CN113831527A - 一种甲基烯丙醇聚氧乙烯醚的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种甲基烯丙醇聚氧乙烯醚的制备方法，包括如下步骤：(1)将甲基烯丙醇与复合助剂混合均匀，加入碱性催化剂进行醇盐化；(2)通入环氧乙烷升温进行聚合反应，进料完毕后老化至釜压不再下降，冷却至70～80℃加入醋酸中和，得到产品。所述复合助剂包含以下组分：环三磷腈胺基乙氧化物、金属氧化物及二乙基羟胺。本发明所得甲基烯丙醇聚氧乙烯醚具有双键保留率高，聚乙二醇残留低、保质期长的优点，制备聚羧酸减水剂性能优良。

Description

一种甲基烯丙醇聚氧乙烯醚的制备方法
技术领域
本发明属于化工技术领域，具体涉及一种降低甲基烯丙醇聚氧乙烯醚副产物的制备方法。
背景技术
聚羧酸减水剂作为一种高性能减水剂，在水泥混凝土中广泛应用，20世纪80年代初由日本率先研制成功，相对于传统的木质素、萘系、三聚氰胺甲醛缩聚物、氨基磺酸盐甲醛缩聚物等外加剂，其有效改善了这类传统外加剂的弊端，具有掺量低、保坍性好、减水率高、适用范围广、混凝土收缩率低等优点。
合成聚羧酸减水剂所使用的单体主要包括烯丙醇聚氧乙烯醚、甲基烯丙醇聚氧乙烯醚、异戊烯醇聚氧乙烯醚，其中甲基烯丙醇聚氧乙烯醚市场用量最大，商业化应用最为广泛，其产品关键指标为双键保留率，保留率的提升需求生产工艺所产生的副产物尽可能少，副产物主要为两官副产，包括甲基烯丙醇聚氧乙烯醚双键聚合及反应体系水分所带来的的聚乙二醇，传统催化剂如氢氧化钠、氢氧化钾投加后因甲基烯丙醇沸点较低无法脱水，聚乙二醇含量较高，如专利US2003199616，以氢氧化钠为催化剂，所得产品聚乙二醇含量高，双键保留率低。目前品质较高的甲基烯丙醇聚氧乙烯醚催化剂多选取钠、钾、氢化钠，但由于甲基烯丙醇、环氧乙烷本身所含水分，以及金属钠、钾表面不可避免形成的氧化层，最终产品依旧具有一定量的聚乙二醇，同时反应过程中温度较高所带来的的双键聚合形成的副产也会使得产品的应用性能降低。
发明内容
本发明针对目前甲基烯丙醇聚氧乙烯醚目前所存在的含聚乙二醇及双键聚合等副产的问题进行了改进，提供了一种甲基烯丙醇聚氧乙烯醚的制备方法。所述方法中采用一种复合助剂添加方案，可有效降低甲基烯丙醇聚氧乙烯醚副产物含量，提升双键保留率，延长其保质期。
为实现上述目的，所采取的的技术方案如下：
一种甲基烯丙醇聚氧乙烯醚的制备方法，包括如下步骤：
(1)将甲基烯丙醇与复合助剂混合均匀，加入碱性催化剂进行醇盐化；
(2)通入环氧乙烷升温进行聚合反应，进料完毕后老化至釜压不再下降，冷却至70～80℃加入醋酸中和，得到产品。
本发明所述步骤(1)中，所述复合助剂包含以下组分：环三磷腈胺基乙氧化物、金属氧化物及二乙基羟胺。
作为一个优选的方案，所述复合助剂各组份的用量为：
环三磷腈胺基乙氧化物用量为甲基烯丙醇的0.6～0.8wt％，
金属氧化物用量为甲基烯丙醇的0.1～0.5wt％，
二乙基羟胺用量为甲基烯丙醇的0.2～0.3wt％。
本发明所述的环三磷腈胺基乙氧化物，结构式如下：
Figure BDA0003338938520000031
其分子量为760～1030g/mol。
本发明所述环三磷腈胺基乙氧化物的制备方法，包括以下步骤：
a、将六氯环三磷腈和二氯甲烷按质量比1:0.5～2混合，在温度-15～10℃条件下通入氨气，六氯环三磷腈和氨气摩尔比为1:12～1:14,氨气通入完毕后熟化0.5～1h；
b、将反应液过滤获取清液，在50～60℃条件下干燥去除挥发性组分，得到六胺环三磷腈；
c、将六胺环三磷腈投入反应釜中，升温至135～140℃通入环氧乙烷，控制反应温度140～150℃，环氧乙烷与六胺环三磷腈的摩尔比＝12:1～18:1；进料完毕后老化至釜压不再下降，冷却后获取环三磷腈胺基乙氧化物。
本发明所述金属氧化物为氧化钙、氧化镁、氧化钡中的一种或多种。
本发明所述碱性催化剂为钠、钾、氢化钠中的一种或多种，优选的，碱性催化剂与甲基烯丙醇质量比为1:40～60，更优选为1:45～55。
本发明所述步骤(2)中，聚合反应温度为100～130℃，优选为110～115℃。
本发明所述的六胺环三磷腈胺基乙氧化物分子量根据国标GB/T 7383-2007乙酐法进行羟值测定，通过羟值计算其分子量的公式为MW(g/mol)＝56100/OHV(羟值mgKOH/g)，控制为760～1030g/mol。
本发明所述的甲基烯丙醇聚氧乙烯醚根据国标GB/T 7383-2007乙酐法进行羟值测定，通过羟值计算其分子量的公式为MW(g/mol)＝56100/OHV(羟值mgKOH/g)，控制为2000～4000g/mol。
本发明所述步骤(2)中，醋酸用量与甲基烯丙醇聚氧乙烯醚的摩尔比为1～1.05：1，中和温度为70～80℃。
针对原料及催化剂本身所携带的水分，复合助剂中的金属氧化物氧化钙、氧化镁、氧化钡可有效消耗该微量水含，同时氧化物生成的氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化钡与甲基烯丙醇反应活性极弱，不会如氢氧化钾、氢氧化钠等强碱性催化剂与甲基烯丙醇轻易发生醇盐化反应生成醇盐及水，从而导致聚乙二醇含量升高；由于金属氧化物在甲基烯丙醇体系中极易聚集成块或沉降，脱水效果较差，从而无法实现副产聚乙二醇降低的效果，复合助剂中的环三磷腈胺基乙氧化物对于甲基烯丙醇-金属氧化物体系具备极佳的分散性，可有效避免沉降及结块；此外复合助剂中的二乙基羟胺组分为碱性阻聚剂，适用碱性环境，可有效阻止双键聚合，进一步提升双键保留率。
本发明提供的技术方案具有如下有益效果：
(1)本发明的复合助剂可有效降低甲基烯丙醇聚氧乙烯醚两官副产物含量，提升双键保留率，延长其保质期。
(2)本发明的复合助剂中氧化物氧化钙、氧化镁、氧化钡可反应消耗原料水含，且生成的氢氧化物与原料甲基烯丙醇难以发生醇盐化反应再次生成水，同时复合助剂中的环三磷腈胺基乙氧化物对于甲基烯丙醇-金属氧化物体系具备极佳的分散性，可有效避免沉降及结块，充分保证了体系水分的消除，所得产品中聚乙二醇含量极低。
(3)本发明的复合助剂中的二乙基羟胺组分为碱性阻聚剂，适用碱性环境，可有效阻止双键聚合，进一步提升双键保留率。
(4)本发明的复合助剂仅需在反应前期投入原料即可产生效果，操作简捷，生产效率高。
具体实施方式
结合实施例对本发明进行进一步阐述，不限定于以下实施方式，本领域所属的普通技术人员在所述实施例基础上进行的变动仍然处于本专利保护范围。
双键保留率通过国标GB/T 13892测试碘值，再根据公式双键保留率＝碘值(g/100g)*MW(g/mol)/25400计算获得。
羟值测定：国标GB/T 7383-2007乙酐法。
液相色谱：色谱柱C18*4.6mm*250mm*5μm，柱温40℃，流动相甲醇/水＝80/20；
实施例中所述“份”均为质量份。
实施例1
向反应釜中投入六氯环三磷腈100份，投入二氯甲烷100份，在温度-15℃条件下通入氨气，氨气59份，氨气通入完毕后熟化0.5h；将反应液过滤获取清液，加热至50℃干燥去除挥发性组分；将干燥所得固体六胺环三磷腈进行高分辨质谱分析，HRMS-ESI：m/z:231.6061[M+H]+，分子量与六胺环三磷腈吻合。
将六胺环三磷腈80份投入反应釜中，升温至140℃通入环氧乙烷187份，控制反应温度140℃，进料完毕后老化至釜压不再下降，冷却后获取环三磷腈胺基乙氧化物。
所得环三磷腈胺基乙氧化物分子量为769.6g/mol。
向反应釜中投入100份甲基烯丙醇、0.6份制备的环三磷腈胺基乙氧化物、0.5份氧化钡、0.3份二乙基羟胺，搅拌30分钟混合均匀。反应釜30分钟内投入2.5份金属钠，控制金属钠溶解温度为30～50℃，60分钟内金属钠溶解完毕，反应釜内氮气置换完毕后升温至80℃，持续通入环氧乙烷3200份，控制反应温度为110℃，反应时间6小时，反应完毕后降温至70℃，通入6.6份醋酸中和30分钟后放料，所得产品分子量为2387.2g/mol，碘值为10.59gI2/100g，经计算双键保留率为99.5％，根据液相色谱测试聚乙二醇含量为0.4％，双键聚合副产含量为0.1％。
实施例2
将六胺环三磷腈80份投入反应釜中，升温至135℃通入环氧乙烷218份，控制反应温度150℃，进料完毕后老化至釜压不再下降，冷却后获取环三磷腈胺基乙氧化物。
所得环三磷腈胺基乙氧化物分子量为859.1g/mol。
向反应釜中投入72份甲基烯丙醇、0.5份制备的环三磷腈胺基乙氧化物、0.072份氧化钙、0.144份二乙基羟胺，搅拌30分钟混合均匀。反应釜30分钟内投入1.2份氢化钠，控制氢化钠溶解温度为30～50℃，60分钟内氢化钠溶解完毕，反应釜内氮气置换完毕后升温至80℃，持续通入环氧乙烷3928份，控制反应温度为130℃，反应时间5小时，反应完毕后降温至80℃，通入3.1份醋酸中和30分钟后放料，所得产品分子量为4007.1g/mol，碘值为6.28gI2/100g，经计算双键保留率为99.1％，根据液相色谱测试聚乙二醇含量为0.8％，双键聚合副产含量为0.1％。
实施例3
将六胺环三磷腈80份投入反应釜中，升温至137℃通入环氧乙烷277份，控制反应温度145℃，进料完毕后老化至釜压不再下降，冷却后获取环三磷腈胺基乙氧化物。
所得环三磷腈胺基乙氧化物分子量为1028.3g/mol。
向反应釜中投入72份甲基烯丙醇、0.5份制备的环三磷腈胺基乙氧化物、0.1份氧化镁、0.18份二乙基羟胺，搅拌30分钟混合均匀。反应釜30分钟内投入1.4份金属钾，控制金属钾溶解温度为30～50℃，60分钟内金属钾溶解完毕，反应釜内氮气置换完毕后升温至80℃，持续通入环氧乙烷2928份，控制反应温度为115℃，反应时间5.8小时，反应完毕后降温至80℃，通入2.2份醋酸中和30分钟后放料，所得产品分子量为2984g/mol，碘值为8.48gI2/100g，经计算双键保留率为99.6％，根据液相色谱测试聚乙二醇含量为0.3％，双键聚合副产含量为0.1％。
实施例4
将六胺环三磷腈80份投入反应釜中，升温至140℃通入环氧乙烷190份，控制反应温度142℃，进料完毕后老化至釜压不再下降，冷却后获取环三磷腈胺基乙氧化物。
所得环三磷腈胺基乙氧化物分子量为778.2g/mol。
向反应釜中投入130份甲基烯丙醇、1份制备的环三磷腈胺基化物、0.2份氧化钡、0.3份氧化钙、0.23份二乙基羟胺，搅拌30分钟混合均匀。反应釜30分钟内投入1.2份金属钾及1.2份金属钠，控制金属钾及金属钠溶解温度为30～50℃，60分钟内金属钾及金属钠溶解完毕，反应釜内氮气置换完毕后升温至80℃，持续通入环氧乙烷3661份，控制反应温度为100℃，反应时间7小时，反应完毕后降温至80℃，通入5份醋酸中和30分钟后放料，所得产品分子量为2085.5g/mol，碘值为12.14gI2/100g，经计算双键保留率为99.7％，根据液相色谱测试聚乙二醇含量为0.2％，双键聚合副产含量为0.1％。
对比例1
向反应釜中投入100份甲基烯丙醇，30分钟内投入2.5份金属钠，控制金属钠溶解温度为30～50℃，60分钟内金属钠溶解完毕，反应釜内氮气置换完毕后升温至80℃，持续通入环氧乙烷3200份，控制反应温度为110℃，反应时间6小时，反应完毕后降温至70℃，通入6.6份醋酸中和30分钟后放料，所得产品分子量为2377.1g/mol，碘值为10.18gI2/100g，经计算双键保留率为95.3％，根据液相色谱测试聚乙二醇含量为4％，双键聚合副产含量0.7％。
对比例2
向反应釜中投入100份甲基烯丙醇、0.5份氧化钡，0.3份二乙基羟胺，30分钟内投入2.5份金属钠，控制金属钠溶解温度为30～50℃，60分钟内金属钠溶解完毕，反应釜内氮气置换完毕后升温至80℃，持续通入环氧乙烷3200份，控制反应温度为110℃，反应时间6小时，反应完毕后降温至70℃，通入6.6份醋酸中和30分钟后放料，所得产品分子量为2379.1g/mol，碘值为10.32gI2/100g，经计算双键保留率为96.7％，根据液相色谱测试聚乙二醇含量为3.2％，双键聚合副产为0.1％。
对比例3
向反应釜中投入100份甲基烯丙醇、0.6份制备的环三磷腈胺基乙氧化物(分子量769.6g/mol)、0.3份二乙基羟胺，搅拌30分钟混合均匀。反应釜30分钟内投入2.5份金属钠，控制金属钠溶解温度为30～50℃，60分钟内金属钠溶解完毕，反应釜内氮气置换完毕后升温至80℃，持续通入环氧乙烷3200份，控制反应温度为110℃，反应时间6小时，反应完毕后降温至70℃，通入6.6份醋酸中和30分钟后放料，所得产品分子量为2378.1g/mol，碘值为10.17gI2/100g，经计算双键保留率为95.2％，根据液相色谱测试聚乙二醇含量为4.7％，双键聚合副产含量为0.1％。
对比例4
向反应釜中投入100份甲基烯丙醇、0.6份制备的环三磷腈胺基乙氧化物(分子量769.6g/mol)、0.5份氧化钡，搅拌30分钟混合均匀。反应釜30分钟内投入2.5份金属钠，控制金属钠溶解温度为30～50℃，60分钟内金属钠溶解完毕，反应釜内氮气置换完毕后升温至80℃，持续通入环氧乙烷3200份，控制反应温度为110℃，反应时间6小时，反应完毕后降温至70℃，通入6.6份醋酸中和30分钟后放料，所得产品分子量为2380.1g/mol，碘值为10.55gI2/100g，经计算双键保留率为98.9％，根据液相色谱测试聚乙二醇含量为0.4％，双键聚合副产含量为0.7％。
与实施例1产品双键保留率为99.5％，聚乙二醇含量为0.4％，双键聚合副产含量为0.1％，对比例1未添加复合助剂，产品双键保留率95.3％，聚乙二醇含量为4％，双键聚合副产含量0.7％；对比例2未添加环三磷腈胺基乙氧化物，产品双键保留率为96.7％，聚乙二醇含量为3.2％，双键聚合副产为0.1％；对比例3未添加金属氧化物，产品双键保留率95.2％，聚乙二醇含量为4.7％，双键聚合副产含量为0.1％；对比例4未添加二乙基羟胺，产品双键保留率为98.9％，聚乙二醇含量为0.4％，双键聚合副产含量为0.7％。对比例1～4均出现双键保留率低，聚乙二醇或者双键聚合副产含量较高的现象。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (8)

1.一种甲基烯丙醇聚氧乙烯醚的制备方法，包括如下步骤：
(1)将甲基烯丙醇与复合助剂混合均匀，加入碱性催化剂进行醇盐化；
(2)通入环氧乙烷升温进行聚合反应，进料完毕后老化至釜压不再下降，冷却至70～80℃加入醋酸中和，得到产品。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述复合助剂包含以下组分：环三磷腈胺基乙氧化物、金属氧化物及二乙基羟胺。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的环三磷腈胺基乙氧化物，结构式如下：
Figure FDA0003338938510000011
其分子量为760～1030g/mol。
4.根据权利要求1～3任一项所述的方法，其特征在于，所述环三磷腈胺基乙氧化物的制备方法，包括以下步骤：
a、将六氯环三磷腈和二氯甲烷按质量比1:0.5～2混合，在温度-15～10℃条件下通入氨气，六氯环三磷腈和氨气摩尔比为1:12～1:14,氨气通入完毕后熟化0.5～1h；
b、将反应液过滤获取清液，在50～60℃条件下干燥去除挥发性组分，得到六胺环三磷腈；
c、将六胺环三磷腈投入反应釜中，升温至135～140℃通入环氧乙烷，控制反应温度140～150℃，环氧乙烷与六胺环三磷腈的摩尔比＝12:1～18:1；进料完毕后老化至釜压不再下降，冷却后获取环三磷腈胺基乙氧化物。
5.根据权利要求1～4任一项所述的方法，其特征在于，所述金属氧化物为氧化钙、氧化镁、氧化钡中的一种或多种。
6.根据权利要求1～5任一项所述的方法，其特征在于，所述碱性催化剂为钠、钾、氢化钠中的一种或多种，优选的，碱性催化剂与甲基烯丙醇质量比为1:40～60，优选为1:45～55。
7.根据权利要求1～6任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中，聚合反应温度为100～130℃，优选为110～115℃。
8.根据权利要求1～7任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中，醋酸用量与甲基烯丙醇聚氧乙烯醚的摩尔比为1～1.05：1，中和温度为70～80℃。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005132990A (ja) * 2003-10-31 2005-05-26 Asahi Glass Co Ltd ポリエーテル類の製造法
CN102898639A (zh) * 2012-10-25 2013-01-30 浙江皇马科技股份有限公司 一种甲基烯丙醇聚氧乙烯醚的合成方法
CN105482095A (zh) * 2015-12-22 2016-04-13 南京红宝丽聚氨酯有限公司 一种不饱和聚醚醇及利用其制得的聚羧酸盐减水剂
CN106589344A (zh) * 2016-12-01 2017-04-26 浙江皇马科技股份有限公司 一种不饱和聚醚的制备方法
CN107312178A (zh) * 2017-06-27 2017-11-03 中山大学 一种羟基磷腈聚合物的制备方法及其应用
CN107936240A (zh) * 2017-11-21 2018-04-20 浙江绿科安化学有限公司 一种聚羧酸减水剂用聚醚大单体的制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005132990A (ja) * 2003-10-31 2005-05-26 Asahi Glass Co Ltd ポリエーテル類の製造法
CN102898639A (zh) * 2012-10-25 2013-01-30 浙江皇马科技股份有限公司 一种甲基烯丙醇聚氧乙烯醚的合成方法
CN105482095A (zh) * 2015-12-22 2016-04-13 南京红宝丽聚氨酯有限公司 一种不饱和聚醚醇及利用其制得的聚羧酸盐减水剂
CN106589344A (zh) * 2016-12-01 2017-04-26 浙江皇马科技股份有限公司 一种不饱和聚醚的制备方法
CN107312178A (zh) * 2017-06-27 2017-11-03 中山大学 一种羟基磷腈聚合物的制备方法及其应用
CN107936240A (zh) * 2017-11-21 2018-04-20 浙江绿科安化学有限公司 一种聚羧酸减水剂用聚醚大单体的制备方法

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