CN113906086A - 聚酰胺酰亚胺膜 - Google Patents
聚酰胺酰亚胺膜 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113906086A CN113906086A CN202080039429.5A CN202080039429A CN113906086A CN 113906086 A CN113906086 A CN 113906086A CN 202080039429 A CN202080039429 A CN 202080039429A CN 113906086 A CN113906086 A CN 113906086A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyamideimide
- polyamideimide film
- dianhydride
- porphyrin
- aromatic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 title claims abstract description 130
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 title claims abstract description 130
- 150000004032 porphyrins Chemical class 0.000 claims abstract description 46
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 36
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 62
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 50
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims description 46
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 28
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 claims description 24
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 19
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 8
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 18
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 57
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 24
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 16
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 16
- 229920005575 poly(amic acid) Polymers 0.000 description 14
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 11
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 10
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 8
- NVKGJHAQGWCWDI-UHFFFAOYSA-N 4-[4-amino-2-(trifluoromethyl)phenyl]-3-(trifluoromethyl)aniline Chemical compound FC(F)(F)C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1C(F)(F)F NVKGJHAQGWCWDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- -1 etc. Substances 0.000 description 7
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 6
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical group C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 3
- AEJWKVGGBGUSOA-UHFFFAOYSA-N 4-[(1,3-dioxo-2-benzofuran-4-yl)sulfonyl]-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C2=C1C=CC=C2S(=O)(=O)C1=CC=CC2=C1C(=O)OC2=O AEJWKVGGBGUSOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGYCECQIOXZODZ-UHFFFAOYSA-N 4415-87-6 Chemical compound O=C1OC(=O)C2C1C1C(=O)OC(=O)C12 YGYCECQIOXZODZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQVIHDPBMFABCQ-UHFFFAOYSA-N 5-(1,3-dioxo-2-benzofuran-5-carbonyl)-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC(C(C=2C=C3C(=O)OC(=O)C3=CC=2)=O)=C1 VQVIHDPBMFABCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVERADGGGBYHNP-UHFFFAOYSA-N 5-phenylbenzene-1,2,3,4-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1C(O)=O JVERADGGGBYHNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 2
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- WOSVXXBNNCUXMT-UHFFFAOYSA-N cyclopentane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CC(C(O)=O)C(C(O)=O)C1C(O)=O WOSVXXBNNCUXMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- NSNPSJGHTQIXDO-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-carbonyl chloride Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)Cl)=CC=CC2=C1 NSNPSJGHTQIXDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJIXOOWTCNNQQD-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-carboxyphenyl)-dimethylsilyl]benzoic acid Chemical compound C=1C=CC=C(C(O)=O)C=1[Si](C)(C)C1=CC=CC=C1C(O)=O RJIXOOWTCNNQQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical group CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHRNYXVSZLSRRP-UHFFFAOYSA-N 3-(carboxymethyl)cyclopentane-1,2,4-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)CC1C(C(O)=O)CC(C(O)=O)C1C(O)=O RHRNYXVSZLSRRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJMPOXUWPWEILS-UHFFFAOYSA-N 3a,4,4a,7a,8,8a-hexahydrofuro[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1C2C(=O)OC(=O)C2CC2C(=O)OC(=O)C21 LJMPOXUWPWEILS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDBOAKPEXMMQFO-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carbonochloridoylphenyl)benzoyl chloride Chemical compound C1=CC(C(=O)Cl)=CC=C1C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 QDBOAKPEXMMQFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTYPABOEJKDFIA-UHFFFAOYSA-N 5-(2,5-dioxooxolan-3-yl)-3-methylcyclohexene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1C(C(O)=O)=C(C(O)=O)C(C)CC1C1C(=O)OC(=O)C1 LTYPABOEJKDFIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000284466 Antarctothoa delta Species 0.000 description 1
- 239000004262 Ethyl gallate Substances 0.000 description 1
- 206010041316 Solvent sensitivity Diseases 0.000 description 1
- 239000004904 UV filter Substances 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000011825 aerospace material Substances 0.000 description 1
- 238000007754 air knife coating Methods 0.000 description 1
- BLJNPOIVYYWHMA-UHFFFAOYSA-N alumane;cobalt Chemical compound [AlH3].[Co] BLJNPOIVYYWHMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- VVOLVFOSOPJKED-UHFFFAOYSA-N copper phthalocyanine Chemical compound [Cu].N=1C2=NC(C3=CC=CC=C33)=NC3=NC(C3=CC=CC=C33)=NC3=NC(C3=CC=CC=C33)=NC3=NC=1C1=CC=CC=C12 VVOLVFOSOPJKED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1SC1=CC=CC=C1 LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012769 display material Substances 0.000 description 1
- 239000012776 electronic material Substances 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 229920006015 heat resistant resin Polymers 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- NZZGQZMNFCTNAM-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarbonyl chloride Chemical compound C1=C(C(Cl)=O)C=CC2=CC(C(=O)Cl)=CC=C21 NZZGQZMNFCTNAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNLBCXGRQWUJLU-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2-carbonyl chloride Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C(=O)Cl)=CC=C21 XNLBCXGRQWUJLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-acid Chemical group C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical group 0.000 description 1
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000007763 reverse roll coating Methods 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- OAXARSVKYJPDPA-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 4-prop-2-ynylpiperazine-1-carboxylate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)N1CCN(CC#C)CC1 OAXARSVKYJPDPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001029 thermal curing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3472—Five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/14—Polyamide-imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/32—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from aromatic diamines and aromatic dicarboxylic acids with both amino and carboxylic groups aromatically bound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1003—Preparatory processes
- C08G73/1007—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1039—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors comprising halogen-containing substituents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1042—Copolyimides derived from at least two different tetracarboxylic compounds or two different diamino compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1067—Wholly aromatic polyimides, i.e. having both tetracarboxylic and diamino moieties aromatically bound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1075—Partially aromatic polyimides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2379/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2361/00 - C08J2377/00
- C08J2379/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08J2379/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
- C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
本发明涉及一种包含聚酰胺酰亚胺树脂和卟啉基染料的聚酰胺酰亚胺膜。本发明的聚酰胺酰亚胺膜具有优异的光学特性，特别是具有在温度反复变化的环境中可以保持优异的黄色指数的特征。
Description
技术领域
本发明涉及一种包含染料的聚酰胺酰亚胺膜。
背景技术
高耐热性的聚酰亚胺树脂是指将芳香族二胺和芳香族二酐进行溶液聚合来制备聚酰胺酸衍生物后将该聚酰胺酸衍生物通过化学固化和/或热固化进行酰亚胺化而制备的高耐热树脂。
这种聚酰亚胺树脂在高耐热性方面以及在耐热氧化性、耐辐射性、低温特性、耐化学性等方面具有优异的特性，从而用于广泛的领域，如汽车材料、航空材料、航天器材料等耐热尖端材料，以及绝缘涂布剂、绝缘膜、半导体、TFT-LCD的电极保护膜等电子材料。
此外，近年来的趋势是在光纤维、诸如液晶取向膜的显示材料、透明电极膜、透明显示器、柔性显示器等各种领域中采用所述聚酰亚胺树脂。
但是，由高耐热性的聚酰亚胺树脂制备的聚酰亚胺膜的特征在于由于高的芳香族环密度而被着色成褐色或黄色。因此，为了将该聚酰亚胺膜用于需要透明性的领域，必须改善黄色指数(YI)。
为此，以往提出了在聚酰亚胺膜中包含染料或颜料的方案。但是，利用染料和颜料时，黄色指数和透光率成为彼此相冲突的关系，因此存在改善黄色指数时透光率降低的问题。
而且，由于染料和颜料的溶解度、分散性等问题，还存在聚酰亚胺膜的透光率和雾度特性可能会降低的问题。因此，难以提供透光率、黄色指数和雾度均优异的聚酰亚胺膜。
特别地，为了在显示器领域中采用聚酰亚胺膜，在反复的温度变化下，例如，在高温和常温的反复变化下也需要保持黄色指数。
因此，需要开发一种具有优异的光学特性且在温度反复变化的环境中也可以保持优异的黄色指数的聚酰亚胺膜。
发明内容
要解决的技术问题
本发明的目的在于提供一种具有优异的光学特性且在温度反复变化的环境中也可以保持优异的黄色指数的聚酰亚胺膜。
技术方案
为了实现上述目的，本发明提供一种聚酰胺酰亚胺膜，其包含聚酰胺酰亚胺树脂和卟啉基染料，所述聚酰胺酰亚胺膜的黄色指数(YI)为2以下，△YI热(△YIheat)为0.3以下。
其中，△YI热是指将聚酰胺酰亚胺膜在80℃下静置2小时后在25℃下静置2小时的步骤作为1次而进行将其重复200次的耐热性测试时，耐热性测试前后的聚酰胺酰亚胺膜的黄色指数的变化值。
本发明的一个实施方案中，以80μm为基准的所述聚酰胺酰亚胺膜的可见光区域的透光率可以为88％以上，雾度可以为0.8％以下。
本发明的一个实施方案中，所述聚酰胺酰亚胺膜的b*值可以为-1.3至1.3。
本发明的一个实施方案中，所述聚酰胺酰亚胺膜的模量可以为3GPa以上，断裂伸长率可以为10％以上。
本发明的一个实施方案中，所述聚酰胺酰亚胺树脂可以是芳香族二胺、二酐以及芳香族二羧酸或芳香族二羧酸的衍生物的共聚物。
本发明的一个实施方案中，所述芳香族二胺可以包含氟基芳香族二胺。
本发明的一个实施方案中，所述二酐可以包含氟基芳香族二酐和非氟基芳香族二酐。
本发明的一个实施方案中，所述二酐可以包含氟基芳香族二酐和脂环族二酐。
本发明的一个实施方案中，相对于100重量份的所述聚酰胺酰亚胺树脂，所述卟啉基染料的含量可以为0.0001-0.005重量份。
本发明的一个实施方案中，在MEK溶剂中所述卟啉基染料的可见光区域的最大吸收波长可以为570-599nm。
本发明的一个实施方案中，所述卟啉基染料的可见光区域的最大吸收波长下的摩尔吸光系数可以为10000-1000000L/摩尔·cm。
本发明的一个实施方案中，所述卟啉基染料的对于最大吸收峰的半峰全宽(FWHM)可以为100nm以下。
本发明的一个实施方案中，所述卟啉基染料在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中的溶解度可以为0.5重量％以上。
本发明的一个实施方案中，所述卟啉基染料的在氮气气氛下以20℃/分钟的升温条件测量的300℃下的残留质量可以为90％以上。
有益效果
本发明可以提供一种具有优异的光学特性且在温度反复变化的环境中也可以保持优异的黄色指数的聚酰胺酰亚胺膜。
具体实施方式
本说明书中，“-基染料”可以是指带有“-基”的化合物及其衍生物。例如，“卟啉基染料”可以是指卟啉和以卟啉为母体且具有结合于卟啉的取代基的化合物。
本说明书中，“氟基化合物”可以是指包含含氟取代基的化合物，例如包含氟基、三氟甲基等的化合物。
如上所述，为了在需要透明性的领域中，例如，为了在显示器领域中采用聚酰亚胺膜，必须改善聚酰亚胺膜的黄色指数(yellow index，YI)。
因此，为了改善聚酰亚胺膜的黄色指数，以往提出了添加染料或颜料的方法。但是，当添加染料和颜料时，黄色指数和透光率成为彼此相冲突的关系，因此存在改善黄色指数时透光率降低的问题。
而且，由于染料和颜料的溶解度、分散性等问题，存在聚酰亚胺膜的雾度特性和透光率可能会降低的问题。因此，难以提供透光率、黄色指数和雾度均优异的聚酰亚胺膜。
特别地，为了在显示器领域中采用聚酰亚胺膜，在温度反复变化的环境中，例如，在高温和常温的反复变化下也需要保持黄色指数。
因此，本研究团队为了解决上述问题而持续地进行了研究。其结果，发现了通过包含特定的聚酰亚胺树脂和特定的染料来制备聚酰亚胺膜时，不仅具有优异的光学特性，而且在温度反复变化的环境中也可以保持优异的黄色指数。
具体地，本发明涉及一种聚酰亚胺膜，其包含具有聚酰胺酰亚胺(poly amide-imide)结构的树脂作为特定的聚酰亚胺树脂，并且包含卟啉基染料作为特定的染料。
即，本发明涉及一种聚酰胺酰亚胺膜，其包含聚酰胺酰亚胺树脂和卟啉基染料。
本发明的聚酰胺酰亚胺膜包含聚酰胺酰亚胺树脂和卟啉基染料，从而具有优异的光学特性，特别是具有在温度反复变化的环境中也可以保持优异的黄色指数的特征。
具体地，本发明的聚酰胺酰亚胺膜的黄色指数(YI)可以为2以下，△YI热可以为0.3以下。
其中，△YI热是指将聚酰胺酰亚胺膜在80℃下静置2小时后在25℃下静置2小时的步骤作为1次而进行将其重复200次的耐热性测试时，耐热性测试前后的聚酰胺酰亚胺膜的黄色指数的变化值。
在一部分实施方案中，所述聚酰胺酰亚胺膜的黄色指数可以为1.8以下，更优选可以为1.7以下，进一步优选可以为1.6以下。
此外，在一部分实施方案中，所述聚酰胺酰亚胺膜的△YI热可以为0.2以下，更优选可以为0.1以下，进一步优选可以为0.05以下。正如后述的实施方案中可以确认，本发明的一个实施方案的聚酰胺酰亚胺膜的特征在于具有0.04的△YI热，从而在温度变化的环境中也显示出保持优异的黄色指数的特性。
本发明的一个实施方案中，以80μm为基准的所述聚酰胺酰亚胺膜的可见光区域的透光率可以为88％以上，雾度可以为0.8％以下。
在一部分实施方案中，以80μm为基准的所述聚酰胺酰亚胺膜的可见光区域的透光率可以为89％以上，更优选可以为90％以上。此外，所述雾度可以为0.7％以下，更优选可以为0.6％以下。
本发明的一个实施方案中，所述聚酰胺酰亚胺膜的b*值可以为-1.3至1.3，更优选可以为-1.0至1.0，进一步优选可以为-0.5至0.5。当b*超过1.3时，聚酰胺酰亚胺膜可能会呈黄色，当b*小于-1.3时，聚酰胺酰亚胺膜可能会呈蓝色，因此满足上述范围时有利于改善颜色。
本发明的一个实施方案中，所述聚酰胺酰亚胺膜的模量可以为3GPa以上，更优选可以为4GPa以上，进一步优选可以为5GPa以上，所述聚酰胺酰亚胺膜的断裂伸长率可以为10％以上，更优选可以为15％以上，进一步优选可以为20％以上。在这种情况下，在需要优异的光学特性和优异的机械物理性能的领域中，例如，在柔性显示器领域中可以具有更有利的优点。
本发明的一个实施方案中，所述聚酰胺酰亚胺膜的590nm下的透光率可以比540nm下的透光率和640nm下的透光率的平均值低0.5％至1.5％。当显示出大于1.5％的偏差时，由于过度的吸光而可能会使聚酰胺酰亚胺膜的颜色变为蓝色，当显示出低于0.5％的偏差时，改善颜色的效果可能会甚微。
此外，本发明的一个实施方案中，所述聚酰胺酰亚胺膜的630nm下的透光率可以比680nm下的透光率低0.5％至1.5％。
本发明的一个实施方案中，所述聚酰胺酰亚胺树脂可以是以下物质的共聚物：(a)芳香族二胺；(b)二酐；以及(c)芳香族二羧酸或芳香族二羧酸的衍生物。即，所述聚酰胺酰亚胺树脂可以包含衍生自芳香族二胺的单元、衍生自二酐的单元以及衍生自芳香族二羧酸或芳香族二羧酸的衍生物的单元。
本发明的一个实施方案中，所述聚酰胺酰亚胺树脂可以包含含氟取代基。所述含氟取代基可以是例如氟基、三氟甲基等。在这种情况下，聚酰胺酰亚胺膜的动态弯曲(dynamic bending)特性和光学特性可以更优异。
在一部分实施方案中，所述聚酰胺酰亚胺树脂可以包含含氟取代基和脂肪族环(脂环结构)。在这种情况下，所述聚酰胺酰亚胺树脂可以通过与所述卟啉基染料的组合来提供具有更优异的机械物理性能、动态弯曲特性、光学特性的聚酰胺酰亚胺膜。此外，可以提供一种在温度反复变化的环境中也具有保持特别优异的黄色指数的特性的聚酰胺酰亚胺膜。
本发明的一个实施方案中，所述(a)芳香族二胺可以包含氟基芳香族二胺。氟基芳香族二胺可以是指包含含氟取代基的芳香族二胺，例如包含氟基、三氟甲基等的芳香族二胺。在这种情况下，可以提高聚酰胺酰亚胺膜的光学特性。
在一部分实施方案中，所述氟基芳香族二胺可以包含2,2'-双(三氟甲基)-联苯胺(TFMB)。
本发明的一个实施方案中，所述(b)二酐可以包含氟基芳香族二酐和非氟基芳香族二酐。其中，氟基芳香族二酐可以是指包含含氟取代基的芳香族二酐，非氟基芳香族二酐可以是指不包含含氟取代基的芳香族二酐。在这种情况下，聚酰胺酰亚胺膜可以显示出更优异的机械物理性能。
本发明的一个实施方案中，所述(b)二酐可以包含芳香族二酐和脂环族二酐。其中，芳香族二酐可以是指包含芳香族环结构的二酐，脂环族二酐可以是指包含脂肪族环结构的二酐。
在一部分实施方案中，所述(b)二酐可以包含氟基芳香族二酐和脂环族二酐。在这种情况下，聚酰胺酰亚胺膜可以显示出更优异的光学特性和机械物理性能。
在一部分实施方案中，所述芳香族二酐可以是选自4,4'-六氟亚异丙基二邻苯二甲酸酐(6FDA)、联苯四甲酸二酐(BPDA)、氧二邻苯二甲酸二酐(ODPA)、磺酰基二邻苯二甲酸酐(SO2DPA)、(亚异丙基二苯氧基)二(邻苯二甲酸酐)(6HDBA)、4-(2,5-二氧四氢呋喃-3-基)-1,2,3,4-四氢萘-1,2-二甲酸二酐(TDA)、1,2,4,5-苯四甲酸二酐(PMDA)、二苯甲酮四甲酸二酐(BTDA)、双(羧基苯基)二甲基硅烷二酐(SiDA)、双(二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐(BDSDA)等中的任一种以上。
在一部分实施方案中，所述脂环族二酐可以是选自1,2,3,4-环丁烷四甲酸二酐(CBDA)、5-(2,5-二氧四氢呋喃基)-3-甲基环己烯-1,2-二甲酸二酐(DOCDA)、双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐(BTA)、双环辛烯-2,3,5,6-四羧酸二酐(BODA)、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐(CPDA)、1,2,4,5-环己烷四甲酸二酐(CHDA)、1,2,4-三羧基-3-羧甲基环戊烷二酐(TMDA)、1,2,3,4-四羧基环戊烷二酐(TCDA)等中的任一种以上。
本发明中，所述(c)芳香族二羧酸或芳香族二羧酸的衍生物可以与(a)芳香族二胺聚合而在链内形成酰胺结构。因此，可以提供具有更优异的光学特性和机械物理性能的聚酰胺酰亚胺膜。
在一部分实施方案中，所述(c)芳香族二羧酸或芳香族二羧酸的衍生物可以是苯、联苯或萘被两个羧酸基或羧酸基的衍生物取代而成的。所述羧酸基的衍生物可以包含酰氯基(acid chloride group，-COCl)。
在一部分实施方案中，所述(c)芳香族二羧酸或芳香族二羧酸的衍生物可以是芳香族二酰氯。例如，所述芳香族二酰氯可以是选自间苯二甲酰氯(isophthaloyldichloride，IPC)、对苯二甲酰氯(terephthaloyl dichloride，TPC)、1,1'-联苯-4,4'-二甲酰氯([1,1'-Biphenyl]-4,4'-dicarbonyl dichloride，BPC)、1,4-萘二甲酰氯(1,4-naphthalene dicarboxylic dichloride，NPC)、2,6-萘二甲酰氯(2,6-naphthalenedicarboxylic dichloride，NTC)、1,5-萘二甲酰氯(1,5-naphthalene dicarboxylicdichloride，NEC)等中的任一种以上。
本发明的一个实施方案中，所述包含含氟取代基和脂肪族环的聚酰胺酰亚胺树脂可以通过两步聚合反应制备。例如，所述两步聚合反应可以包括以下步骤：将第一氟基芳香族二胺和芳香族二羧酸或芳香族二羧酸的衍生物(例如，芳香族二酰氯)进行聚合，从而制备聚酰胺基低聚物(步骤1)；以及将所述聚酰胺基低聚物、第二氟基芳香族二胺、芳香族二酐和脂环族二酐进行聚合，从而制备聚酰胺酸(步骤2)。之后，将所述聚酰胺酸进行酰亚胺化，从而可以制备所述聚酰胺酰亚胺树脂。所述第一氟基芳香族二胺和所述第二氟基芳香族二胺可以彼此相同，也可以不同。
如上所述，当通过两步聚合反应制备聚酰胺酰亚胺树脂时，在步骤1中制备末端具有胺基的聚酰胺基低聚物，所述聚酰胺基低聚物可以在步骤2中起到单体的作用。在这种情况下，可以制备具有聚酰胺基嵌段的嵌段型聚酰胺酰亚胺树脂。这种嵌段型聚酰胺酰亚胺树脂的特征在于具有提高的光学特性、机械物理性能等。此外，由于溶解度的多样性而具有涂布溶剂的选择范围广泛的优点。
在一部分实施方案中，在制备所述聚酰胺酸的步骤中可以将所述聚酰胺基低聚物、第二氟基芳香族二胺、芳香族二酐和脂环族二酐进行溶液聚合。所述溶液聚合时可以使用的有机溶剂可以是例如选自二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)、乙基溶纤剂、甲基溶纤剂、丙酮、乙酸乙酯、间甲酚等中的任一种以上。
在一部分实施方案中，对所述聚酰胺酸进行酰亚胺化的方法可以是例如利用吡啶和乙酸酐对聚酰胺酸进行化学酰亚胺化。此外，接着，在150℃以下，优选在100℃以下，具体地，在50-150℃的温度下，还可以利用酰亚胺化催化剂和脱水剂进行酰亚胺化。在这种情况下，相比于在高温下通过热进行酰亚胺化的方法，可以向整个聚酰胺酰亚胺膜赋予均匀的机械物理性能。
此时，所述酰亚胺化催化剂可以是例如选自吡啶、异喹啉、β-喹啉等中的任一种以上。此外，所述脱水剂可以是例如选自乙酸酐、邻苯二甲酸酐、马来酸酐等中的任一种以上。
在一部分实施方案中，可以在所述聚酰胺酸中混合阻燃剂、增粘剂、无机颗粒、抗氧化剂、抗紫外线剂、增塑剂等添加剂来制备聚酰胺酰亚胺树脂。
在一部分实施方案中，在所述步骤1中，第一氟基芳香族二胺和芳香族二羧酸或芳香族二羧酸的衍生物可以以1:0.5至1:1的摩尔比使用，更优选可以以1:0.5至1:0.8的摩尔比使用。
在一部分实施方案中，在所述步骤2中，聚酰胺基低聚物和第二氟基芳香族二胺的总摩尔数与芳香族二酐和脂环族二酐的总摩尔数之比可以为1:0.9至1:1.1，更优选可以为1:1。
在一部分实施方案中，在所述步骤2中，相对于聚酰胺基低聚物和第二氟基芳香族二胺的总摩尔数，聚酰胺基低聚物的使用量可以为30摩尔％以上，优选可以为50摩尔％以上，更优选可以为70摩尔％以上。在这种情况下，可以进一步提高聚酰胺酰亚胺膜的光学特性和机械物理性能。并且，并不受限于此。
在一部分实施方案中，在所述步骤2中，可以以3:7至8:2的摩尔比使用芳香族二酐和脂环族二酐。在这种情况下，可以显示出有利于聚酰胺酰亚胺膜的透明性、黄色指数、机械物理性能等的效果。
本发明的另一个实施方案中，所述包含含氟取代基和脂肪族环的聚酰胺酰亚胺树脂可以通过一步聚合反应制备。例如，所述一步聚合反应可以包括以下步骤：将氟基芳香族二胺、芳香族二酐、脂环族二酐和芳香族二羧酸或芳香族二羧酸的衍生物(例如，芳香族二酰氯)进行聚合，从而制备聚酰胺酸。之后，将所述聚酰胺酸进行酰亚胺化，从而可以制备所述聚酰胺酰亚胺树脂。在这种情况下，可以制备无规型聚酰胺酰亚胺树脂。无规型聚酰胺酰亚胺树脂与上述的嵌段型聚酰胺酰亚胺树脂在光学特性、机械物理性能、表面能的差异所引起的溶剂敏感性方面可能有所差异，但是这也属于本发明的范畴。
此时，相对于100摩尔的所述氟基芳香族二胺，可以使用40摩尔以上的所述芳香族二酐，更优选可以使用50-80摩尔的所述芳香族二酐。此外，相对于100摩尔的所述氟基芳香族二胺，可以使用10-60摩尔的所述脂环族二酐。
此外，所述氟基芳香族二胺的摩尔数与所述芳香族二酐、脂环族二酐和芳香族二酰氯的总摩尔数之比可以为1:0.9至1:1.1，更优选可以为1:1。
本发明中，所述卟啉基染料是指本领域中公知的青色或紫色的卟啉基染料。所述卟啉基染料可以与上述的聚酰胺酰亚胺树脂进行组合来实现优异的透光率、黄色指数和雾度。特别地，聚酰胺酰亚胺膜可以显示出在温度反复变化的环境中也可以保持优异的黄色指数的特征。
本发明的一个实施方案中，在MEK溶剂中所述卟啉基染料的可见光区域的最大吸收波长可以为570nm以上，更优选可以为570-599nm。在这种情况下，可以进一步改善聚酰胺酰亚胺膜的黄色指数、b*等。
吸光度可以根据比尔定律(Beer’s Law)表示为A＝abC(a：摩尔吸光系数(molarabsorption coefficient)；b：路径长度(path length)；C：摩尔浓度(molarconcentration))。即，染料的摩尔吸光系数值越大，越可以很好地吸收光，从而可以有利于改善黄色指数的效果。但是，当染料的摩尔吸光系数值过大时，存在聚酰胺酰亚胺膜的透光率降低的问题。此外，当染料的摩尔吸光系数值过小时，改善颜色的效果不足，因此需要使用相对大量的染料，在这种情况下，聚酰胺酰亚胺膜的透光率可能会降低。
因此，本发明的一个实施方案中，所述卟啉基染料的可见光区域的最大吸收波长下的摩尔吸光系数可以为10000-1000000L/摩尔·cm。
本发明的一个实施方案中，所述卟啉基染料的对于最大吸收峰的半峰全宽(FWHM)可以为100nm以下，更优选可以为50nm以下。在这种情况下，可以选择性地仅去除特定颜色的光，从而具有可以选择性地调节聚酰胺酰亚胺膜的特定颜色的优点。
本发明的一个实施方案中，所述卟啉基染料的470nm下的摩尔吸光系数可以为50000L/摩尔·cm以下。在这种情况下，可以最低限度地吸收所要去除的特定波长的光以外的其他波长的光，从而可以进一步选择性地调节聚酰胺酰亚胺膜的特定颜色。
本发明的一个实施方案中，所述卟啉基染料在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中的溶解度可以为0.5重量％以上。更优选地，所述卟啉基染料在DMAc中的溶解度可以为3重量％以上。在这种情况下，所述卟啉基染料可以均匀地分布在聚酰胺酰亚胺膜内。因此，可以制备具有均匀的颜色的聚酰胺酰亚胺膜。
以下，对制备本发明的聚酰胺酰亚胺膜的方法进行说明。
本发明的聚酰胺酰亚胺膜可以通过将包含上述聚酰胺酰亚胺树脂、上述卟啉基染料和溶剂的聚酰胺酰亚胺树脂溶液涂布在基材上后进行干燥或者进行干燥和拉伸来制备。即，聚酰胺酰亚胺膜可以通过溶液流延方法制备。
本发明的一个实施方案中，相对于100重量份的所述聚酰胺酰亚胺树脂，所述卟啉基染料的含量可以为0.0001-0.005重量份，更优选可以为0.001-0.003重量份。相对于100重量份的聚酰胺酰亚胺树脂，当卟啉基染料的含量超过0.005重量份时，由于过度的吸光，聚酰胺酰亚胺膜的透过率可能会降低，并且可能会呈蓝色。此外，相对于100重量份的聚酰胺酰亚胺树脂，当卟啉基染料的含量小于0.0001重量份时，黄色指数、b*等的改善颜色的效果可能甚微。
本发明中，对混合所述卟啉基染料和所述聚酰胺酰亚胺树脂的时间点不作特别限制。即，例如，可以在制备聚酰胺酸的过程中、在制备聚酰胺酸之后即刻、在制备聚酰胺酸后对其进行酰亚胺化的过程中或者在完成聚酰胺酸的酰亚胺化后加入所述卟啉基染料。
在一部分实施方案中，在混合所述卟啉基染料和所述聚酰胺酰亚胺树脂(或聚酰胺酸)时，还可以先在DMAc等溶剂中溶解所述卟啉基染料来制备卟啉基染料溶液，然后将其与聚酰胺酰亚胺树脂(或聚酰胺酸)进行混合。
在一部分实施方案中，所述基材可以使用例如玻璃、不锈钢、膜等。此外，所述涂布可以通过例如模头涂布机、气刀涂布、反向辊涂布、喷涂、刮涂、流延、凹版涂布、旋涂等进行。
本发明中，聚酰胺酰亚胺膜的厚度例如可以为10-250μm，但并不受限于此。
以下记载本发明的实施例和比较例。但是，以下实施例仅仅是本发明的一个实施方案，本发明并不受限于以下实施例。
[物理性能的测量方法]
(1)模量和断裂伸长率
将制备的膜切割成80μm的厚度、50mm的宽度和10mm的长度，从而制备试片。根据ASTM D882的标准，在25℃下，在以50mm/分钟进行拉伸的条件下，利用英斯特朗(Instron)公司的UTM 3365，对该试片的模量和断裂伸长率进行测量。
(2)透光率(全光线透过率；TT)
如下测量所制备的膜的透光率：以80μm的厚度为基准，根据ASTM D1003标准，利用日本电色工业株式会社(Nippon Denshoku)的COH-400，对可见光区域进行测量。
此外，特定波长的透过率是利用岛津(Shimadzu)公司的UV-3600进行测量。
(3)黄色指数(YI)
如下测量所制备的膜的黄色指数：以80μm的厚度为基准，根据ASTM E313标准，利用亨特立(HunterLab)公司的ColorQuest XE(模式类型(Mode type)：全透射(Totaltransmission)，区域视图(Area view)：0.375英寸(in.)，紫外线滤色器(UV filter)：标称(Nominal))进行测量。
(4)雾度(haze)
如下测量所制备的膜的雾度：以80μm的厚度为基准，根据ASTMD1003标准，利用日本电色工业株式会社的COH-400进行测量。
(5)Lab色坐标(b*)
如下测量所制备的膜的b*值：以80μm的厚度为基准，根据ASTME313标准，利用亨特立公司的ColorQuest XE(模式类型：全透射，区域视图：0.375英寸，紫外线滤色器：标称)进行测量。
(6)耐热性(△YI热)
将制备的膜切割成80μm的厚度、40mm的宽度和40mm的长度，从而制备试片。将试片在80℃的烘箱中静置2小时后在25℃下静置2小时的步骤作为1次而进行将其重复200次的耐热性测试。
完成耐热性测试后，根据所述(3)的方法测量试片的黄色指数，以此确认耐热性测试前后的试片的黄色指数的变化值(△YI热)。
[实施例1]
向反应器中加入二氯甲烷和2,2'-双(三氟甲基)-联苯胺(TFMB)，在氮气气氛下充分搅拌，然后加入对苯二甲酰氯(TPC)并搅拌6小时。此时，将加入的TPC:TFMB的摩尔比设为3:4，并将固含量调节为10重量％。
之后，利用过量的甲醇使反应产物沉淀，并进行过滤，从而得到固形物，在50℃下，将该固形物真空干燥6小时以上，从而制备聚酰胺基低聚物。制备的聚酰胺基低聚物的分子量(Formula Weight，FW)为1670g/摩尔。
接着，向反应器中加入N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、100摩尔的所制备的聚酰胺基低聚物和28.6摩尔的TFMB，并进行充分搅拌。
之后，将64.3摩尔的4,4'-六氟亚异丙基二邻苯二甲酸酐(6FDA)和64.3摩尔的联苯四甲酸二酐(BPDA)依次加入反应器中并进行搅拌，并在40℃下聚合10小时。
接着，向反应器中加入分别为总共加入的二酐的2.5倍摩尔(321.5摩尔)的吡啶和乙酸酐(Acetic Anhydride)，并在60℃下搅拌1小时。此时，将固含量调节为12重量％。
反应结束后，在DMAc中稀释作为卟啉基染料的CFC Teramate公司的CNef-P591，并加入相对于固形物的20ppm。
在25℃下利用博勒飞粘度计测量时，最终制备的聚酰胺酰亚胺的粘度为100000cps。
利用涂布器，在玻璃基板上对制备的聚酰胺酰亚胺溶液进行溶液流延。之后，在真空烘箱中，在100℃下热处理30分钟，在200℃下热处理30分钟，并在280℃下热处理10分钟，然后在常温下冷却。
从基板分离形成在玻璃基板上的聚酰胺酰亚胺膜。制备的聚酰胺酰亚胺膜的厚度为80μm，模量为5.5GPa，断裂伸长率为15％。此外，对制备的聚酰胺膜测量特定波长下的透光率的结果，590nm下的透光率显示出比540nm下的透光率和640nm下的透光率的平均值低1.2％的数值，并且630nm下的透光率显示出比680nm下的透光率低0.9％的数值。
对于制备的聚酰胺酰亚胺膜，根据所述测量方法测量透光率、YI、b*、雾度和△YI热，并记载于表1中。
[实施例2]
除了加入环丁烷四甲酸二酐(CBDA)来代替BPDA之外，通过与实施例1相同的方法进行，从而制备厚度为80μm的聚酰胺酰亚胺膜。制备的聚酰胺酰亚胺膜的模量为5.4GPa，断裂伸长率为21.5％。此外，对制备的聚酰胺膜测量特定波长下的透光率的结果，590nm下的透光率显示出比540nm下的透光率和640nm下的透光率的平均值低1.0％的数值，并且630nm下的透光率显示出比680nm下的透光率低0.9％的数值。
对于制备的聚酰胺酰亚胺膜，根据所述测量方法测量透光率、YI、b*、雾度和△YI热，并记载于表1中。
[比较例1]
除了在反应结束后不加入染料之外，通过与实施例1相同的方法进行，从而制备厚度为80μm的聚酰胺酰亚胺膜。
对于制备的聚酰胺酰亚胺膜，根据所述测量方法测量透光率、YI、b*、雾度和△YI热，并记载于表1中。
[比较例2]
除了加入500ppm的颜料(Shepherd公司，钴铝蓝(Cobalt and Aluminum Blue)，最大吸收波长：603nm)来代替染料之外，通过与实施例1相同的方法进行，从而制备厚度为80μm的聚酰胺酰亚胺膜。
对于制备的聚酰胺酰亚胺膜，根据所述测量方法测量透光率、YI、b*、雾度和△YI热，并记载于表1中。
[比较例3]
除了加入作为蒽醌基染料的住友公司的Sumiplast Violet B来代替卟啉基染料之外，通过与实施例1相同的方法进行，从而制备厚度为80μm的聚酰胺酰亚胺膜。
对于制备的聚酰胺酰亚胺膜，根据所述测量方法测量透光率、YI、b*、雾度和△YI热，并记载于表1中。
[比较例4]
除了加入作为酞菁基染料的DIC公司的FASTOGEN Blue CA5380来代替卟啉基染料之外，通过与实施例1相同的方法进行，从而制备厚度为80μm的聚酰胺酰亚胺膜。
对于制备的聚酰胺酰亚胺膜，根据所述测量方法测量透光率、YI、b*、雾度和△YI热，并记载于表1中。
[比较例5]
除了不加入TPC并以1:0.5:0.5的摩尔比加入TFMB、6FDA和BPDA之外，通过与实施例1相同的方法进行，从而制备厚度为80μm的聚酰亚胺膜。
对于制备的聚酰亚胺膜，根据所述测量方法测量透光率、YI、b*、雾度和△YI热，并记载于表1中。
[表1]
| 透光率 | 雾度 | b* | YI | △YI<sub>热</sub> | |
| 实施例1 | 88.4 | 0.76 | 0.79 | 1.97 | 0.08 |
| 实施例2 | 89.0 | 0.48 | 0.52 | 1.25 | 0.04 |
| 比较例1 | 89.3 | 0.81 | 1.45 | 3.46 | 0.16 |
| 比较例2 | 85.6 | 1.12 | 1.38 | 2.27 | 0.25 |
| 比较例3 | 87.8 | 0.86 | 0.83 | 2.13 | 0.56 |
| 比较例4 | 89.1 | 0.85 | 0.92 | 2.37 | 0.38 |
| 比较例5 | 88.0 | 0.81 | 1.80 | 3.78 | 0.32 |
参考上述表1时，可以确认实施例1和实施例2显示出88％以上的透光率、0.8％以下的雾度、2以下的黄色指数(YI)，因此光学特性优异。
特别地，可以确认实施例1和实施例2的△YI热值显示出低于0.1的数值，因此在温度变化的环境中也保持黄色指数的特性显著优异。
另一方面，在不加入染料的比较例1的情况下，显示出3.46的黄色指数，因此可以确认光学特性差。
此外，在加入颜料来代替染料的比较例2的情况下，虽然黄色指数得到改善，但仍然超过2，因此改善不足，并且出现了透光率和雾度特性反而降低的问题。
比较例3和比较例4的情况下，采用了蒽醌基染料或酞菁基染料，虽然黄色指数得到改善，但仍然超过2，因此改善不足。
特别地，比较例3和比较例4的情况下，△YI热值超过0.3，因此出现了在温度反复变化的环境中黄色指数急剧降低的问题。
比较例5的情况下，使用了聚酰亚胺膜，但黄色指数过高，并且△YI热值也超过0.3，因此在温度反复变化的环境中保持黄色指数的特性差。
如上所述，本发明的聚酰胺酰亚胺膜可以通过聚酰胺酰亚胺树脂和卟啉基染料的组合来显示出特有的效果，即优异的光学特性和在温度反复变化的环境中的优异的保持黄色指数的特性。
Claims (14)
1.一种聚酰胺酰亚胺膜，其包含聚酰胺酰亚胺树脂和卟啉基染料，所述聚酰胺酰亚胺膜的黄色指数(YI)为2以下，△YI热为0.3以下，其中，△YI热是指将聚酰胺酰亚胺膜在80℃下静置2小时后在25℃下静置2小时的步骤作为1次而进行将其重复200次的耐热性测试时，耐热性测试前后的聚酰胺酰亚胺膜的黄色指数的变化值。
2.根据权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺膜，其中，以80μm为基准的所述聚酰胺酰亚胺膜的可见光区域的透光率为88％以上，雾度为0.8％以下。
3.根据权利要求2所述的聚酰胺酰亚胺膜，其中，所述聚酰胺酰亚胺膜的b*值为-1.3至1.3。
4.根据权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺膜，其中，所述聚酰胺酰亚胺膜的模量为3GPa以上，断裂伸长率为10％以上。
5.根据权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺膜，其中，所述聚酰胺酰亚胺树脂是芳香族二胺、二酐以及芳香族二羧酸或芳香族二羧酸的衍生物的共聚物。
6.根据权利要求5所述的聚酰胺酰亚胺膜，其中，所述芳香族二胺包含氟基芳香族二胺。
7.根据权利要求5所述的聚酰胺酰亚胺膜，其中，所述二酐包含氟基芳香族二酐和非氟基芳香族二酐。
8.根据权利要求5所述的聚酰胺酰亚胺膜，其中，所述二酐包含氟基芳香族二酐和脂环族二酐。
9.根据权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺膜，其中，相对于100重量份的所述聚酰胺酰亚胺树脂，所述卟啉基染料的含量为0.0001-0.005重量份。
10.根据权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺膜，其中，在MEK溶剂中所述卟啉基染料的可见光区域的最大吸收波长为570-599nm。
11.根据权利要求10所述的聚酰胺酰亚胺膜，其中，所述卟啉基染料的可见光区域的最大吸收波长下的摩尔吸光系数为10000-1000000L/摩尔·cm。
12.根据权利要求10所述的聚酰胺酰亚胺膜，其中，所述卟啉基染料的对于最大吸收峰的半峰全宽(FWHM)为100nm以下。
13.根据权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺膜，其中，所述卟啉基染料在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中的溶解度为0.5重量％以上。
14.根据权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺膜，其中，所述卟啉基染料的在氮气气氛下以20℃/分钟的升温条件测量的300℃下的残留质量为90％以上。
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR20190064960 | 2019-05-31 | ||
| KR10-2019-0064960 | 2019-05-31 | ||
| KR1020200064333A KR20200138054A (ko) | 2019-05-31 | 2020-05-28 | 폴리아미드이미드 필름 |
| KR10-2020-0064333 | 2020-05-28 | ||
| PCT/KR2020/006976 WO2020242242A1 (ko) | 2019-05-31 | 2020-05-29 | 폴리아미드이미드 필름 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113906086A true CN113906086A (zh) | 2022-01-07 |
Family
ID=73554130
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202080039429.5A Pending CN113906086A (zh) | 2019-05-31 | 2020-05-29 | 聚酰胺酰亚胺膜 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20220227964A1 (zh) |
| CN (1) | CN113906086A (zh) |
| WO (1) | WO2020242242A1 (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102286207B1 (ko) * | 2020-05-04 | 2021-08-06 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 폴리이미드계 필름 및 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이 패널 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012087236A (ja) * | 2010-10-21 | 2012-05-10 | Toyobo Co Ltd | ポリアミドイミドフィルム |
| US20160053138A1 (en) * | 2014-08-21 | 2016-02-25 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Window film and display including the same |
| KR20160130112A (ko) * | 2015-05-01 | 2016-11-10 | 주식회사 엘지화학 | 폴리이미드계 필름 형성용 조성물 및 이를 이용하여 제조된 폴리이미드계 필름 |
| US20170183462A1 (en) * | 2015-12-24 | 2017-06-29 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Poly(amide-imide) copolymer film, and display device including same |
| CN107760027A (zh) * | 2016-08-11 | 2018-03-06 | Sk新技术株式会社 | 聚酰胺酸树脂和聚酰胺酰亚胺膜 |
| WO2018117551A1 (ko) * | 2016-12-19 | 2018-06-28 | 주식회사 두산 | 투명 폴리이미드 필름 |
| CN109486188A (zh) * | 2017-09-12 | 2019-03-19 | Sk新技术株式会社 | 聚酰胺酸树脂和聚酰胺酰亚胺膜 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5996901B2 (ja) * | 2011-09-02 | 2016-09-21 | 株式会社日本触媒 | 光選択透過フィルター、樹脂シート及び固体撮像素子 |
| JP5602806B2 (ja) * | 2012-08-17 | 2014-10-08 | 富士フイルム株式会社 | エレクトロウェッティング表示装置及びエレクトロウェッティング表示用染料組成物 |
| JP6771880B2 (ja) * | 2014-12-18 | 2020-10-21 | 株式会社日本触媒 | 樹脂組成物及び積層体 |
| CN107735699A (zh) * | 2015-07-10 | 2018-02-23 | 迪睿合株式会社 | 荧光体片、具备该荧光体片的白色光源装置、以及具备该白色光源装置的显示装置 |
-
2020
- 2020-05-29 US US17/614,624 patent/US20220227964A1/en active Pending
- 2020-05-29 CN CN202080039429.5A patent/CN113906086A/zh active Pending
- 2020-05-29 WO PCT/KR2020/006976 patent/WO2020242242A1/ko active Application Filing
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012087236A (ja) * | 2010-10-21 | 2012-05-10 | Toyobo Co Ltd | ポリアミドイミドフィルム |
| US20160053138A1 (en) * | 2014-08-21 | 2016-02-25 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Window film and display including the same |
| KR20160130112A (ko) * | 2015-05-01 | 2016-11-10 | 주식회사 엘지화학 | 폴리이미드계 필름 형성용 조성물 및 이를 이용하여 제조된 폴리이미드계 필름 |
| US20170183462A1 (en) * | 2015-12-24 | 2017-06-29 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Poly(amide-imide) copolymer film, and display device including same |
| CN107760027A (zh) * | 2016-08-11 | 2018-03-06 | Sk新技术株式会社 | 聚酰胺酸树脂和聚酰胺酰亚胺膜 |
| WO2018117551A1 (ko) * | 2016-12-19 | 2018-06-28 | 주식회사 두산 | 투명 폴리이미드 필름 |
| CN109486188A (zh) * | 2017-09-12 | 2019-03-19 | Sk新技术株式会社 | 聚酰胺酸树脂和聚酰胺酰亚胺膜 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2020242242A1 (ko) | 2020-12-03 |
| US20220227964A1 (en) | 2022-07-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102385244B1 (ko) | 폴리아믹산 수지 및 폴리아미드이미드 필름 | |
| KR101899902B1 (ko) | 수지안정성, 내열성이 향상되고 투명성을 갖는 폴리이미드 전구체 수지 조성물, 이를 이용한 폴리이미드 필름 제조방법, 및 이에 의해 제조된 폴리이미드 필름 | |
| KR101870341B1 (ko) | 투명 폴리아마이드―이미드 수지 및 이를 이용한 필름 | |
| EP3290461B1 (en) | Polyimide resin and film using same | |
| EP3318592A1 (en) | Polyimide-polybenzoxazole precursor solution, polyimide-polybenzoxazole film, and preparation method therefor | |
| KR102385237B1 (ko) | 폴리아믹산 수지, 폴리아미드이미드 필름 및 이의 제조방법 | |
| KR102093696B1 (ko) | 마찰특성이 개선된 폴리이미드 수지 조성물 및 이의 필름 | |
| KR102286207B1 (ko) | 폴리이미드계 필름 및 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이 패널 | |
| KR101986710B1 (ko) | 안료를 포함하는 폴리이미드 수지 및 이의 필름 | |
| CN113906086A (zh) | 聚酰胺酰亚胺膜 | |
| US20220045305A1 (en) | Flexible Cover Window and Flexible Device Including the Same | |
| KR102471725B1 (ko) | 폴리이미드계 필름 | |
| KR20200138054A (ko) | 폴리아미드이미드 필름 | |
| KR20160098833A (ko) | 폴리아믹산, 폴리이미드 수지 및 폴리이미드 필름 | |
| US11773221B2 (en) | Polyimide film and flexible display panel including the same | |
| KR102286213B1 (ko) | 폴리이미드계 필름 및 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이 패널 | |
| CN114763411A (zh) | 聚酰胺酰亚胺树脂以及包含其的聚酰胺酰亚胺膜和窗覆盖膜 | |
| KR20230102764A (ko) | 폴리아믹산 조성물, 폴리이미드계 필름 및 이를 포함하는 디스플레이 패널 | |
| US20230125363A1 (en) | Polyamideimide Precursor, Polyamideimide Prepared Therefrom, and Polyamideimide Film Including the Same | |
| KR20220103632A (ko) | 폴리아미드이미드 수지, 이를 포함하는 폴리아미드이미드 필름 및 윈도우 커버 필름 | |
| CN115991874A (zh) | 包含聚酰胺酰亚胺前体或聚酰胺酰亚胺的组合物及利用该组合物制备的聚酰胺酰亚胺膜 | |
| CN118702916A (zh) | 聚酰亚胺前驱体、聚酰亚胺、其制备方法和应用 | |
| KR20230100854A (ko) | 폴리아미드이미드 중합체, 이를 포함하는 폴리아미드이미드 필름 및 윈도우 커버 필름 | |
| CN118725297A (zh) | 聚酰胺酸、聚酰胺酰亚胺及其应用 | |
| KR20230087011A (ko) | 폴리아미드이미드 중합체, 이를 포함하는 폴리아미드이미드 필름 및 윈도우 커버 필름 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |