CN113826033A - 偏振膜、光学层叠体、及图像显示装置 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种偏振膜，其具备：起偏镜；起偏镜的一个主面侧的第1装饰层及第1粘合层；以及另一个主面侧的第2装饰层及第2粘合层、或保护膜。第1装饰层直接粘接于一个主面的周缘部而不夹隔粘接层，第1粘合层覆盖第1装饰层的与起偏镜相反侧的面及一个主面的未粘接第1装饰层的区域。第2装饰层直接粘接于另一个主面的周缘部而不夹隔粘接层，第2粘合层覆盖第2装饰层的与起偏镜相反侧的面及另一个主面的未粘接第2装饰层的区域。保护膜直接粘接于另一个主面而不夹隔粘合层、或者隔着粘接层粘接于上述另一个主面。第1装饰层、第2装饰层、及保护膜在厚度为25μm时的透湿度分别为1500g/m2·24h以下。

Description

偏振膜、光学层叠体、及图像显示装置
技术领域
本发明涉及偏振膜、光学层叠体及图像显示装置。
背景技术
显示静止画面或动画等的图像的图像显示装置例如具备窗构件、光学膜、以及包含显示面板的面板构件。图像显示装置也有时进一步具备触摸传感器。另外，组装图像显示装置时，有时要提供将图像显示装置的除面板构件以外的层叠结构保持于隔膜的状态下的光学层叠体。例如，在将光学层叠体的隔膜剥离并与面板构件贴合时，可以形成图像显示装置。
在图像显示装置中使用的光学膜通常具备偏振膜。一般的偏振膜具备：膜状的起偏镜、和以分别夹持着起偏镜的两个主面的方式配置的保护膜。也有时在起偏镜与各保护膜之间夹隔有粘接层。
另外，对于图像显示装置，薄型化及低成本化的要求越来越高。
专利文献1中提出了一种偏振膜，其包含：偏光基础层；涂敷于上述偏光基础层的下部面的偏光涂布层；配置于上述偏光基础层的上部的粘接层；以及印刷于上述偏光基础层或上述偏光涂布层的表面并构成单一的膜的遮光构件。在专利文献1中记载了下述内容：用配置于盖玻璃的下部的偏光涂布层代替配置于显示器面板的最上部的偏振片，从而减少显示器面板的厚度，减少制造费用。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：韩国公开专利第10-2019-0020925号公报(权利要求1、第[0006]段)
发明内容
发明所要解决的问题
在一般的偏振膜中，在起偏镜的两个主面配置有保护膜。从薄型化及低成本的观点考虑，不使用这样的保护膜中的至少一者而形成偏振膜时是有利的。然而已经明确，对于起偏镜的至少一个主面侧未经保护膜保护的偏振膜而言，如果暴露于高温高湿环境中，则有时会发生在起偏镜的端部的脱色变得显著的问题。
需要说明的是，在本说明书中，有时将在起偏镜的两个主面中的至少一个主面侧不具有保护膜的偏振膜称为无保护偏振膜。
解决问题的方法
本发明的第1方面涉及一种偏振膜，其具备：
起偏镜、
粘接于上述起偏镜的一个主面的第1装饰层及第1粘合层、以及
粘接于上述起偏镜的另一个主面的第2装饰层及第2粘合层、或保护膜，
上述第1装饰层直接粘接于上述一个主面的周缘部而不夹隔粘接层，
上述第1粘合层以覆盖上述第1装饰层的与上述起偏镜相反侧的面及上述一个主面的未粘接上述第1装饰层的区域的方式形成，
上述第2装饰层直接粘接于上述另一个主面的周缘部而不夹隔粘接层，
上述第2粘合层以覆盖上述第2装饰层的与上述起偏镜相反侧的面及上述另一个主面的未粘接上述第2装饰层的区域的方式形成，
上述保护膜直接粘接于上述另一个主面而不夹隔粘合层、或者隔着粘接层粘接于上述另一个主面，
上述第1装饰层、上述第2装饰层、及上述保护膜在厚度为25μm时的透湿度分别为1500g/m2·24h以下。
本发明的第2方面涉及一种光学层叠体，其具备：
上述的偏振膜、和
窗构件及相位差膜中的至少一者，
上述偏振膜具备可视侧的第1主面、和与上述第1主面相反侧的第2主面，
上述窗构件配置于上述偏振膜的第1主面侧，
上述相位差膜配置于上述偏振膜的第2主面侧。
本发明的第3方面涉及一种图像显示装置，其具备：
上述的偏振膜、和
面板构件，
上述偏振膜具备可视侧的第1主面、和与上述第1主面相反侧的第2主面，
上述面板构件配置于上述第2主面侧。
本发明的第4方面涉及一种图像显示装置，其具备：
上述的光学层叠体、和
配置于上述光学层叠体的与可视侧相反侧的面板构件。
发明的效果
根据本发明，可以减少在无保护偏振膜暴露于高温高湿环境中的情况下起偏镜的脱色。
附图说明
图1是本发明的一个实施方式的具备偏振膜的图像显示装置的剖面示意图。
图2是本发明的其它实施方式的具备偏振膜的图像显示装置的剖面示意图。
图3是实施例1中制作的包含偏振膜的层叠体(评价用样品)的剖面示意图。
图4是将实施例1的评价用样品长时间暴露于高温高湿环境后其起偏镜的4个测定点的拉曼光谱。
图5是将比较例1的评价用样品长时间暴露于高温高湿环境后其起偏镜的4个测定点的拉曼光谱。
符号说明
1、101：柔性图像显示装置
10：光学膜
11：偏振膜
111：起偏镜
112a：第1装饰层
112b：第2装饰层
113a：第1粘合层
113b：第2粘合层
114：保护膜
115：粘接层
12：相位差膜
13：窗构件
131：窗膜
132：硬涂层
14：触摸传感器
15：面板构件
22、23：粘合层
具体实施方式
无保护偏振膜在薄型化及低成本化的方面是优异的。然而已经明确，在将无保护偏振膜暴露于高温高湿环境中的情况下，有时会引发起偏镜中(特别是起偏镜的端部)脱色变得显著的新的问题。这样的起偏镜的脱色可认为是由于在高温高湿环境中，水分沿着起偏镜和与起偏镜相邻的层的界面侵入，或者是由于被与起偏镜相邻的层吸收了的水分从该层沿厚度方向侵入至起偏镜内而导致的。
在一般的偏振膜中，起偏镜的两个主面被保护膜所覆盖，因此通过保护膜而侵入起偏镜内的水分量相对较少。另外，保护膜与起偏镜的主面是直接粘接在一起、或者隔着粘接层粘接在一起的。而粘接层是粘接剂的固化物的层。因此，起偏镜与保护膜或粘接层的界面的粘接性高，由此可抑制水分从该界面侵入。另外，也可以抑制通过了作为固化物的粘接层后的水分的侵入。因此，在起偏镜的两个主面被保护膜覆盖了的一般的偏振膜中，起偏镜端部的变色基本上不构成问题。
另一方面，在偏振膜中，有时与起偏镜相邻地配置有粘合层。粘合层是由非固化性的粘接剂构成的层，具有流动性。形成粘合层时不需要固化工序，因此，具有与其它构件的层叠容易、并且可以再操作的优点。另外，在用于柔性图像显示装置的偏振膜中，如果设置粘合层，则可以通过粘合层缓和使柔性图像显示装置重复弯曲时的应力。对于这样的粘合层而言，在多数情况下，构成材料本身具有参与粘接性的官能团，与构成粘接层的固化物相比，亲水性高，因此，与粘接层相比，水分容易侵入层内。除材料本身的亲水性以外，还由于粘合层的流动性，水分容易沿着起偏镜与粘合层之间的界面侵入至内部。由此可以明确，对于具备粘合层的无保护偏振膜而言，特别是在暴露于高温高湿环境中的情况下，起偏镜的端部的脱色问题会变得明显。另外，近年来，图像的显示范围趋向于变宽(例如，成为全画面显示)，起偏镜的端部稍有脱色即容易成为问题。
鉴于上述情况，本发明的第1方面的偏振膜具备：起偏镜；粘接于起偏镜的一个主面的第1装饰层及第1粘合层；以及粘接于起偏镜的另一个主面的第2装饰层及第2粘合层、或保护膜。第1装饰层直接粘接于起偏镜的一个主面的周缘部而不夹隔粘接层。第1粘合层以覆盖第1装饰层的与起偏镜相反侧的面及起偏镜的一个主面的未粘接第1装饰层的区域的方式形成。第2装饰层直接粘接于起偏镜的另一个主面的周缘部而不夹隔粘接层。第2粘合层以覆盖第2装饰层的与起偏镜相反侧的面及另一个主面的未粘接第2装饰层的区域的方式形成。保护膜直接粘接于起偏镜的另一个主面而不夹隔粘合层、或者隔着粘接层粘接于上述另一个主面。第1装饰层、第2装饰层、及保护膜在厚度为25μm时的透湿度分别为1500g/m2·24h以下。
通过这样的构成，尽管本发明的偏振膜是无保护偏振膜，也可以减少将偏振膜暴露于高温高湿环境中的情况下的起偏镜的脱色。其理由可考虑如下。
首先，以直接粘接于起偏镜的主面的周缘部的状态配置装饰层，由此可抑制在高温高湿环境中，水分沿着装饰层与起偏镜的界面侵入至内部。另外，配置于起偏镜的主面的周缘部的装饰层的透湿度低，由此可减少水分从装饰层的端面向装饰层内部的侵入。因此，尽管将透湿度容易变高的粘合层与起偏镜相邻地配置，也可以减少通过了粘合层后的水分向起偏镜的侵入。另外，在将透湿度低的保护膜直接粘接于起偏镜的另一个主面而不夹隔粘合层、或者隔着粘接层粘接于上述另一个主面的情况下，可抑制水分通过了起偏镜与保护膜或粘接层之间的界面、粘合层、粘接层及保护膜后侵入至内部。像这样地，可认为，通过减少水分向起偏镜的侵入，可减少由水分的作用导致的起偏镜的脱色。
在图像显示装置中，在显示图像的显示部的外周存在驱动元件或触摸传感器的引出布线。因此，在图像显示装置或用于图像显示装置的光学层叠体中，一般以从外部不会观察到引出布线的方式设置有装饰层。这样一来，由于装饰层原本是配置于图像显示装置或光学层叠体的构件，因此，不需要为了减少起偏镜的脱色而新使用其它构件，不会损害使用无保护偏振膜的原本的薄型化及低成本化的目的。
透湿度可以按照JIS Z 0208:1976“防湿包装材料的透湿度试验方法(杯法)”来测定。试验在温度40±0.5℃及相对湿度90％±2％的温湿度条件下进行。透湿度的值与测定的样品的厚度成反比。因此，厚度为25μm时的透湿度可通过用所测定的透湿度的值乘以样品的厚度(μm)并除以25μm而求出。需要说明的是，装饰层通常是极薄的层，因此，测定装饰层与基材的层叠体的透湿度Jt，并根据该透湿度Jt及基材的透湿度Jsub、基于下式而求出装饰层的透湿度J。然后，将装饰层的透湿度J与上述同样地换算成厚度为25μm的情况下的透湿度。
1/Jt＝1/J+1/Jsub
对于层叠体的透湿度Jt，在以使层叠体的基材朝向测定杯的内侧、装饰层朝向外侧的方式配置的状态下进行测定。作为基材，可使用厚度25μm的三乙酸纤维素膜。层叠体可通过利用后述的方法在基材的一个主面涂布含有装饰层的构成成分的涂敷剂、或利用气相法使构成成分沉积以形成装饰层而得到。
在装饰层的一个主面的面积为25cm2以上的情况下，可以如上所述地根据层叠体求出装饰层的透湿度。在根据实际的偏振膜中的装饰层求出透湿度的情况下，可以对装饰层的构成成分及各构成成分的含有比率进行分析，如上所述地制作具有同样组成的装饰层与基材的层叠体，并根据该层叠体而求出装饰层的透湿度。在装饰层的一个主面的面积小于25cm2的情况下，可以根据实际的偏振膜中的装饰层对装饰层的构成成分及各构成成分的含有比率进行分析，并与透湿度已知的装饰层进行比较来估算透湿度。装饰层的构成成分及其含有比率的分析例如可采用选自核磁共振法、质谱分析法、气相色谱法、及液相色谱法中的至少一种来进行。
如上所述，利用本发明的偏振膜，可以减少暴露于高温高湿环境中的情况下起偏镜的脱色。例如，在将偏振膜以60℃±1℃及相对湿度90％±2％保持175小时后，在起偏镜的端部不包含发生了脱色的部分，或者即使在包含发生了脱色的部分的情况下，该发生了脱色的部分也形成在距起偏镜的端面的距离小于100μm(优选为80μm以下)的区域。在偏振膜中将装饰层配置于起偏镜的可视侧的主面的情况下，即使在起偏镜的端部形成了发生脱色的部分的情况下，通过使其形成于距端面极近的附近，也可以利用装饰层来遮蔽发生了脱色的部分。
起偏镜的形状通常为膜状。因此，起偏镜具备：占据起偏镜的表面的面积的大部分的一对主面、和在各主面的周缘与各主面连续的端面。所述的一对主面相当于上述的一个主面、和位于该一个主面的相反侧的上述的另一个主面。起偏镜的端部是指，起偏镜的端面及其附近的部分。
在本发明中，还包括具备上述的偏振膜的光学层叠体及具备该光学层叠体的图像显示装置、具备上述的偏振膜的图像显示装置。偏振膜具备占据偏振膜的表面的大部分的一对主面。将偏振膜的可视侧的主面称为第1主面，将与第1主面相反侧的主面称为第2主面。
光学层叠体具备：上述的偏振膜、和窗构件及相位差膜中的至少一者。窗构件配置于偏振膜的第1主面侧，相位差膜配置于偏振膜的第2主面侧。
显示装置具备：上述的偏振膜或上述的光学层叠体、和面板构件。面板构件配置于偏振膜的第2主面侧。面板构件配置于光学层叠体的与可视侧相反侧。
需要说明的是，在本说明书中，在构成偏振膜的各层、构成光学层叠体或图像显示装置的各构件的层叠方向(换言之，各层或各构件的平均的厚度方向)上，有时采用偏振膜、图像显示装置或光学层叠体的“可视侧”或“与可视侧相反侧”的表述来表示各层及各构件(或构成各构件的层)的相对的位置关系。
在本说明书中，除了与透湿度的规定相关的25μm的厚度的情况以外，构成偏振膜、光学层叠体、或图像显示装置的构件或层的厚度是指，切出偏振膜、光学层叠体或图像显示装置的截面并基于利用扫描电子显微镜(SEM)得到的该截面的图像而测定的平均厚度。平均厚度可以通过在上述截面的图像中对任意的多个部位(例如，5个部位)测定厚度并进行平均化而求出。
以下，对偏振膜、光学层叠体及图像显示装置的构成更具体地进行说明。
(偏振膜)
偏振膜包括以下情况：(i)具有起偏镜、粘接于起偏镜的一个主面的第1装饰层及第1粘合层、以及粘接于起偏镜的另一个主面的第2装饰层及第2粘合层的情况；和(ii)具备起偏镜、粘接于起偏镜的一个主面的第1装饰层及第1粘合层、以及粘接于起偏镜的其它主面的保护膜的情况。偏振膜也可以进一步具备配置于第1粘合层的与起偏镜相反侧的第1隔膜。在偏振膜具备第2粘合层的情况下，偏振膜也可以进一步具备配置于第2粘合层的与起偏镜相反侧的第2隔膜。如果将各隔膜剥离并将各粘合层粘贴于其它构件，则可以将偏振膜层叠于其它构件。
(起偏镜)
作为起偏镜，没有特别限制，可以利用在图像显示装置的领域等中可利用的起偏镜。作为起偏镜，可列举例如使二色性物质吸附于亲水性高分子膜并进行单向拉伸而得到的膜、多烯类取向膜。作为构成亲水性高分子膜的亲水性高分子，可列举例如：聚乙烯醇类树脂(也包含部分缩甲醛化聚乙烯醇类树脂)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的部分皂化物。作为二色性物质，可列举例如：碘、二色性染料。作为构成多烯类取向膜的材料，可列举例如：聚乙烯醇类树脂的脱水处理物、聚氯乙烯类树脂的脱盐酸处理物。
起偏镜的厚度例如为1μm以上且30μm以下，也可以为2μm以上且15μm以下、或3μm以上且10μm以下。
(第1装饰层及第2装饰层)
第1装饰层直接粘接于起偏镜的一个主面的周缘部而不夹隔粘接层。第2装饰层直接粘接于起偏镜的另一个主面的周缘部而不夹隔粘接层。由此，可以在抑制水分在通过粘接层后侵入至内部的本身的同时，减少水分沿着起偏镜与装饰层的界面向内部的侵入。因此，尽管将透湿度容易变高的粘合层与起偏镜相邻地配置，也可以有效地减少通过了粘合层后的水分向起偏镜的侵入。
各装饰层以使得从外部无法视觉辨认到驱动元件或触摸传感器的引出布线的方式设置于显示图像的显示部的外周。因此，各装饰层只要是能够遮蔽引出布线等的形状即可，可以形成于起偏镜的主面的周缘部的至少一部分。从进一步提高抑制水分向偏振膜内部的侵入的效果的观点考虑，优选以包围主面中的内侧的区域的方式、以框状的图案形成于周缘部整体。另外，从提高抑制起偏镜的脱色的效果的观点考虑，优选起偏镜的端面与各装饰层的端面齐平、或者位于比各装饰层的端面更靠近内侧的位置。
装饰层在厚度为25μm时的透湿度为1500g/m2·24h以下即可，更优选为1300g/m2·24h以下、或1200g/m2·24h以下。装饰层在厚度为25μm时的透湿度的下限值没有特别限制，例如为500g/m2·24h以上，也可以为1000g/m2·24h以上。上述的上限值与下限值可以任意组合。
装饰层的厚度例如为3μm以上。从进一步提高抑制水分从装饰层的厚度方向的侵入的效果的观点考虑，装饰层的厚度优选为5μm以上，也可以为6μm以上。装饰层的厚度例如为20μm以下，也可以为15μm以下。从容易利用粘合层消除由装饰层带来的高度差的观点考虑，装饰层的厚度优选为10μm以下，也可以为8μm以下。另外，装饰层的厚度为这样的范围时，容易确保图像显示装置及光学层叠体的高耐弯曲性。上述的上限值与下限值可以任意组合。
各装饰层的宽度例如为0.1mm以上。从提高抑制水分通过装饰层与起偏镜的界面以及装饰层侵入的效果的观点考虑，各装饰层的宽度优选为0.5mm以上，也可以为1mm以上。各装饰层的宽度的上限在可确保对布线等的遮蔽性和视觉辨认性的范围内选择即可，例如可以为30mm以下，也可以为20mm以下。上述的上限值与下限值可以任意组合。
装饰层的宽度是指，在偏振膜中，在任意的30个部位测量从与起偏镜的主面垂直的方向观察装饰层时的装饰层的宽度，并从小的一者起对10个值取平均而得到的平均值。针对从光学层叠体或图像显示装置剥离了其它构件而取得的偏振膜，也可以求出装饰层的宽度。
对于装饰层，除了要求不反射来自可视侧的光以外，还要求遮蔽来自与可视侧相反侧的光。作为装饰层，可列举例如：油墨层、金属薄膜、含金属微粒层(薄膜)等。装饰层可以为单层结构，也可以为层叠结构。层叠结构的装饰层可以是例如选自油墨层、金属薄膜及含金属微粒层中的至少2层的层叠体。这样的层叠体不仅包括具有选自油墨层、金属薄膜及含金属微粒层中的至少2种层的层叠体，还包括组成不同的2层以上油墨层的层叠体、组成不同的2层以上金属薄膜的层叠体、组成不同的2层以上含金属微粒层的层叠体等。含金属微粒层例如包含金属微粒和粘合剂树脂。对于层叠体而言，优选相邻的层或薄膜间以不夹隔粘接层的状态直接粘接在一起。
装饰层中的油墨层或含金属微粒层例如可以通过在起偏镜的主面涂布含有装饰层的构成成分的涂敷剂(也包含油墨)、并使涂敷剂的涂膜凝固而形成。涂膜的凝固可以通过选自干燥、加热、及曝光等中的至少任一种而进行。涂敷剂包含例如发挥遮蔽性的微粒、树脂粘合剂、以及根据需要使用的液态介质。根据需要，涂敷剂也可以含有添加剂。
作为发挥遮蔽性的微粒，可列举例如：颜料、无机微粒。作为颜料，可列举例如：无机颜料(炭黑等)、分散型有机颜料、溶解型荧光颜料。作为无机微粒，可列举颜料以外的无机成分的微粒。作为无机成分，可列举金属、合金、金属化合物(氧化物、氮化物等)、碳质材料(石墨化碳等)等。发挥遮蔽性的微粒可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
作为树脂粘合剂，可列举热塑性树脂、固化性树脂(热固化性树脂、光固化性树脂等)等。从容易得到更低的透湿度、容易确保在涂敷剂中的高分散稳定性的观点考虑，优选热塑性树脂，其中优选环状烯烃树脂、丙烯酸树脂。树脂粘合剂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
作为液态介质，可根据涂敷剂的成分而使用例如有机液态介质、水、及它们的混合物。作为液态介质，优选使用有机液态介质(乙醇、异丙醇、二醇醚等)。液态介质可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
作为添加剂，可以使用公知的添加剂，可列举例如：分散剂、表面活性剂、偶联剂。然而，添加剂并不限定于此。
装饰层也可以通过气相法形成。更具体而言，装饰层中的金属薄膜例如可以通过利用气相法使构成成分沉积在起偏镜的主面而形成。作为气相法，可列举溅射法、真空蒸镀法、化学气相沉积(CVD：Chemical Vapor Deposition)法、电子束蒸镀法等。
(第1粘合层及第2粘合层)
第1粘合层以覆盖第1装饰层的与起偏镜相反侧的面及起偏镜的一个主面的未粘接第1装饰层的区域的方式形成。第2粘合层以覆盖第2装饰层的与起偏镜相反侧的面及起偏镜的另一个主面的未粘接第2装饰层的区域的方式形成。
各粘合层在25℃下的储能模量通常为10MPa以下，可以为3MPa以下，可以为1MPa以下，也可以为0.2MPa以下、或0.1MPa以下。粘合层的储能模量为这样的范围时，可以确保高粘接性，并且与固化了的粘接层的情况不同，容易缓和由挤压引起的应力。各粘合层在25℃下的储能模量可以为0.001MPa以上，也可以为0.005MPa以上。上述的上限值与下限值可以任意组合。
另一方面，粘接层在25℃下的储能模量大于10MPa，可以为100MPa以上，通常为1GPa左右。在本说明书中，粘接层是指具有这样的储能模量的层。
像这样地，可以根据储能模量来区分粘合层与粘接层。
粘合层的储能模量可以基于JIS K 7244-1:1998来测定。具体而言，首先，使用粘合层或构成粘合层的粘合剂来制作厚度约1.5mm的成型物。将该成型物冲压成直径7.9mm的圆盘状，制作试验片。将该试验片夹入平行板，使用动态粘弹性测定装置(例如，RheometricScientific公司制“Advanced Rheometric Expansion System(ARES)”)，在下述的条件下进行粘弹性的测定，求出25℃下的储能模量。需要说明的是，粘接层的储能模量也按照粘合层的情况求出。
(测定条件)
变形模式：扭转
测定频率：1Hz
测定温度：-40℃～+150℃
升温温度：5℃/分
从在用于图像显示装置时确保面板构件的高视觉辨认性的观点考虑，各粘合层的全光线透过率优选为85％以上、更优选为90％以上。
粘合层的全光线透过率可以基于JIS K 7136K:2000来测定。测定可使用在无碱玻璃(厚度0.8～1.0mm、全光线透过率92％)上以达到约1.5mm的厚度的方式配置粘合层或构成粘合层的粘合剂而成的试验片。
各粘合层由粘合剂形成。粘合剂的种类没有特别限制，可包含例如：丙烯酸类粘合剂、橡胶类粘合剂、有机硅类粘合剂、氨基甲酸酯类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、聚乙烯基吡咯烷酮类粘合剂、聚丙烯酰胺类粘合剂、及纤维素类粘合剂等。粘合剂中可以包含例如：基础聚合物、交联剂、添加剂(例如，增粘剂、偶联剂、阻聚剂、延迟交联剂、催化剂、增塑剂、软化剂、填充剂、着色剂、金属粉、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧剂、防劣化剂、表面活性剂、抗静电剂、表面润滑剂、流平剂、防腐剂、无机或有机类材料的粒子(金属化合物粒子(金属氧化物粒子等)、树脂粒子等))。粘合剂的构成成分并不限定于此。
构成第1粘合层及第2粘合层的各层的粘合剂可以相同，也可以不同。
各粘合层的厚度可以为50μm以下，也可以为40μm以下或30μm以下。从容易确保图像显示装置或光学层叠体的高弯曲性的观点考虑，各粘合层的厚度分别优选为5μm以上，也可以为7μm以上。从容易吸收装饰层的高度差的观点考虑，各粘合层的厚度优选为10μm以上。
从容易吸收由装饰层带来的高度差的观点考虑，可以将各粘合层的厚度设为待粘接的装饰层的厚度的1.5倍以上，也可以设为2.5倍以上或3倍以上。
上述的粘合层的厚度的上限值与下限值可以任意组合。
各粘合层例如可以通过在起偏镜的主面的周缘部粘接有装饰层的状态下以覆盖装饰层的与起偏镜相反侧的面及起偏镜的未粘接装饰层的区域的方式涂布构成各粘合层的粘合剂、或者将成型为片状的粘合剂进行转印而形成。在转印粘合剂的情况下，可以将以片状成型于第1隔膜或第2隔膜的表面的粘合剂连同隔膜一起进行转印。
(第1隔膜及第2隔膜)
作为各隔膜，可使用例如具备基材片和配置于基材片的至少一个主面的剥离剂的剥离片。各隔膜在剥离剂与第1粘合层或第2粘合层(更具体而言，各粘合层的与起偏镜相反侧的面)接触的状态下配置。
作为基材片，只要是具有适度的强度及柔软性、可以使剥离剂的层容易地形成的材料即可。作为基材片，可使用树脂膜、纸、或它们的层叠体等。基材片的材质可以根据剥离剂的种类、偏振膜的其它构成等来确定。作为树脂膜，可使用例如：聚酯膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等)、聚烯烃膜(聚丙烯膜等)。基材片的厚度也没有特别限制，可以考虑期望的剥离性而进行选择。作为剥离剂，可使用公知的剥离剂，优选选择使粘合层在隔膜上的残存量少的剥离剂。例如，可使用有机硅类剥离剂、氟类剥离剂。
(保护膜)
保护膜直接粘接于起偏镜的另一个主面而不夹隔粘合层、或者隔着粘接层粘接于上述另一个主面。保护膜以覆盖起偏镜的另一个主面整体的方式配置。
保护膜在厚度为25μm时的透湿度为1500g/m2·24h以下即可，优选为1000g/m2·24h以下、更优选为700g/m2·24h以下或500g/m2·24h以下。保护膜在厚度为25μm时的透湿度的下限值没有特别限制，例如为50g/m2·24h以上，也可以为100g/m2·24h以上。上述的上限值与下限值可以任意组合。
作为保护膜，可使用显示出如上所述的低透湿度、并且例如透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、及光学各向同性优异的高分子膜。作为具有这样的性质的高分子材料，优选保护膜包含选自丙烯酸树脂及环状聚烯烃树脂中的至少一种。包含这些树脂的保护膜的透湿度低，可以进一步提高减少起偏镜的脱色的效果。
作为丙烯酸树脂，可列举含有选自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯中的至少一种单体的单元的均聚物或共聚物。丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯的烷基部分的碳原子数优选为1～4，也可以为1或2。从透明性、耐热性、及耐湿性优异的观点考虑，作为丙烯酸树脂，优选使用至少包含甲基丙烯酸甲酯单元的丙烯酸树脂(即，甲基丙烯酸树脂)。
丙烯酸树脂也可以是主链中具有环结构的丙烯酸树脂。作为这样的环结构，从耐热性及耐湿性优异的观点考虑，优选酰亚胺环结构。作为酰亚胺环结构，可列举戊二酰亚胺结构、N-取代马来酰亚胺结构(例如，环己基马来酰亚胺结构、甲基马来酰亚胺结构、苯基马来酰亚胺结构、苄基马来酰亚胺结构)等。丙烯酸树脂优选包含主链中具有酰亚胺环结构的甲基丙烯酸树脂。
作为环状聚烯烃树脂，可列举例如使用了降冰片烯、双环戊二烯等环状烯烃作为单体的均聚物或共聚物。环状烯烃也包括具有取代基的环状烯烃(例如，1-甲基降冰片烯、4-甲基降冰片烯、4-苯基降冰片烯)。使用了降冰片烯的环状聚烯烃树脂可以是通过降冰片烯的开环聚合而得到的环状聚烯烃树脂，也可以是通过加成聚合得到的环状聚烯烃树脂。
保护膜中除了上述的树脂以外，还可以含有其它树脂。作为其它树脂，没有特别限制，可列举例如：纤维素类树脂、环状聚烯烃以外的聚烯烃类树脂、酰亚胺类树脂(也包含苯基马来酰亚胺类树脂)、聚酰胺类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚酯类树脂(也包含聚芳酯类树脂(聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂等))、乙酸酯类树脂、砜类树脂(也包含聚醚砜类树脂)、聚氯乙烯类树脂、聚偏氯乙烯类树脂、聚苯乙烯类树脂、聚乙烯醇类树脂、硫醚类树脂(例如，聚苯硫醚类树脂)、聚醚醚酮类树脂、环氧类树脂、及氨基甲酸酯类树脂。其它树脂的比率可以以使保护膜的透湿度达到上述范围的方式进行调节。
保护膜的厚度例如为20μm以上。从降低保护膜整体的透湿度、进一步提高抑制水分从厚度方向侵入的效果的观点考虑，保护膜的厚度优选为35μm以上、更优选为40μm以上。保护膜的厚度的上限没有特别限制，可以为100μm以下，也可以为60μm以下。上述的上限值与下限值可以任意组合。
(粘接层)
粘接层是粘接剂的固化物的层。作为粘接剂，可以使用用于偏振膜的固化型的粘接剂。作为这样的粘接剂，可列举例如：活性能量射线固化型粘接剂(紫外线固化型粘接剂、电子束固化型粘接剂等)、热固化型粘接剂。作为这样的粘接剂，可列举丙烯酸类粘接剂、环氧类粘接剂、氨基甲酸酯类粘接剂等，但并不限定于此。
粘接层在25℃下的储能模量为上述的范围。粘接层在25℃下的储能模量的上限没有特别限制，例如为15GPa以下，也可以为10GPa以下。上述的上限值与上述的粘接层在25℃下的储能模量的下限值可以任意组合。
粘接层的厚度例如为5μm以下。从进一步减少水分通过粘接层后侵入的观点考虑，粘接层的厚度优选为3μm以下、更优选为2μm以下或1.5μm以下。从进一步减少通过起偏镜与保护膜的界面的水分侵入的观点考虑，粘接层的厚度优选为0.5μm以上、更优选为0.8μm以上或1μm以上。上述的上限值与下限值可以任意组合。
偏振膜例如可以通过在保护膜的一个主面上直接层叠起偏镜而不夹隔粘合层、或者隔着粘接层而层叠起偏镜，并在起偏镜的与保护膜相反侧的主面形成第1装饰层、将另外形成的第1粘合层(及根据需要使用的第1隔膜)以覆盖第1装饰层及起偏镜的未粘接第1装饰层的区域的方式转印而形成。另外，偏振膜例如也可以通过在起偏镜的一个主面与上述同样地形成第1装饰层，转印第1粘合层(及根据需要使用的第1隔膜)的同时在起偏镜的另一个主面直接层叠保护膜而不夹隔粘合层、或者隔着粘接层层叠保护膜而形成。偏振膜例如还可以通过在起偏镜的一个主面与上述同样地形成第1装饰层，转印第1粘合层(及根据需要使用的第1隔膜)的同时与第1装饰层的情况同样地在起偏镜的另一个主面形成第2装饰层、与第1粘合层(及第1隔膜)的情况同样地转印第2粘合层(及根据需要使用的第2隔膜)而形成。
(光学层叠体及图像显示装置)
光学层叠体可以具备上述的偏振膜、并具备窗构件及相位差膜中的至少一者。图像显示装置具备上述的偏振膜或光学层叠体、并具备面板构件。光学层叠体或图像显示装置也可以进一步具备触摸传感器。或者，作为面板构件，可以使用带触摸传感器的面板构件。光学层叠体或图像显示装置可以具备粘接相邻的构件(或层)间的粘合层或粘接层。在偏振膜包含第1隔膜及第2隔膜中的至少一者的情况下，图像显示装置包含剥离了第1隔膜及第2隔膜后的状态的偏振膜。光学层叠体也可以包含剥离了第1隔膜及第2隔膜中的至少一者后的状态的偏振膜。
在光学层叠体或图像显示装置中，窗构件配置于偏振膜的可视侧的第1主面侧，相位差膜配置于偏振膜的与可视侧相反侧的第2主面侧。面板构件配置于偏振膜的第2主面侧。需要说明的是，在偏振膜的第1主面为起偏镜的一个主面侧时，第2主面为起偏镜的另一个主面侧。另外，偏振膜的第1主面为起偏镜的其它主面侧时，第2主面为起偏镜的一个主面侧。在偏振膜包含保护膜的情况下，保护膜可以位于第1主面侧及第2主面侧中的任意侧，但从保护可视侧的面的观点考虑，使保护膜位于第1主面侧的情况是更有利的。
(窗构件)
为了防止偏振膜等构成光学层叠体或图像显示装置的其它构件破损，将窗构件配置于图像显示装置或光学层叠体的可视侧的最表面。
窗构件通常具备选自窗膜及窗玻璃中的至少一层。对于光学层叠体或图像显示装置，要求高透明性(高全光线透过率及低雾度等)、及高硬度。另外，对于柔性图像显示装置，除了这些物性以外，还要求高柔软性(高可更换性等)。窗膜的材质或窗玻璃只要满足这些物性，就没有特别限制。
作为窗玻璃，可举出例如薄玻璃基板。
窗玻璃的厚度例如为5μm以上且40μm以下，也可以为10μm以上且35μm以下。
作为窗膜，可举出例如透明树脂膜。作为构成透明树脂膜的树脂，可列举例如选自作为偏振膜中包含的保护膜的材料而示例出的丙烯酸树脂、环状聚烯烃树脂、及其它树脂(例如，酰亚胺类树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂等聚酯类树脂)中的至少一种。但构成透明树脂膜的树脂不限定于这些树脂。
窗膜的厚度例如为20μm以上且500μm以下，也可以为30μm以上且200μm以下。
在本说明书中，关于偏振膜、光学层叠体、及构成图像显示装置的构件(成型体)或其材料，所述透明是指试验片的全光线透过率为80％以上。全光线透过率的测定可使用由透明的材料或构件构成的厚度为约1.5mm的试验片。全光线透过率可以按照粘合层的情况来测定。
窗构件也可以具备硬涂层。通常将硬涂层与窗膜层叠。从容易得到窗膜的高防破损效果的观点考虑，优选将硬涂层至少设置于窗膜的可视侧的表面。
硬涂层的厚度例如为1μm以上且100μm以下，也可以为1μm以上且50μm以下。窗构件具备多层的硬涂层时，将各硬涂层的厚度设为这样的范围即可。
硬涂层例如可通过将固化性的涂敷剂涂布于成为基底的层(例如，窗膜)的表面并使其固化而形成。
作为涂敷剂，可以利用例如光学膜用途的涂敷剂。作为涂敷剂，可列举例如：丙烯酸类涂敷剂、三聚氰胺类涂敷剂、氨基甲酸酯类涂敷剂、环氧类涂敷剂、有机硅类涂敷剂、无机类涂敷剂，但不限定于此。
涂敷剂也可以含有添加剂。作为添加剂，可列举例如：硅烷偶联剂、着色剂、染料、粉体或粒子(颜料、无机或有机填充剂、无机或有机类材料的粒子等)、表面活性剂、增塑剂、抗静电剂、表面润滑剂、流平剂、抗氧剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、防污材料等，但不限定于这些添加剂。
根据需要，窗构件也可以具备其它层(以下称为层A)。作为层A，可列举防反射层、防眩层、防污层、防粘附层、色相调整层、抗静电层、易粘接层、离子或低聚物等的析出防止层、冲击吸收层、防飞散层等。窗构件可以包含一层的层A，也可以包含多层的层A。层A例如设置于构成窗构件的1层(例如，窗膜或窗玻璃)或2层以上的层叠体(例如，窗膜与硬涂层的层叠体)的可视侧的表面侧或与可视侧相反侧的表面。层A可以通过涂敷等直接形成于构成窗构件的层上，也可以隔着粘接层或粘合层层叠于构成窗构件的层。
窗构件的厚度例如为0.02mm以上且0.6mm以下，也可以为0.03mm以上且0.3mm以下。
(相位差膜)
作为相位差膜，可举出例如可在光学层叠体或图像显示装置等中使用的相位差膜。作为相位差膜，可列举单轴性或双轴性的相位差膜、具有液晶扭转取向或液晶倾斜取向的液晶膜、1/2波片、1/4波片等。光学层叠体可以包含1层相位差膜，也可以包含2层以上相位差膜的层叠体。
相位差膜的厚度例如为10μm以上且100μm以下，也可以为15μm以上且60μm以下。
相位差膜可以利用涂敷等直接层叠于保护膜，也可以隔着粘接层层叠于保护膜。另外，相位差膜可以粘贴于第1粘合层或第2粘合层。
一般而言，具备偏振膜和相位差膜的层叠体有时被称为光学膜。根据需要，光学膜可以进一步具备偏振膜及相位差膜以外的层(层B)。
(层B)
作为层B，可列举例如：起偏镜及相位差膜以外的光学各向异性膜、基材层(或保护层)。
作为起偏镜及相位差膜以外的其它光学各向异性膜，可列举例如：视角扩大膜、视角限制(防窥)膜、亮度提高膜、光学补偿膜，但并不限定于此。光学层叠体或图像显示装置可以包含一层的这些光学各向异性膜，也可以包含两层以上。
其它光学各向异性膜可以利用涂敷等直接层叠于相邻的层(例如，相位差膜)，也可以隔着粘接层或粘合层层叠于相邻的层。
作为基材层，可使用薄玻璃基板、高分子膜等。作为构成高分子膜的高分子材料，可列举作为在偏振膜中包含的保护膜的材料而示例出的选自丙烯酸树脂、环状聚烯烃树脂、及其它树脂中的至少一种。从薄型化的观点考虑，优选光学膜不具有这样的基材层。
层B的厚度没有特别限制，例如为0.1μm以上且100μm以下。
(触摸传感器)
作为触摸传感器，可使用例如在图像显示装置的领域等中被使用的触摸传感器。作为触摸传感器，可列举例如：电阻膜方式、静电电容方式、光学方式、或超声波方式的触摸传感器，但不限定于此。如果使用静电电容方式的触摸传感器，则容易得到高灵敏度。
静电电容方式的触摸传感器通常具备透明导电层。作为这样的触摸传感器，可举出例如：透明导电层与透明基材的层叠体。作为透明基材，可举出例如：透明膜。
对透明导电层没有特别限制，可以使用导电性的金属氧化物、金属纳米线等。作为金属氧化物，可列举例如：含有氧化锡的氧化铟(ITO：Indium Tin Oxide，氧化铟锡)、含有锑的氧化锡。透明导电层也可以是由金属氧化物或金属构成的导电性图案。作为导电性图案的形状，可列举条纹状、正方形状、格子状等，但不限定于这些形状。
透明导电层的表面电阻值例如为0.1Ω/□以上且1000Ω/□以下，可以为0.5Ω/□以上且500Ω/□以下。
透明导电层的厚度例如为0.005μm以上且10μm以下，可以为0.01μm以上且3μm以下。
作为透明膜，可使用例如透明树脂膜。作为构成透明树脂膜的树脂，可列举作为偏振膜中包含的保护膜的材料而示例出的选自丙烯酸树脂、环状聚烯烃树脂、及其它树脂中的至少一种。其中，优选聚酯类树脂、聚酰亚胺类树脂及聚醚砜类树脂。然而，构成透明树脂膜的树脂并不限定于这些树脂。
从提高透明导电层与透明基材的密合性的观点考虑，作为透明基材，也可以使用经过了表面处理的透明基材。作为表面处理，可采用公知的表面处理。另外，根据需要，也可以在层叠透明导电层之前对透明基材进行例如除尘或清洁化处理(利用溶剂或超声波等的清洗处理等)。
根据需要，触摸传感器中也可以包含除透明导电层及透明基材以外的其它层(以下称为层C)。例如，可以在透明导电层与透明基材之间设置内衬层或防低聚物析出层作为层C。另外，也可以在透明导电层及透明基材中的至少一者的表面层叠层C。但层C并不限定于这些层。根据需要，层C也可以隔着粘接层或粘合层而层叠于透明导电层或透明基材。
触摸传感器整体的厚度例如为0.005mm以上且0.25mm以下，也可以为0.01mm以上且0.2mm以下。
(粘合层及隔膜)
光学层叠体可以具备用于粘贴于面板构件等构成图像显示装置的其它构件并进行层叠的粘合层。光学层叠体也可以进一步具备覆盖这样的粘合层的隔膜(第3隔膜)。粘合层的构成可参照第1粘合层及第2粘合层的说明。第3隔膜的构成可参照第1隔膜及第2隔膜的说明。根据光学层叠体的层构成，粘合层可以配置于光学层叠体的可视侧的主面侧及与可视侧相反侧的主面侧中的一个主面侧，也可以配置于两个主面侧。具备第3隔膜的光学层叠体以剥离了第3隔膜后的状态用于图像显示装置。
光学层叠体以具备第1隔膜及第2隔膜中的至少一者的状态包含偏振膜时，以剥离了各隔膜后的状态用于图像显示装置。
(面板构件)
图像显示装置中包含的面板构件例如至少包含图像显示面板。可以在图像显示面板的可视侧配置有密封构件(薄膜密封层等)。密封构件通常直接配置于图像显示面板的可视侧的主面。
作为图像显示面板，可使用公知的图像显示面板。作为图像显示面板，可举出例如：有机电致发光(EL：Electro Luminescence)面板。
(保护构件)
图像显示装置可以包含面板构件与保护构件的层叠体。作为保护构件，可举出例如：保持或保护面板构件的片或膜(或基板)。保护构件只要是具有用于在保持面板构件的同时保护面板构件的适度的强度、及不妨碍柔性图像显示装置的弯曲性的适度的柔软性的构件即可。作为保护构件，可使用树脂片等。树脂片的材质没有特别限制，例如可以根据图像显示面板的种类适当选择。
(带触摸传感器的面板构件)
图像显示装置可以是具备带触摸传感器的面板构件的图像显示装置。带触摸传感器的面板构件是触摸传感器与面板构件一体化而成的。在图像显示装置具备带触摸传感器的面板构件的情况下，不需要如上所述的其它触摸传感器。
在这样的带触摸传感器的面板构件中，也包括例如在有机发光二极管(OLED：Organic Light Emitting Diode)的薄膜密封层上形成有金属网电极的静电电容式触摸传感器的构成的面板构件。作为触摸传感器，可以参照上述的说明。但需要说明的是，带触摸传感器的面板构件不包含粘合层。
关于构成带触摸传感器的面板构件的面板构件，可参照对于上述的面板构件的说明。
带触摸传感器的面板构件可以具备保护构件。作为保护构件，可参照上述的说明。
带触摸传感器的面板构件整体的厚度例如为0.005mm以上且0.1mm以下，也可以为0.01mm以上且0.05mm以下。
(其它)
根据需要，光学层叠体或图像显示装置也可以包含第1装饰层及第2装饰层以外的装饰层(第3装饰层)。光学层叠体或图像显示装置可以包含1层第3装饰层，可以包含2层以上第3装饰层。第3装饰层例如以与粘合层接触的状态配置于比触摸传感器或带触摸传感器的面板构件更靠近可视侧。第3装饰层可以包含于偏振膜以外的构件中。第3装饰层虽然也可以包含于偏振膜中，但不与起偏镜粘接。
第3装饰层可以是针对第1装饰层及第2装饰层所记载的那样的油墨层、金属薄膜、含金属微粒层、或层叠体等。
第3装饰层的厚度例如为20μm以下，也可以为15μm以下。从确保引出布线的更高的遮蔽效果的观点考虑，可以将第3装饰层的厚度设为10nm以上，也可以设为30nm以上或50nm以上。上述的上限值与下限值可以任意组合。
在使用涂敷剂形成第3装饰层的情况下，可以在涂布之前在待涂布涂敷剂的构件或层(粘合层除外)的表面配置底涂层。底涂层例如包含选自金属化合物(金属氧化物、金属氮化物、金属碳化物、金属硫化物等)、及树脂材料中的至少一种。底涂层优选为透明的。
底涂层的厚度例如为500nm以下，也可以为100nm以下或30nm以下。
光学层叠体及图像显示装置分别可以通过例如将构成构件层叠而形成。层叠的顺序没有特别限制，考虑到操作性等而确定即可。层叠可以边在待层叠的构件(或层)间配置粘合层或粘接层边进行。
图1是本发明的一个实施方式的柔性图像显示装置的剖面示意图。柔性图像显示装置1具备：窗构件13、包含偏振膜11的光学膜10、以及触摸传感器14及面板构件15的层叠体。触摸传感器14与面板构件15构成了如上述说明的那样的带触摸传感器的面板构件。光学膜10与窗构件13以夹隔有粘合层22的状态层叠在一起。在触摸传感器14与光学膜10之间夹隔有粘合层23。在图1中，例如，除触摸传感器14及面板构件15以外的构成与第3隔膜(未图示)的层叠体相当于光学层叠体。
窗构件13隔着粘合层22粘接于偏振膜11的第1主面。窗构件13例如具备：窗膜131、和层叠于窗膜131的硬涂层132。硬涂层132设置于窗构件13的与光学膜10侧相反侧。
光学膜10具备：偏振膜11、和粘接于偏振膜11的第2主面的相位差膜12。偏振膜11具备：起偏镜111、粘接于起偏镜111的一个主面的第1装饰层112a及第1粘合层113a、以及隔着粘接层115粘接于起偏镜111的另一个主面的保护膜114。第1装饰层112a直接粘接于起偏镜111的一个主面的周缘部而不夹隔粘接层。第1粘合层113a以覆盖第1装饰层112a的与起偏镜111相反侧的主面及起偏镜111的未粘接第1装饰层112a的区域的方式形成。保护膜114的与起偏镜111相反侧的主面相当于偏振膜11的第1主面，第1粘合层113a的与起偏镜111相反侧的主面相当于偏振膜11的第2主面。
第1装饰层112a及保护膜114在厚度为25μm时的透湿度分别为1500g/m2·24h以下。这样一来，在偏振膜11中，低透湿度的第1装饰层112a直接粘接于起偏镜111的一个主面的周缘部而不夹隔粘接层，并且低透湿度的保护膜114隔着粘接层粘接于起偏镜111的另一个主面。由此，水分从偏振膜11的侧面向偏振膜11内的侵入减少。由此，可以减少起偏镜111的脱色。
在图1中，保护膜114配置于第1主面侧，第1装饰层112a及第1粘合层113a配置于第2主面侧，但也可以将保护膜114配置于第2主面侧，将第1装饰层112a及第1粘合层113a配置于第1主面侧。
图2是本发明的其它实施方式的柔性图像显示装置的剖面示意图。图2的柔性图像显示装置101仅偏振膜11的构成与图1不同，除此以外的构成与图1相同，可参照图1的说明。
图像显示装置101的偏振膜11具备第2装饰层112b及第2粘合层113b来代替保护膜114及粘接层115，除此以外，与图1的偏振膜11相同。第2装饰层112b直接粘接于起偏镜111的另一个主面的周缘部而不夹隔粘接层。第2粘合层113b以覆盖第2装饰层112b的与起偏镜111相反侧的主面及起偏镜111的未粘接第2装饰层112b的区域的方式形成。
第1装饰层112a及第2装饰层112b在厚度为25μm时的透湿度分别为1500g/m2·24h以下。这样一来，在偏振膜11中，低透湿度的第1装饰层112a及第2装饰层112b分别直接粘接于起偏镜111的各主面的各个周缘部而不夹隔粘接层。由此，水分从偏振膜11的侧面向偏振膜11内的侵入减少。由此，可以减少起偏镜111的脱色。
实施例
以下，基于实施例及比较例对本发明具体地进行说明，但本发明不限定于以下的实施例。
《实施例1》
(1)评价用样品的制作
按照以下的方法制作了图3所示那样的包含偏振膜11的层叠体的评价用样品。
(a)起偏镜111的制作
作为热塑性树脂制的基材，准备了含有间苯二甲酸单元7摩尔％的无定形的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度100μm)，并以58W/m2·min的输出放电量对其表面进行了电晕放电处理。
准备添加有乙酰乙酰基改性聚乙烯醇(日本合成化学工业株式会社制、商品名：GOHSEFIMER Z200(平均聚合度1200、皂化度98.5摩尔％、乙酰乙酰化度5摩尔％)1质量％的聚乙烯醇(聚合度4200、皂化度99.2％)，准备了含有聚乙烯醇(PVA)类树脂5.5质量％的水性涂布液。
在基材的表面，以使干燥后的膜厚为12μm的方式涂布涂布液，在60℃的气体氛围中，通过热风干燥而进行10分钟干燥，由此制作了在基材上设置有PVA类树脂的层的层叠体。
首先，在空气中于130℃将得到的层叠体进行自由端拉伸(气体氛围中辅助拉伸)至1.8倍，由此生成了拉伸层叠体。接下来，将拉伸层叠体浸渍于液温30℃的硼酸不溶化水溶液中30秒钟，由此进行了使拉伸层叠体中包含的PVA分子发生了取向的PVA层进行不溶化的工序。本工序的硼酸不溶化水溶液是硼酸含量相对于水100质量份为3质量份的硼酸水溶液。通过对得到的拉伸层叠体进行染色，从而生成了着色层叠体。着色层叠体如下所述地形成：将拉伸层叠体在液温30℃的含有碘及碘化钾的染色液中以使构成最终生成的起偏镜的PVA层的单体透射率达到40～44％的方式浸渍给定时间，由此使拉伸层叠体中包含的PVA层经碘进行了染色。在本工序中，染色液是含有碘及碘化钾的水溶液(碘浓度：0.1～0.4质量％、碘化钾浓度：0.7～2.8质量％、碘与碘化钾的浓度比：1比7)。接下来，将着色层叠体在30℃的硼酸交联水溶液中浸渍60秒钟，由此进行对吸附有碘的PVA层的PVA分子彼此实施交联处理的工序。本工序的硼酸交联水溶液是含有硼酸及碘化钾的水溶液(硼酸含量：相对于水100质量份为3质量份，碘化钾含量：相对于水100质量份为3质量份)。
将得到的着色层叠体在硼酸水溶液中以拉伸温度70℃沿着与上述的空气中的拉伸同样的方向拉伸(硼酸水中拉伸)至3.05倍，由此得到了最终的拉伸倍率为5.50倍的层叠体。将得到的层叠体从硼酸水溶液中取出，用碘化钾水溶液(碘化钾含量：相对于水100质量份为4质量份)对附着于PVA层的表面的硼酸进行了清洗。将清洗后的层叠体通过利用60℃的热风的干燥工序进行了干燥。干燥后的层叠体中包含的起偏镜111的厚度为5μm。
(b)保护膜114的制作
作为保护膜114，使用了通过挤出成型将具有戊二酰亚胺环单元的甲基丙烯酸树脂粒料成型为膜状后进行了拉伸而得到的丙烯酸类膜。保护膜114的厚度为40μm。使用粘接剂(活性能量射线固化型粘接剂)将保护膜114和上述(a)中得到的层叠体的起偏镜111贴合，在下述的条件下照射紫外线，使粘接剂固化。接下来，将基材除去，由此制作了经由粘接层115而粘接的保护膜114与起偏镜111的层叠体(偏振膜)。
封入镓的金属卤化物灯：Fusion UV Systems.Inc公司制、商品名“Light HAMMER10”
阀：V阀
峰值照度：1600mW/cm2
累积照射量：1000mJ/cm2(波长380～440nm)
通过前述的方法求出的保护膜114在厚度为25μm时的透湿度为295g/m2·24h。
粘接剂是通过将下述的成分以使它们在粘接剂100质量％中的含量达到下述值这样的比例混合，并在50℃下搅拌1小时而制备的。
羟乙基丙烯酰胺…11.4质量％
三丙二醇二丙烯酸酯…57.1质量％
丙烯酰吗啉…11.4质量％
甲基丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯…4.6质量％
丙烯酸类聚合物(ARUFON UP-1190、东亚合成株式会社制)…11.4质量％
2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮…2.8质量％
二乙基噻吨酮…1.3质量％
(c)相位差膜12的制作
(c1)第1相位差层的制作
使用由2台具备搅拌叶片及被控制为100℃的回流冷凝器的立式反应器构成的分批聚合装置进行了聚合。在反应器中添加双[9-(2-苯氧基羰基乙基)芴-9-基]甲烷(BPFM)29.60质量份(0.046mol)、异山梨醇(ISB)29.21质量份(0.200mol)、螺二醇(SPG)42.28质量份(0.139mol)、碳酸二苯酯(DPC)63.77质量份(0.298mol)、及作为催化剂的乙酸钙一水合物1.19×10-2质量份(6.78×10-5mol)。
将反应器内进行了减压氮气置换后，用热介质进行加热，在反应器内的温度达到100℃的时刻开始搅拌。进行控制，使得在升温开始40分钟后反应器内的温度达到220℃，并保持该温度。在反应器内的温度达到220℃的时刻开始减压，使90分钟后的压力达到13.3kPa。
将聚合反应中副产出的苯酚蒸气导入至100℃的回流冷凝器中，使苯酚蒸气中所含若干量的单体成分返回至反应器中，而未冷凝的苯酚蒸气则导入至45℃的冷凝器中进行了回收。将氮气导入第1反应器中暂时恢复至大气压后，将第1反应器内经低聚物化的反应液转移至第2反应器中。接着，开始第2反应器内的升温及减压，经50分钟使第1反应器内的温度达到240℃、压力达到0.2kPa。然后，使聚合进行直至搅拌动力达到给定值为止。在搅拌动力达到给定值的时刻，向反应器中导入氮气以恢复压力，将生成的聚酯碳酸酯挤出至水中，将线料切断，得到了粒料。
使用挤出机将得到的聚酯碳酸酯99.5质量份和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)0.5质量份熔融混炼，得到了树脂组合物(PMMA含量：0.5质量％)的粒料。将该树脂组合物(粒料)在80℃下进行5小时的真空干燥后，使用具备单螺杆挤出机(Isuzu Chemical Industries株式会社制、螺杆直径：25mm、气缸设定温度：220℃)、T型模(宽度：300mm、设定温度：220℃)、冷硬轧辊(设定温度：120～130℃)及卷取机的制膜装置，制作了长度3m、宽度200mm、厚度100μm的长条状的未拉伸膜。通过固定端单向拉伸法将得到的长条状未拉伸膜沿宽度方向(横向)拉伸2.7倍，制作了厚度37μm的第1相位差层。
(c2)包含第2相位差层的层叠膜的制作
将下述化学式(I)(式中的数字65及35表示单体单元的摩尔％，为了方便，以嵌段聚合物表示：重均分子量5000)所示的侧链型液晶聚合物20质量份、显示向列液晶相的聚合性液晶(BASF公司制：商品名Paliocolor L C242)80质量份及光聚合引发剂(CibaSpecialty Chemicals公司制：商品名IRGACURE 907)5质量份溶解于环戊酮200质量份中，制备了液晶涂布液。
[化学式1]
Figure BDA0003065878470000241
使用线棒涂布机将得到的液晶涂布液涂布于基材膜(降冰片烯类树脂膜：日本瑞翁株式会社制、商品名“Zeonex”)，然后，在80℃下加热干燥4分钟，由此使液晶取向。对该液晶层照射紫外线，使液晶层固化，由此在基材膜上形成了成为第2相位差层的液晶固定层(厚度：0.58μm)。该层显示出nz＞nx＝ny的折射率特性。这里，nx是液晶固定层的面内的折射率达到最大的方向(即，慢轴方向)上的折射率。ny是在液晶固定层的面内与慢轴正交的方向(即，快轴方向)上的折射率。“nz”是液晶固定层的厚度方向上的折射率。
(c3)第1相位层及第2相位差层的层叠体的制作
在第1相位差层的一个主面上隔着丙烯酸类粘接剂粘贴层叠膜的液晶固定层(第2相位差层)。接下来，将层叠膜中包含的基材膜除去。这样一来，制作了第1相位差层与相当于液晶固定层的第2相位差层层叠而成的层叠体。
(d)粘合剂的制备
通过下述的方法制备了丙烯酸类粘合剂(丙烯酸类粘合剂组合物)。
(d1)丙烯酸类低聚物的制备
将作为单体成分的甲基丙烯酸二环戊酯60质量份及甲基丙烯酸甲酯40质量份、作为链转移剂的α-硫代甘油3.5质量份、及作为聚合溶剂的甲苯100质量份混合，在氮气氛围中以70℃搅拌了1小时。接下来，投入作为热聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.2质量份，在70℃下反应了2小时后，升温至80℃，反应了2小时。然后，将反应液加热至130℃，将甲苯、链转移剂及未反应单体干燥除去，得到了固体状的丙烯酸类低聚物。丙烯酸类低聚物的重均分子量为5100，玻璃化转变温度(Tg)为130℃。
(d2)预聚物组合物的制备
将丙烯酸月桂酯43质量份、丙烯酸2-乙基己酯44质量份、丙烯酸4-羟基丁酯6质量份、及N-乙烯基-2-吡咯烷酮7质量份、以及作为光聚合引发剂的BASF制“Irgacure 184”0.015质量份混合，照射紫外线而进行聚合，由此得到了预聚物组合物(聚合率：约10％)。
(d3)丙烯酸类粘合剂的制备
在上述的预聚物组合物100质量份中添加1,6-己二醇二丙烯酸酯0.07质量份、上述的丙烯酸类低聚物1质量份、及硅烷偶联剂(信越化学制“KBM403J”)0.3质量份，均匀地混合，由此制备了丙烯酸类粘合剂。
(e)第1装饰层112a的形成
通过丝网印刷在上述(b)中得到的偏振膜的起偏镜111的与保护膜114相反侧的主面设置了作为第1装饰层112a的框状的油墨层(宽度15mm、厚度6μm)。通过前述的方法求出的第1装饰层112a在厚度为25μm时的透湿度为1135g/m2·24h。
构成第1装饰层112a的油墨是通过将溶解型荧光颜料(帝国油墨制造株式会社制、MIX-HF丝印油墨)、固化剂(帝国油墨制造株式会社制、210固化剂)、以及溶剂(帝国油墨制造株式会社制、C-002溶剂)混合而制备的。将油墨中的溶解型荧光颜料及固化剂的浓度分别设为85质量％及3质量％。在油墨中，溶解型荧光颜料及固化剂均匀地分散。对于油墨，即使在5℃下放置过夜，也未观察到析出及凝聚，呈均匀的状态。
(f)光学膜10的制作
利用(d)中得到的丙烯酸类粘合剂、通过卷对卷方式在上述(e)中得到的起偏镜111的主面连续地贴合形成有第1装饰层112a的偏振膜和(c)中得到的相位差层的层叠体(相位差膜12)。此时，以使第1相位差层位于起偏镜侧的方式贴合了相位差膜12。以使慢轴与吸收轴的轴角度达到45°的方式进行了层叠。这样一来，制作了光学膜10。由丙烯酸类粘合剂形成的粘合层(第1粘合层113a)的厚度为25μm。通过上述的方法求出的第1粘合层113a在厚度为25μm时的透湿度为4678g/m2·24h。另外，通过上述的方法求出由丙烯酸类粘合剂形成的粘合层的储能模量，结果为0.03MPa。
(g)玻璃板S的粘贴
在上述(f)中得到的光学膜10的相位差膜12的与起偏镜111相反侧的主面(第2相位差层侧的主面)涂布在(d)中得到的丙烯酸类粘合剂，经由该粘合剂将玻璃板S(松浪硝子工业制、S200423MICRO SLIDE GLASS、厚度1.2mm)与光学膜10贴合。这样一来，制作了图3所示的层构成的样品。
(2)评价
将上述(1)中制作的样品在高温高湿环境(60℃±1℃及相对湿度90％±2％)中保持175小时。接下来，通过下述的方法对样品中的起偏镜111的脱色进行了评价。
通过拉曼光谱测定，在下述的条件下对起偏镜111的脱色进行了评价。更具体而言，以可以从保护膜114侧对起偏镜111进行分析的方式固定样品，在使焦点聚集于从起偏镜111的端面起向内侧长度550μm及宽度50μm的区域的状态下，从保护膜114侧(在显示装置中为可视侧)进行了映射分析。拉曼光谱对距起偏镜111的端面的距离为50μm、100μm、250μm及500μm的共计4个点进行了测定。
测定装置：SNOM/AFM/Raman复合机(WITec公司制alpha300RSA)
激发波长：532nm
测定波长范围：125cm-1～3800cm-1
物镜：10倍
测定间距：2μm
检测器：EMCCD
《比较例1》
在实施例1中，未将第1装饰层112a形成于起偏镜111的主面，而是以粘接于相位差膜112的第1相位差层侧的主面的周缘部的状态形成。除此以外，与实施例1同样地制作光学膜10，并粘贴玻璃板S，由此制作了样品并进行了评价。
《比较例2》
在实施例1中，作为保护膜114，代替丙烯酸类膜而使用了三乙酸纤维素膜(厚度40μm)。除此以外，与实施例1同样地制作光学膜10，并粘贴玻璃板S，由此制作了样品并进行了评价。在该情况下，通过上述的方法求出的保护膜114在厚度为25μm时的透湿度为2151g/m2·24h。
将实施例1及比较例1的拉曼光谱分别示于图4及图5。在这些图中，分别从上向下以测定点的距离相对于起偏镜111的端面由近至远的顺序示出了各测定点的拉曼光谱。在含有碘的起偏镜的拉曼光谱中，在拉曼位移为106cm-1及156cm-1的位置分别观察到了I5 -及I3 -的拉曼线。如图5所示，在比较例1中，在起偏镜111的最内侧的测定点，将样品长时间暴露于高温高湿环境后也观察到了基于I5 -及I3 -的拉曼线，但是在除此以外的测定点，未观察到基于I5 -及I3 -的拉曼线。与此相对，在实施例1中，如图4所示，即使将样品长时间暴露于高温高湿环境后，也在全部测定点均观察到了基于I5 -及I3 -的拉曼线。在最靠近端面的测定点，基于I5 -及I3 -的拉曼线的强度小于最内侧的测定点的强度，观察到稍有脱色。但可以认为，与比较例1相比，起偏镜111的脱色得到了显著降低。
需要说明的是，关于比较例2，也得到了与比较例1类似的结果。
以上对本发明目前优选的实施方式进行了说明，但对这样的公开并不作限定性解释。本发明所属技术领域中的本领域技术人员通过阅读上述公开应该可以无差错地理解各种变形及变更。因此，只要不脱离本发明的真实思想及范围，所有的变形及变更均可以解释为包含在所附的权利要求书中。
工业实用性
本发明的偏振膜或光学层叠体可以用于柔性图像显示装置等图像显示装置。

Claims (10)

1.一种偏振膜，其具备：
起偏镜、
粘接于所述起偏镜的一个主面的第1装饰层及第1粘合层、以及
粘接于所述起偏镜的另一个主面的第2装饰层及第2粘合层、或保护膜，
所述第1装饰层直接粘接于所述一个主面的周缘部而不夹隔粘接层，
所述第1粘合层以覆盖所述第1装饰层的与所述起偏镜相反侧的面及所述一个主面的未粘接所述第1装饰层的区域的方式形成，
所述第2装饰层直接粘接于所述另一个主面的周缘部而不夹隔粘接层，
所述第2粘合层以覆盖所述第2装饰层的与所述起偏镜相反侧的面及所述另一个主面的未粘接所述第2装饰层的区域的方式形成，
所述保护膜直接粘接于所述另一个主面而不夹隔粘合层、或者隔着粘接层粘接于所述另一个主面，
所述第1装饰层、所述第2装饰层及所述保护膜在厚度为25μm时的透湿度分别为1500g/m2·24h以下。
2.根据权利要求1所述的偏振膜，其中，
所述偏振膜在60℃±1℃及相对湿度90％±2％下保持175小时后，在所述起偏镜中，所述起偏镜的端面及其附近不包含发生了脱色的部分、或者包含发生了脱色的部分，
在所述偏振膜包含所述发生了脱色的部分的情况下，所述发生了脱色的部分形成在距所述端面的距离小于100μm的区域。
3.根据权利要求1或2所述的偏振膜，其中，
所述第1装饰层及所述第2装饰层的宽度分别为0.1mm以上。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的偏振膜，其中，
所述第1装饰层及所述第2装饰层的厚度分别为5μm以上。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的偏振膜，其中，
所述第1装饰层及所述第2装饰层分别包含丙烯酸树脂。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的偏振膜，其中，
所述保护膜包含选自丙烯酸树脂及环状烯烃树脂中的至少一种。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的偏振膜，其中，
所述保护膜的厚度为40μm以上。
8.一种光学层叠体，其具备：
权利要求1～7中任一项所述的偏振膜、和
窗构件及相位差膜中的至少一者，
所述偏振膜具备可视侧的第1主面、和与所述第1主面相反侧的第2主面，
所述窗构件配置于所述偏振膜的第1主面侧，
所述相位差膜配置于所述偏振膜的第2主面侧。
9.一种图像显示装置，其具备：
权利要求1～7中任一项所述的偏振膜、和
面板构件，
所述偏振膜具备可视侧的第1主面、和与所述第1主面相反侧的第2主面，
所述面板构件配置于所述第2主面侧。
10.一种图像显示装置，其具备：
权利要求8所述的光学层叠体、和
配置于所述光学层叠体的与可视侧相反侧的面板构件。
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