将其置于60℃的烘箱烘干30min，即的粉末状的D-天冬氨酸-纳米球形共价有机框架。
6.根据权利要求3～5任一项所述纳米球形共价有机框架的制备过程中控制粒径大小的方法，其特征在于，在制备过程中，改变催化剂D-天冬氨酸的分批加料次数来控制成型纳米球形共价有机框架的粒径大小。
7.根据权利要求6所述纳米球形共价有机框架的制备过程中控制粒径大小的方法，其特征在于，所述D-天冬氨酸的分批加料次数具体为，将加入的D-天冬氨酸分成n份，n大于等于2，间隔10min加入一份，来控制成型纳米球形共价有机框架的粒径大小。
8.根据权利要求3～5任一项所述纳米球形共价有机框架的制备过程中控制粒径大小的方法，其特征在于，其他实验条件相同，调整初始加入D-天冬氨酸的浓度大小来控制成型纳米球形共价有机框架的粒径大小，所述初始加入D-天冬氨酸的浓度大小用当量来表示，加入的D-天冬氨酸当量越高，制备得到的D-天冬氨酸-纳米球形共价有机框架的粒径越小。
9.根据权利要求3～5任一项所述纳米球形共价有机框架的制备过程中控制粒径大小的方法，其特征在于，采用二次粒径增长，具体为采集制备好的成型纳米球形共价有机框架悬浮液中，以相同的实验条件，再次加入实验原料，控制最终成型纳米球形共价有机框架的粒径，其中，采集制备好的成型纳米球形共价有机框架悬浮液中的成型纳米球形共价有机框架的粒径不大于200nm。
10.根据权利要求1或2所述一种纳米球形共价有机框架能够制备成治疗有关神经退行性疾病的药物应用,，所述有关神经退行性疾病为阿尔茨海默症。
CN202111434411.8A 2021-11-29 2021-11-29 纳米球形共价有机框架及其粒径可控的制备方法与应用 Active CN113929923B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111434411.8A CN113929923B (zh) 2021-11-29 2021-11-29 纳米球形共价有机框架及其粒径可控的制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111434411.8A CN113929923B (zh) 2021-11-29 2021-11-29 纳米球形共价有机框架及其粒径可控的制备方法与应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113929923A true CN113929923A (zh) 2022-01-14
CN113929923B CN113929923B (zh) 2023-02-24

Family

ID=79288604

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111434411.8A Active CN113929923B (zh) 2021-11-29 2021-11-29 纳米球形共价有机框架及其粒径可控的制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113929923B (zh)

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08301824A (ja) * 1995-05-09 1996-11-19 Nitto Chem Ind Co Ltd グリオキザールのシッフ塩基を経由した生分解性キレート剤、ｌ，ｌ−エチレンジアミンジコハク酸とそのアルカリ金属塩の製造方法
JP2005232103A (ja) * 2004-02-20 2005-09-02 Nagase & Co Ltd 光学活性なビシナルジアミンおよびその製造方法
WO2010018177A1 (de) * 2008-08-11 2010-02-18 Borealis Agrolinz Melamine Gmbh Reaktionsprodukte von oxazolidinderivaten und bisoxazolidinderivaten, insbesondere mit derivaten von hydroxyaromaten und stickstoffhaltigen verbindungen wie aminotriazinen
US20150266885A1 (en) * 2012-10-12 2015-09-24 Council Of Scientific & Industrial Research Porous crystalline frameworks, process for the preparation therof and their mechanical delamination to covalent organic nanosheets (cons)
CN105250214A (zh) * 2015-11-11 2016-01-20 复旦大学 一种氨基酸修饰的聚合物纳米水凝胶药物载体的制备方法
CN106242995A (zh) * 2016-07-25 2016-12-21 中国科学院化学研究所 一种具有pH响应的可快速释放客体分子的纳米载体及其制备方法与应用
CN106966989A (zh) * 2017-04-13 2017-07-21 江汉大学 组氨酸衍生配体化合物及其制备方法与用途
CN108080015A (zh) * 2017-12-25 2018-05-29 西北师范大学 基于希夫碱-mof的功能化碳材料的制备及作为电催化剂的应用
WO2020024766A1 (zh) * 2018-07-31 2020-02-06 大连理工大学 一种杂原子掺杂的聚合物纳米微球/炭纳米微球及其制备方法
CN112447989A (zh) * 2020-11-18 2021-03-05 上海簇睿低碳能源技术有限公司 一种3d共价有机骨架材料、制备方法及应用
CN113024828A (zh) * 2021-03-09 2021-06-25 南开大学 一种利用高压均质制备共价有机框架材料的方法
CN113512164A (zh) * 2021-04-25 2021-10-19 东南大学 新型雪花状仿生共价有机骨架COFs光催化剂及其制法

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08301824A (ja) * 1995-05-09 1996-11-19 Nitto Chem Ind Co Ltd グリオキザールのシッフ塩基を経由した生分解性キレート剤、ｌ，ｌ−エチレンジアミンジコハク酸とそのアルカリ金属塩の製造方法
JP2005232103A (ja) * 2004-02-20 2005-09-02 Nagase & Co Ltd 光学活性なビシナルジアミンおよびその製造方法
WO2010018177A1 (de) * 2008-08-11 2010-02-18 Borealis Agrolinz Melamine Gmbh Reaktionsprodukte von oxazolidinderivaten und bisoxazolidinderivaten, insbesondere mit derivaten von hydroxyaromaten und stickstoffhaltigen verbindungen wie aminotriazinen
US20150266885A1 (en) * 2012-10-12 2015-09-24 Council Of Scientific & Industrial Research Porous crystalline frameworks, process for the preparation therof and their mechanical delamination to covalent organic nanosheets (cons)
CN105250214A (zh) * 2015-11-11 2016-01-20 复旦大学 一种氨基酸修饰的聚合物纳米水凝胶药物载体的制备方法
CN106242995A (zh) * 2016-07-25 2016-12-21 中国科学院化学研究所 一种具有pH响应的可快速释放客体分子的纳米载体及其制备方法与应用
CN106966989A (zh) * 2017-04-13 2017-07-21 江汉大学 组氨酸衍生配体化合物及其制备方法与用途
CN108080015A (zh) * 2017-12-25 2018-05-29 西北师范大学 基于希夫碱-mof的功能化碳材料的制备及作为电催化剂的应用
WO2020024766A1 (zh) * 2018-07-31 2020-02-06 大连理工大学 一种杂原子掺杂的聚合物纳米微球/炭纳米微球及其制备方法
CN112447989A (zh) * 2020-11-18 2021-03-05 上海簇睿低碳能源技术有限公司 一种3d共价有机骨架材料、制备方法及应用
CN113024828A (zh) * 2021-03-09 2021-06-25 南开大学 一种利用高压均质制备共价有机框架材料的方法
CN113512164A (zh) * 2021-04-25 2021-10-19 东南大学 新型雪花状仿生共价有机骨架COFs光催化剂及其制法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KAI-XIANG GAO，等: ""Aspartic Acid-Assisted Size-Controllable Synthesis of Nanoscale Spherical Covalent Organic Frameworks with Chiral Interfaces for Inhibiting Amyloid‑β Fibrillation"", 《APPLIED BIO MATERIALS》 *
WENDE MA，等: ""Size-controllable Synthesis of Uniform Spherical Covalent Organic Frameworks at Room Temperature for Highly Efficient and Selective Enrichment of Hydrophobic Peptides"", 《JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY》 *
梅佩，等: ""氨基酸功能化晶态多孔聚合物的研究进展"", 《化学学报》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN113929923B (zh) 2023-02-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Najafi et al. Effect of grafting ratio of poly (propylene imine) dendrimer onto gold nanoparticles on the properties of colloidal hybrids, their DOX loading and release behavior and cytotoxicity
Delcea et al. Anisotropic multicompartment micro-and nano-capsules produced via embedding into biocompatible PLL/HA films
Zhou et al. Water-dispersible hydroxyapatite nanoparticles synthesized in aqueous solution containing grape seed extract
Filipović et al. Facile synthesis of poly (ε-caprolactone) micro and nanospheres using different types of polyelectrolytes as stabilizers under ambient and elevated temperature
CN113336215A (zh) 一种单分散水热碳球的制备方法及应用
CN113929923B (zh) 纳米球形共价有机框架及其粒径可控的制备方法与应用
CN106563134A (zh) 一种靶向性荧光磁性纳米材料及其制备和应用
CN113460986A (zh) 一步法制备核壳结构羟基磷灰石微球的方法及其应用
CN111217372B (zh) 手性介孔核-壳结构二氧化硅纳米粒及其制备方法和应用
CN112552372B (zh) 磁性蛋白质晶体制备方法、磁性蛋白质晶体及应用
CN113929599B (zh) 一种精确嵌段聚合物纳米组装体及其制备方法
CN101256870A (zh) 双包覆水基磁流体及其制备方法
CN108314091B (zh) 一种聚乙二醇-聚乙烯亚胺修饰氧化铁纳米颗粒的制备方法
KR20150085144A (ko) 폴리도파민 나노 입자의 제조방법 및 이에 따라 제조되는 폴리도파민 나노 입자
CN108578707B (zh) 一种负载吲哚美辛的超分子水凝胶及其制备方法
CN1773636A (zh) 一种水基磁性液体及其制备方法
CN114106348A (zh) 苯硼酸修饰的胞内可降解超支化聚（β-氨基酯）及其制备方法和蛋白递送应用
CN114177143A (zh) 一种木质素基pH响应型磁性纳米药物载体及其制备方法与应用
CN114275751B (zh) 一种六边形大孔羟基磷灰石的制备方法及其产品与应用
CN1812993A (zh) 制备抑制血小板聚集药物的结晶性多晶型物的方法
Kolitz-Domb et al. Engineering of novel proteinoids and PLLA-proteinoid polymers of narrow size distribution and uniform nano/micro-hollow particles for biomedical applications
CN113788499A (zh) 一种手性氧化锰纳米粒子及其制备方法与应用
CN1844201A (zh) 一步法合成双亲超顺磁亚微米无机物/聚合物复合空心球
KR101154159B1 (ko) 혼성 자성 나노입자 및 이의 제조방법
Ferri et al. Preparation and characterization of hybrid nanoparticles based on chitosan and poly (methacryloylglycylglycine)

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant