CN113908326A - 一种用于皮肤创伤修复的医用粘合剂及其使用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于皮肤创伤修复的医用粘合剂及其使用方法，包含A、B组分，A组分为基于聚乙二醇和小分子多元醇的聚氨酯预聚物，B组分为改性仲胺固化剂；A组分由以下方式获得：将聚乙二醇即PEG与二异氰酸酯即DI反应得到中间体，并通过加入小分子多元醇扩链剂获得聚氨酯预聚物；B组分由以下方式获得：将二伯胺与α,β‑不饱和羰基化合物按官能团摩尔比‑NH2：‑C＝C＝1.2:1，在0.1％质量分数的过渡金属催化条件下反应，随后通过柱层析分离获得改性仲胺固化剂。本发明制得的医用粘合剂无生物毒性、韧性好、粘合强度高，适用于临床皮肤创口的封堵和修复。
Description
技术领域
本发明涉及三类医疗器械的技术领域，尤其是指一种用于皮肤创伤修复的医用粘合剂及其使用方法。
背景技术
现有骨缺损的修复手段：钢钉钢板、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)骨水泥、磷酸钙(CPC)骨水泥等。钢钉钢板强度高但是可能存在接触点应力集中或感染，且对小段或粉碎性骨折难以适用；PMMA骨水泥作为永久性骨填充物存在生物毒性、发热，CPC骨水泥生物相容性良好且可降解，然而这两类有机或无机骨水泥的骨粘合强度较弱，一般只能当成填充物使用。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺点与不足，提出了一种用于皮肤创伤修复的医用粘合剂及其使用方法，该医用粘合剂的生物安全性好、韧性好、粘合强度高，适用于临床皮肤创口的封堵和修复。
为实现上述目的，本发明所提供的技术方案为：一种用于皮肤创伤修复的医用粘合剂，包含A、B组分，A组分为基于聚乙二醇和小分子多元醇的聚氨酯预聚物，B组分为改性仲胺固化剂；
A组分由以下方式获得：将聚乙二醇即PEG与二异氰酸酯即DI反应得到中间体，并通过加入小分子多元醇扩链剂获得聚氨酯预聚物；其中，所述中间体中DI的-NCO官能团摩尔量：PEG的-OH官能团摩尔量＝1.8～2.5:1.0；所述聚氨酯预聚物中DI的-NCO官能团摩尔量：PEG的-OH官能团摩尔量＝1.3～1.8:1.0；
B组分由以下方式获得：将二伯胺与α,β-不饱和羰基化合物按官能团摩尔比-NH2：-C＝C＝1.2:1，在0.1％质量分数的过渡金属催化条件下反应，随后通过柱层析分离获得改性仲胺固化剂。
进一步，所述PEG由PEG400、PEG600、PEG800、PEG1000中的一种或几种组成；所述DI由L-赖氨酸二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双亚甲基双 (异氰酸苯酯)中的一种或几种组成；所述小分子多元醇扩链剂由丙三醇、季戊四醇、葡萄糖中的一种或几种组成。
进一步，所述二伯胺由1,5-戊二胺、1,6-己二胺、N'N-双(3-氨丙基)甲胺、对苯二甲胺、对苯二胺、4,4′-双(4-氨苯氧基)联苯、联苯二甲胺中的一种或几种组成；所述α,β-不饱和羰基化合物由丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、马来酸二乙酯中的一种或几种组成；所述过渡金属由硝酸铈铵、硝酸钇、氯化钴、氯化铁中的一种或几种组成。
进一步，待用的聚氨酯预聚物中添加微量稳定剂。
进一步，所述稳定剂由磷酸、苯甲酰氯中的一种或几种组成。
本发明也提供了上述医用粘合剂的使用方法，使用时，将A、B组分按官能团摩尔量之比(-NCO：-NH)＝1:1通过双腔注射器混合，涂覆到创伤组织表面即可。
进一步，所述双腔注射器包含两个不同内径的腔体、推进杆与混料嘴，使用时将A、B组分分装于两腔体，然后通过推进杆由混料嘴推出至目标部位，A 组分中的-NCO官能团与B组分中-NH反应交联固化，产生氨基甲酸酯键、脲键，最终通过氨基甲酸酯键、脲键与人体组织中活性氢形成氢键作用实现皮肤组织间的粘合。
本发明与现有技术相比，具有如下优点与有益效果：
通过本发明能够得到一种生物相容性好，实施舒适便利，韧性好且对皮肤组织具有强粘合强度的医用粘合剂，能有效实现外科手中皮肤创伤的粘合，具有临床应用价值。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
第一步，聚氨酯预聚物的制备：在加热、搅拌、封闭容器内依此加入3.57gL- 赖氨酸二异氰酸酯(95％，15mmol)、2.25异佛尔酮二异氰酸酯(99％，10mmol) 和10.1gPEG1000(99.9％，10mmol)，反应一定时间使得-OH被完全消耗；随后加入0.518g丙三醇(99.9％，5.57mmol)反应一定时间使得-OH被完全消耗，过滤杂质得到聚氨酯预聚物(A组分)，往其中添加微量磷酸作为稳定剂。
第二步，改性仲胺固化剂制备：在搅拌、封闭容器内依次加入0.825g对苯二甲胺(99％，6mmol)和0.85g丙烯酸甲酯(99％，10mmol)，然后往其中加入0.1％质量分数的硝酸钇，反应24小时后，通过柱层析分离将产物进一步提纯得到改性仲胺固化剂(B组分)。
使用时，将A、B组分按官能团摩尔量之比(-NCO：-NH)＝1:1通过双腔注射器混合，所述双腔注射器包含两个不同内径的腔体、推进杆与混料嘴，使用时将A、B组分分装于两腔体，然后通过推进杆由混料嘴推出至目标部位，A 组分中的-NCO官能团与B组分中-NH反应交联固化，产生氨基甲酸酯键、脲键，最终通过氨基甲酸酯键、脲键与人体组织中活性氢形成氢键作用实现骨组织间的粘合；其中，3-5min内完成固化，可获得良好的粘合效果。
实施例2
第一步，聚氨酯预聚物的制备：在加热、搅拌、封闭容器内依此加入2.38gL- 赖氨酸二异氰酸酯(95％，10mmol)、2.01g双亚甲基双(异氰酸苯酯)(99.5％，8mmol)和5.05gPEG1000(99.9％，5mmol)、2.02gPEG400(99.9％，5mmol)，反应一定时间使得-OH被完全消耗；随后加入0.381g丙三醇(99.9％，4.1mmol) 反应一定时间使得-OH被完全消耗，过滤杂质得到聚氨酯预聚物(A组分)，往其中添加微量苯甲酰氯作为稳定剂。
第二步，改性仲胺固化剂制备：在搅拌、封闭容器内依次加入0.63g1,5-戊二胺(98％，6mmol)和1.74g马来酸二乙酯(99％，10mmol)，然后往其中加入0.1％质量分数的硝酸铈铵，反应24小时后，通过柱层析分离将产物进一步提纯得到改性仲胺固化剂(B组分)。
使用时，将A、B组分按官能团摩尔量之比(-NCO：-NH)＝1:1通过双腔注射器混合，所述双腔注射器包含两个不同内径的腔体、推进杆与混料嘴，使用时将A、B组分分装于两腔体，然后通过推进杆由混料嘴推出至目标部位，A 组分中的-NCO官能团与B组分中-NH反应交联固化，产生氨基甲酸酯键、脲键，最终通过氨基甲酸酯键、脲键与人体组织中活性氢形成氢键作用实现骨组织间的粘合；其中，3-5min内完成固化，可获得良好的粘合效果。
实施例3
第一步，聚氨酯预聚物的制备：在加热、搅拌、封闭容器内依此加入2.38gL- 赖氨酸二异氰酸酯(95％，10mmol)、2.245g异佛尔酮二异氰酸酯(99％，10mmol) 和6.06gPEG600(99.9％，10mmol)，反应一定时间使得-OH被完全消耗；随后加入0.485g葡萄糖(99.9％，2.67mmol)反应一定时间使得-OH被完全消耗，过滤杂质得到聚氨酯预聚物(A组分)，往其中添加微量磷酸作为稳定剂。
第二步，改性仲胺固化剂制备：在搅拌、封闭容器内依次加入0.89gN'N-双 (3-氨丙基)甲胺(98％，6mmol)和1.74g马来酸二乙酯(99％，10mmol)，然后往其中加入0.1％质量分数的硝酸铈铵，反应24小时后，通过柱层析分离将产物进一步提纯得到改性仲胺固化剂(B组分)。
使用时，将A、B组分按官能团摩尔量之比(-NCO：-NH)＝1:1通过双腔注射器混合，所述双腔注射器包含两个不同内径的腔体、推进杆与混料嘴，使用时将A、B组分分装于两腔体，然后通过推进杆由混料嘴推出至目标部位，A 组分中的-NCO官能团与B组分中-NH反应交联固化，产生氨基甲酸酯键、脲键，最终通过氨基甲酸酯键、脲键与人体组织中活性氢形成氢键作用实现骨组织间的粘合；其中，3～5min完成固化，可获得良好的粘合效果。
实施例4
第一步，聚氨酯预聚物的制备：在加热、搅拌、封闭容器内依此加入3.01g 双亚甲基双(异氰酸苯酯)(99.5％，12mmol)、2.38gL-赖氨酸二异氰酸酯(95％， 10mmol)和8.08gPEG800(99.9％，10mmol)，反应一定时间使得-OH被完全消耗；随后加入0.138g季戊四醇(99％，1mmol)反应一定时间使得-OH被完全消耗，过滤杂质得到聚氨酯预聚物(A组分)，往其中添加微量苯甲酰氯作为稳定剂。
第二步，改性仲胺固化剂制备：在搅拌、封闭容器内依次加入0.89gN'N-双 (3-氨丙基)甲胺(98％，6mmol)和1.74g马来酸二乙酯(99％，10mmol)，然后往其中加入0.1％质量分数的硝酸铈铵，反应24小时后，通过柱层析分离将产物进一步提纯得到改性仲胺固化剂(B组分)。
使用时，将A、B组分按官能团摩尔量之比(-NCO：-NH)＝1:1通过双腔注射器混合，所述双腔注射器包含两个不同内径的腔体、推进杆与混料嘴，使用时将A、B组分分装于两腔体，然后通过推进杆由混料嘴推出至目标部位，A 组分中的-NCO官能团与B组分中-NH反应交联固化，产生氨基甲酸酯键、脲键，最终通过氨基甲酸酯键、脲键与人体组织中活性氢形成氢键作用实现骨组织间的粘合；其中，3～5min内完成固化，可获得良好的粘合效果。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种用于皮肤创伤修复的医用粘合剂，其特征在于：包含A、B组分，A组分为基于聚乙二醇和小分子多元醇的聚氨酯预聚物，B组分为改性仲胺固化剂；
A组分由以下方式获得：将聚乙二醇即PEG与二异氰酸酯即DI反应得到中间体，并通过加入小分子多元醇扩链剂获得聚氨酯预聚物；其中，所述中间体中DI的-NCO官能团摩尔量：PEG的-OH官能团摩尔量＝1.8～2.5:1.0；所述聚氨酯预聚物中DI的-NCO官能团摩尔量：PEG的-OH官能团摩尔量＝1.3～1.8:1.0；
B组分由以下方式获得：将二伯胺与α,β-不饱和羰基化合物按官能团摩尔比-NH2：-C＝C＝1.2:1，在0.1％质量分数的过渡金属催化条件下反应，随后通过柱层析分离获得改性仲胺固化剂。
2.根据权利要求1所述的一种用于皮肤创伤修复的医用粘合剂，其特征在于：所述PEG由PEG400、PEG600、PEG800、PEG1000中的一种或几种组成；所述DI由L-赖氨酸二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双亚甲基双(异氰酸苯酯)中的一种或几种组成；所述小分子多元醇扩链剂由丙三醇、季戊四醇、葡萄糖中的一种或几种组成。
3.根据权利要求1所述的一种用于皮肤创伤修复的医用粘合剂，其特征在于：所述二伯胺由1,5-戊二胺、1,6-己二胺、N'N-双(3-氨丙基)甲胺、对苯二甲胺、对苯二胺、4,4′-双(4-氨苯氧基)联苯、联苯二甲胺中的一种或几种组成；所述α,β-不饱和羰基化合物由丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、马来酸二乙酯中的一种或几种组成；所述过渡金属由硝酸铈铵、硝酸钇、氯化钴、氯化铁中的一种或几种组成。
4.根据权利要求1所述的一种用于皮肤创伤修复的医用粘合剂，其特征在于：待用的聚氨酯预聚物中添加微量稳定剂。
5.根据权利要求4所述的一种用于皮肤创伤修复的医用粘合剂，其特征在于：所述稳定剂由磷酸、苯甲酰氯中的一种或几种组成。
6.一种权利要求1-5任意一项所述的用于皮肤创伤修复的医用粘合剂的使用方法，其特征在于：使用时，将A、B组分按官能团摩尔量之比(-NCO：-NH)＝1:1通过双腔注射器混合，涂覆到创伤组织表面即可。
7.根据权利要求6所述的一种用于皮肤创伤修复的医用粘合剂的使用方法，其特征在于：所述双腔注射器包含两个不同内径的腔体、推进杆与混料嘴，使用时将A、B组分分装于两腔体，然后通过推进杆由混料嘴推出至目标部位，A组分中的-NCO官能团与B组分中-NH反应交联固化，产生氨基甲酸酯键、脲键，最终通过氨基甲酸酯键、脲键与人体组织中活性氢形成氢键作用实现皮肤组织间的粘合。
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114685753A (zh) * | 2022-04-27 | 2022-07-01 | 广东粤港澳大湾区黄埔材料研究院 | 促组织再生型双组分医用胶粘剂及其制备方法、应用 |
| CN116023623A (zh) * | 2023-02-22 | 2023-04-28 | 北京大清生物技术股份有限公司 | 一种异氰酸酯封端预聚物及其制备方法和应用、含有异氰酸酯封端预聚物的聚氨酯粘合剂 |
| CN116392627A (zh) * | 2023-03-21 | 2023-07-07 | 北京大清生物技术股份有限公司 | 一种用于软组织修复的医用粘合剂、制品及其制备方法 |
| CN116589652A (zh) * | 2023-04-28 | 2023-08-15 | 广州迅合医疗科技有限公司 | 一种基于聚氨酯的软组织生物粘合剂制备方法及系统 |
| CN116899007A (zh) * | 2023-06-29 | 2023-10-20 | 华南理工大学 | 一种基于聚氨酯的软组织生物粘合剂制备方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20070275239A1 (en) * | 2006-05-24 | 2007-11-29 | Atsushi Hamada | Medical adhesive and medical adhesive tape or sheet |
| CN101959540A (zh) * | 2008-02-29 | 2011-01-26 | 伊西康公司 | 所述聚合物用作体内粘合剂或密封剂的可医用的二异氰酸酯封端的大分子单体制剂 |
| CN102753635A (zh) * | 2010-02-26 | 2012-10-24 | 斯科特巴德尔有限公司 | 基于甲基丙烯酸酯的粘合剂组合物 |
| JP2012211261A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-01 | Aica Kogyo Co Ltd | 接着剤組成物 |
| CN111450307A (zh) * | 2020-04-08 | 2020-07-28 | 江南大学 | 一种双组份医用粘合剂的制备方法 |
| CN113150239A (zh) * | 2021-04-09 | 2021-07-23 | 华南理工大学 | 一种固化时长可控的医用聚氨酯粘合剂的制备方法 |
-
2021
- 2021-09-22 CN CN202111104900.7A patent/CN113908326A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20070275239A1 (en) * | 2006-05-24 | 2007-11-29 | Atsushi Hamada | Medical adhesive and medical adhesive tape or sheet |
| CN101959540A (zh) * | 2008-02-29 | 2011-01-26 | 伊西康公司 | 所述聚合物用作体内粘合剂或密封剂的可医用的二异氰酸酯封端的大分子单体制剂 |
| CN102753635A (zh) * | 2010-02-26 | 2012-10-24 | 斯科特巴德尔有限公司 | 基于甲基丙烯酸酯的粘合剂组合物 |
| JP2012211261A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-01 | Aica Kogyo Co Ltd | 接着剤組成物 |
| CN111450307A (zh) * | 2020-04-08 | 2020-07-28 | 江南大学 | 一种双组份医用粘合剂的制备方法 |
| CN113150239A (zh) * | 2021-04-09 | 2021-07-23 | 华南理工大学 | 一种固化时长可控的医用聚氨酯粘合剂的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 张浩: "可生物降解双组份聚氨酯粘合剂和光聚合水凝胶的制备及性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库（电子期刊）工程科技I辑》 * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114685753A (zh) * | 2022-04-27 | 2022-07-01 | 广东粤港澳大湾区黄埔材料研究院 | 促组织再生型双组分医用胶粘剂及其制备方法、应用 |
| CN114685753B (zh) * | 2022-04-27 | 2024-01-02 | 广东粤港澳大湾区黄埔材料研究院 | 促组织再生型双组分医用胶粘剂及其制备方法、应用 |
| CN116023623A (zh) * | 2023-02-22 | 2023-04-28 | 北京大清生物技术股份有限公司 | 一种异氰酸酯封端预聚物及其制备方法和应用、含有异氰酸酯封端预聚物的聚氨酯粘合剂 |
| CN116392627A (zh) * | 2023-03-21 | 2023-07-07 | 北京大清生物技术股份有限公司 | 一种用于软组织修复的医用粘合剂、制品及其制备方法 |
| CN116589652A (zh) * | 2023-04-28 | 2023-08-15 | 广州迅合医疗科技有限公司 | 一种基于聚氨酯的软组织生物粘合剂制备方法及系统 |
| CN116589652B (zh) * | 2023-04-28 | 2023-10-27 | 广州迅合医疗科技有限公司 | 一种基于聚氨酯的软组织生物粘合剂制备方法及系统 |
| CN116899007A (zh) * | 2023-06-29 | 2023-10-20 | 华南理工大学 | 一种基于聚氨酯的软组织生物粘合剂制备方法 |
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