CN113816851A - 一种醇酯十二粗品洗涤处理方法 - Google Patents
一种醇酯十二粗品洗涤处理方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开一种醇酯十二粗品洗涤处理方法，包括：采用洗涤水对醇酯十二粗品进行洗涤，静置分相，得到第一盐水相和第一油相；以浓硫酸为酸化剂，对第一盐水相进行部分酸化处理生成硫酸钠盐，酸化液分相，得到第二盐水相和残液；第一油相依次进行一次水洗和二次水洗得到第二油相，第二油相去精制系统生产醇酯十二产品，一次水洗得到的第一水相进行三效蒸发，蒸出液用于二次水洗，二次水洗得到的第二水相套用于一次水洗。本发明将三效蒸发过程嵌入到洗涤水套用系统中，避免蒸发过程中因大量含离子型有机化合物的蒸发残液附着在传热管外表面而大大降低三效蒸发换热效率的弊端，可以降低三效蒸发蒸汽消耗，降低处理成本，提高经济效益。
Description
技术领域
本发明属于化工产品分离领域，涉及一种醇酯十二粗品洗涤处理方法，具体涉及一种醇酯十二生产过程中得到的粗品的洗涤方法。
背景技术
2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯，通常称为醇酯十二，是一种非水溶性高沸点二元醇酯，具有良好的成膜性能，作为一种涂料的成膜助剂得到广泛应用。目前，醇酯十二的工业生产是以异丁醛为原料，在碱性催化剂的作用下，缩合得到2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯，所采用的碱性催化剂大多为无机碱/碱土金属氢氧化物或无机碱/碱土金属碳酸盐。在缩合反应过程中，往往副产出异丁酸、3-羟基-2,2,4-三甲基-戊酸等酸性物质，与碱性催化剂反应形成异丁酸盐、3-羟基-2,2,4-三甲基-戊酸盐等有机酸盐。由于碱性催化剂在反应液中不溶，需在产品提纯之前将其除去，防止在提纯过程催化2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯分解而导致产品收率下降。目前，通常采用水洗法去除碱性物料，水洗产生的大量废水，经简单蒸出回收异丁醛，接着回收醇酯十二，然后经过三效蒸发脱除废水中的有机酸盐，蒸出的废水经过芬顿氧化、生化、厌氧、水解、好氧过程将废水中过万的COD值降低到园区污水厂可接受的范围内接管排放。该过程无法实现废水的循环利用，每年因处理废水造成的经济损失十分庞大，成为企业可持续发展的瓶颈问题，急待解决。
也有采用“粗品洗涤—分相—水相三效蒸发—蒸发液回用”工艺处理醇酯十二粗品。但醇酯十二粗品中含有碳酸钠、有机酸钠盐(主要为异丁酸钠和3-羟基-2,2,4-三甲基-戊酸钠)，有机酸钠盐属于离子型有机化合物，经过水洗后溶入水相，分相得到的水相表现出极高的COD值，并且由于有机酸钠盐的粘度远远大于非离子型有机化合物粘度，分相得到的水相进行三效蒸发时，蒸发残液中残留大量的离子型有机化合物，离子型有机化合物会附着在传热管外表面，从而大大降低三效蒸发的换热效率，增加蒸汽消耗量，进而加大处理成本。
发明内容
本发明的目的是针对醇酯十二粗品水洗除盐工艺中废水产生量大、废水中资源未利用，以及采用“粗品洗涤—分相—水相三效蒸发—蒸发液回用”工艺处理醇酯十二粗品，水洗分相得到的水相含有有机酸钠盐，导致水相COD值极高，且水相三效蒸发时会导致离子型有机化合物会附着在传热管外表面，降低三效蒸发的换热效率，增加蒸汽消耗量，进而加大处理成本的问题，提供一种醇酯十二粗品洗涤处理方法，该方法由洗涤水循环工艺和洗涤水套用工艺两部分组成。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
一种醇酯十二粗品洗涤处理方法，包括洗涤水循环工艺和洗涤水套用工艺，所述的洗涤水循环工艺包括粗品洗涤、盐水分相、水相部分酸化、酸化液分相，所述的洗涤水套用工艺包括一次水洗、二次水洗、三效蒸发。
具体包括：采用洗涤水对醇酯十二粗品进行洗涤，静置分相，得到第一盐水相(记为盐水相1)和第一油相(记为油相0)；以浓硫酸为酸化剂，对第一盐水相进行部分酸化处理生成硫酸钠盐，酸化液分相，得到第二盐水相(记为盐水相2)和残液；第一油相依次进行一次水洗和二次水洗得到第二油相，第二油相去精制系统生产醇酯十二产品，一次水洗得到的第一水相(记为水相1)进行三效蒸发，蒸出液用于二次水洗，二次水洗得到的第二水相(记为水相2)套用于一次水洗。
作为本发明所述的醇酯十二粗品洗涤处理方法的优选技术方案，还包括结晶除盐：第二盐水相作为洗涤水循环用于粗品洗涤直至第二盐水相中硫酸钠达到过饱和，结晶析出硫酸钠晶体，硫酸钠晶体烘干作为副产品出售，结晶母液作为洗涤水用于粗品洗涤。
作为本发明所述的醇酯十二粗品洗涤处理方法的优选技术方案，三效蒸发得到的残液与酸化液分相得到的残液合并，作为危废排出系统作外运处理。
所述的醇酯十二粗品为采用碱性催化剂催化异丁醛缩合得到的物料；醇酯十二粗品中含有异丁酸钠、3-羟基-2,2,4-三甲基-戊酸钠等有机酸盐。所述的醇酯十二粗品中异丁酸钠的质量分数为0.5～1％，3-羟基-2,2,4-三甲基-戊酸钠的质量分数为0.5～1％。
所述的碱性催化剂为碱或碱土金属的氢氧化物、碱或碱土金属的碳酸盐；优选的，所述的催化剂为氢氧化钠、碳酸钠中的一种或多种。
所述的粗品洗涤为：在常温(35℃)下，将醇酯十二粗品和洗涤水混合，搅拌洗涤。
所述的洗涤水与醇酯十二粗品的质量比为0.15～0.3:1；洗涤水为新鲜水或新鲜水与第二盐水相的混合或新鲜水与结晶母液的混合。首次粗品洗涤使用的洗涤水为新鲜水；第二盐水相中硫酸钠未达到过饱和时，第二盐水相作为洗涤水循环用于粗品洗涤，经过多次循环使用后，第二盐水相中因酸化而形成的硫酸钠浓度逐渐升高，当硫酸钠浓度逐渐升高到常温下饱和浓度后，则会析出硫酸钠晶体，同时带走部分结晶水，析出的硫酸钠晶体采用常规烘干的方法脱除水分后作为副产品出售。结晶母液循环用于醇酯十二粗品的洗涤，考虑到结晶产生硫酸钠晶体会带走部分水分，在结晶母液循环利用时，根据洗涤水与醇酯十二粗品的质量比为0.15～0.3:1往结晶母液中适量添加新鲜水。
所述的水相部分酸化为：采用浓硫酸调节第一盐水相的pH值在6.5～7.5。采用水相部分酸化工艺，确保硫酸不过量，一方面可以去除大部分因水洗涤后溶入水相的碳酸钠、异丁酸钠和3-羟基-2,2,4-三甲基-戊酸钠，从而使酸化液分相得到的第二盐水相的COD降低到第一盐水相(酸化前水相)的COD的2～20％；另一方面可以控制水相酸化后的pH值，从而避免设备在过低的pH值条件下的腐蚀问题，该pH条件尤其有利于目前主要材质为不锈钢的工业化醇酯十二生产装置，便于工艺改造，设备均可以利旧，无需增添新的防腐蚀设备，可以极大地降低工艺改造的资金投入，降低生产成本。
为了尽量产生更少的残液，所述的浓硫酸为质量分数98％的浓硫酸。
所述的一次水洗的温度为35～40℃；所述的一次水洗的用水量与第一油相的质量比为0.1～0.2:1；一次水洗得到的水相COD为60000～80000mgO2/L。
一次水洗采用的水为新鲜水或新鲜水与二次水洗得到的水相的混合。首次一次水洗时，采用的水为新鲜水。
所述的二次水洗的温度为35～40℃；所述的二次水洗的用水量与第一油相的质量比为0.1～0.2:1；二次水洗得到的水相COD为1500～2500mgO2/L。
二次水洗采用的水为新鲜水或新鲜水与三效蒸发得到的蒸出液的混合。
三效蒸发得到的蒸出液中COD为5000～10000mgO2/L，蒸出液用于二次水洗时根据水量补充新鲜水。
相比于现有技术，本发明的有益效果在于：
本发明醇酯十二粗品的洗涤处理方法首先遵循粗品洗涤—盐水分相—水相酸化—酸化液分相—结晶除盐—粗品洗涤的洗涤水循环系统路线，其次将三效蒸发过程嵌入到洗涤水套用系统中。有益效果具体表现为：
(1)、与传统工艺相比，本发明将三效蒸发过程嵌入到洗涤水套用工艺中，在洗涤水套用系统中，两次水洗水相中含有的有机物均为非离子型有机物，蒸发过程中避免因大量含离子型有机化合物的蒸发残液附着在传热管外表面而大大降低三效蒸发换热效率的弊端，可以降低三效蒸发蒸汽消耗，降低处理成本，提高经济效益。
(2)、本发明采用部分酸化工艺，控制水相酸化后的pH值在6.0～7.5，避免过低的pH值条件下对设备产生的腐蚀问题，无需增添新的防腐蚀设备，有利于工艺改造，可以极大地降低工艺改造的资金投入，降低生产成本。
(3)、本发明一次水洗得到的水相经三效蒸发处理后用于二次水洗，二次水洗得到的水相套用于一次水洗，将酸化液分相得到的第二盐水相或其结晶母液回用于粗品洗涤，极大的节省了水资源，避免产生大量废水。
附图说明
图1为本发明一种醇酯十二粗品洗涤处理方法的流程示意图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明的技术方案作进一步详细说明。
如图1，一种醇酯十二粗品洗涤处理方法，包括洗涤水循环工艺和洗涤水套用工艺，所述的洗涤水循环工艺包括粗品洗涤、盐水分相、水相部分酸化、酸化液分相、结晶除盐组成，所述的洗涤水套用工艺包括一次水洗、二次水洗、三效蒸发。
粗品洗涤、盐水分相：在常温下进行，按照洗涤水与醇酯十二粗品的质量比为0.15～0.3:1，采用洗涤水搅拌洗涤醇酯十二粗品，经过洗涤后，进行盐水分相，得到第一盐水相(记为盐水相1，下同)和第一油相(记为油相0，下同)。
水相部分酸化、酸化液分相：以98％浓硫酸为酸化剂，调节第一盐水相pH值在6.0～7.5，碳酸钠、异丁酸钠和3-羟基-2,2,4-三甲基-戊酸钠经部分酸化处理生成硫酸钠盐；酸化液进行分相，得到残液和第二盐水相(记为盐水相2，下同)，第二盐水相COD降低到第一盐水相COD的2～20％。
结晶除盐：第二盐水相中硫酸钠达到过饱和后结晶析出硫酸钠晶体，结晶母液作为洗涤水返回粗品洗涤工段循环利用，根据结晶母液的水量适当补充新鲜水。
一次水洗、二次水洗、三效蒸发：第一油相依次经过一次水洗和二次水洗得到第二油相(记为油相2)，第二油相去精制系统生产醇酯十二产品；控制一次水洗的温度为35～40℃，一次水洗的水量与第一油相的质量比均为0.1～0.2:1，一次水洗得到的第一水相(记为水相1，下同)COD为60000～80000mgO2/L，第一水相进行三效蒸发，蒸出液中COD为5000～10000mgO2/L，蒸出液套用于二次水洗，根据水量补充新鲜水，三效蒸发得到的残液与酸化液分相得到的残液合并，作为危废排出系统作外运处理；控制二次水洗的温度为35～40℃，二次水洗的水量与第一油相的质量比均为0.1～0.2:1，二次水洗得到的第二水相(记为水相2，下同)COD为1500～2500mgO2/L，用于一次水洗。
实施例1
用碳酸钠催化异丁醛缩合制备醇酯十二，分析醇酯十二粗品，得知粗品中含有的有机酸盐及质量分数(下同)为：异丁酸钠0.82％，3-羟基-2,2,4-三甲基-戊酸钠0.66％。
取上述醇酯十二粗品1000g于2L烧瓶中，置于35℃水浴中搅拌并加入300g去离子水，搅拌40min，再在35℃水浴中静置分相30min。取出下层盐水相1(276.0g)，经分析水相中COD值为19.4万mgO2/L；上层油相0质量为1024.0g。在276.0g盐水相1中加入5.5g 98％的浓硫酸，调节水相pH值为6.2，静置分相后得到241.5g盐水相2(COD值为3880mgO2/L)和40g残液。
在40℃下，采用158.9g水对油相0进行一次水洗，分相得到128.6g水相1(COD值为7.2万mgO2/L)和1056.2g油相1，水相1进行三效蒸发，得到蒸出液109.3g，蒸出液中COD值为8381mgO2/L，蒸发残液19.3g。蒸出液中补加新鲜水58g，在40℃下，对油相1进行二次水洗，二次水洗后分相得到158.9g水相2(COD为1581mgO2/L)和1062.7g油相2，油相2去精制系统。
实施例2
用碳酸钠催化异丁醛缩合制备醇酯十二，分析醇酯十二粗品，得知粗品中含有的有机酸盐及质量分数为：异丁酸钠0.82％，3-羟基-2,2,4-三甲基-戊酸钠0.66％。
取上述醇酯十二粗品1000g于2L烧瓶中，置于35℃水浴中搅拌并加入150g去离子水，搅拌40min，再在35℃水浴中静置分相30min。取出下层盐水相1(140.3g)，经分析水相中COD值为27.8万mgO2/L；上层油相0质量为1009.8g。在140.3g盐水相1中加入5.5g 98％的浓硫酸，调节水相pH为6.7，静置分相后得到126.2g盐水相2(COD值为50040mgO2/L)和19.6g残液。
在40℃下，采用162.1g水对油相0进行一次水洗，分相得到130.2g水相1(COD值为7.6万mgO2/L)和1041.7g油相1，水相1进行三效蒸发，得到蒸出液110.7g，得到的蒸出液中COD值为9713mgO2/L，蒸发残液19.5g。在蒸出液中补加新鲜水60g，在40℃下，对油相1进行二次水洗，二次水洗后分相得到161.1g水相2(COD为1699mgO2/L)和1050.2g油相2，油相2去精制系统。
实施例3
用碳酸钠催化异丁醛缩合制备醇酯十二，分析醇酯十二粗品，得知粗品中含有的有机酸盐及质量分数为：异丁酸钠0.82％，3-羟基-2,2,4-三甲基-戊酸钠0.66％。
取上述醇酯十二粗品1000g于2L烧瓶中，置于35℃水浴中搅拌并加入241.5g实施例1中得到的盐水相2和58g去离子水，搅拌40min，再在35℃水浴中静置分相30min。取出下层盐水相1(279.7g)，经分析水相中COD值为17.5万mgO2/L；上层油相0质量为1019.8g。在279.7g盐水相1中加入5.5g 98％的浓硫酸，调节水相pH为6.6，静置分相后得到257.4g盐水相2(COD值为7000mgO2/L)和27.9g残液。在盐水相中2中硫酸钠的质量分数约为3.3％。
在40℃下，采用162.2g水对油相0进行一次水洗，一次水洗后分相得到130.3g水相1(COD值为6.5万mgO2/L)和1051.7g油相1；水相1进行三效蒸发，得到蒸出液110.8g，蒸出液中COD值为7459mgO2/L，蒸发残液19.5g。在蒸出液中补加新鲜水60g，在40℃下，对油相1进行二次水洗，二次水洗后分相得到162.2g水相2(COD为1722mgO2/L)和1060.2g油相2，油相2去精制系统。
实施例4
用碳酸钠催化异丁醛缩合制备醇酯十二，分析醇酯十二粗品，得知粗品中含有的有机酸盐及质量分数为：异丁酸钠0.82％，3-羟基-2,2,4-三甲基-戊酸钠0.66％。
取上述醇酯十二粗品1000g于2L烧瓶中，置于35℃水浴中搅拌并加入257.4g实施例3中得到的盐水相2和42g去离子水，搅拌40min，再在35℃水浴中静置分相30min。取出下层盐水相1(275.4g)，经分析水相中COD值为18.3万mgO2/L；上层油相0质量为1023.9g。在275.4g盐水相1中加入5.5g 98％的浓硫酸，调节水相pH为6.2，静置分相后得到241g盐水相2(COD值为11163mgO2/L)和40g残液。在盐水相中2中硫酸钠的质量分数约为6.1％。
在40℃下，采用162.9g水对油相0进行一次水洗，一次水洗后分相得到131.1g水相1(COD值为7.2万mgO2/L)和1055.7g油相1；水相1进行三效蒸发，得到蒸出液111.4g，蒸出液中COD值为8384mgO2/L，蒸发残液19.7g。在蒸出液中补加新鲜水60g，在40℃下，对油相1进行二次洗涤，二次水洗后分相得到162.9g水相2(COD为1529mgO2/L)和1064.3g油相2，油相2去精制系统。
实施例5
用碳酸钠催化异丁醛缩合制备醇酯十二，分析醇酯十二粗品，得知粗品中含有的有机酸盐及质量分数为：异丁酸钠0.82％，3-羟基-2,2,4-三甲基-戊酸钠0.66％。
取上述醇酯十二粗品1000g于2L烧瓶中，置于35℃水浴中搅拌并加入241g实施例4中得到的盐水相2和59g去离子水，搅拌40min，再在35℃水浴中静置分相30min。取出下层盐水相1(276g)，经分析水相中COD值为16.4万mgO2/L；上层油相0质量为1024g。在276g盐水相1中加入5.5g 98％的浓硫酸，调节水相pH为6.3，静置分相后得到241.5g盐水相2(COD值为9020mgO2/L)和40g残液。在盐水相中2中硫酸钠的质量分数约为9.8％。
在40℃下，采用162.5g水对油相0进行一次水洗，一次水洗后分相得到130.6g水相1(COD值为6.8万mgO2/L)和1055.9g油相1；水相1进行三效蒸发，得到蒸出液110g，蒸出液中COD值为7983mgO2/L，蒸发残液19.6g；在蒸出液中补加新鲜水60g，在40℃下，对油相1进行二次水洗，二次水洗后分相得到162.5g水相2(COD为1678mgO2/L)和1064.4g油相2，油相2去精制系统。
实施例6
用碳酸钠催化异丁醛缩合制备醇酯十二，分析醇酯十二粗品，得知粗品中含有的有机酸盐及质量分数为：异丁酸钠0.82％，3-羟基-2,2,4-三甲基-戊酸钠0.66％。
取上述醇酯十二粗品1000g于2L烧瓶中，置于35℃水浴中搅拌并加入241.5g实施例5中得到的盐水相2和58g去离子水，搅拌40min，再在35℃水浴中静置分相30min。取出下层盐水相1(275.5g)，经分析水相中COD值为16.1万mgO2/L；上层油相0质量为1024g。在275.5g盐水相1中加入5.5g 98％的浓硫酸，调节水相的pH为6.1，静置分相后得到241.1g盐水相2(COD值为9408mgO2/L)和40g残液。在盐水相中2中硫酸钠的质量分数约为13％。
在40℃下，得到的油相0用161.5g的水进行一次水洗，一次水洗后分相得到129.4g水相1(COD值为6.4万mgO2/L)和1056g油相1；水相1进行三效蒸发，得到蒸出液110g，蒸出液中COD值为7801mgO2/L，蒸发残液19.4g。在蒸出液中补加新鲜水60g，在40℃下，对油相1进行二次水洗，二次水洗后分相得到162.5g水相2(COD为1688mgO2/L)和1064.5g油相2，油相2去精制系统。
实施例7
用碳酸钠催化异丁醛缩合制备醇酯十二，分析醇酯十二粗品，得知粗品中含有的有机酸盐及质量分数为：异丁酸钠0.82％，3-羟基-2,2,4-三甲基-戊酸钠0.66％。
取上述醇酯十二粗品1000g于2L烧瓶中，置于35℃水浴中搅拌并加入241.1g实施例6中得到的盐水相2和58.9g去离子水，搅拌40min，再在35℃水浴中静置分相30min。取出下层盐水相1(274.5g)，经分析水相中COD值为17.2万mgO2/L；上层油相0质量为1023.9g。在274.5g盐水相1中加入5.5g 98％的浓硫酸，调节水相的pH为6.2，静置分相后得到240.2g盐水相2(COD值为8084mgO2/L)和39.9g残液。在盐水相中2中硫酸钠的质量分数约为16.3％。
在40℃下，得到的油相0用160.8g的水进行一次水洗，一次水洗后分相得到128.6g水相1(COD值为7.2万mgO2/L)和1056.1g油相1；水相1进行三效蒸发，得到蒸出液109.3g，蒸出液中COD值为8387mgO2/L，蒸发残液19.3g。在蒸出液中补加新鲜水60g，在40℃下，对油相1进行二次水洗，二次水洗后分相得到169.3g水相2(COD为1550mgO2/L)和1064.6g油相2，油相2去精制系统。
实施例8
用碳酸钠催化异丁醛缩合制备醇酯十二，分析醇酯十二粗品，得知粗品中含有的有机酸盐及质量分数为：异丁酸钠0.82％，3-羟基-2,2,4-三甲基-戊酸钠0.66％。
将实施例7中得到盐水相2冷却到20℃，结晶析出2.7gNa2SO4·10H2O，过滤；将结晶母液与60g去离子水、1000g上述醇酯十二粗品于2L烧瓶中搅拌混合，搅拌40min，再在35℃水浴中静置分相30min。取出下层盐水相1(275.3g)，经分析水相中COD值为16.0万mgO2/L；上层油相0质量为1023.9g。在275.3g盐水相1中加入5.5g 98％的浓硫酸，调节水相pH为6.4，静置分相后得到240.9g盐水相2(COD值为7314mgO2/L)和40g残液。在盐水相中2中硫酸钠的质量分数约为19.2％。
在40℃下，得到的油相0用160.6g的水进行一次水洗，一次水洗后分相得到128.3g水相1(COD值为6.2万mgO2/L)和1056.2g油相1。水相1进行三效蒸发，得到蒸出液109g，蒸出液中COD值为8388mgO2/L，蒸发残液19.2g。在蒸出液中补加新鲜水60g，在40℃下，对油相1进行二次洗涤，二次水洗后分相得到160.6g水相2(COD为1531mgO2/L)和1064.7g油相2，油相2去精制系统。
实施例9
用碳酸钠催化异丁醛缩合制备醇酯十二，分析醇酯十二粗品，得知粗品中含有的有机酸盐及质量分数为：异丁酸钠0.82％，3-羟基-2,2,4-三甲基-戊酸钠0.66％。
将实施例8中得到盐水相2冷却到20℃，结晶析出27gNa2SO4·10H2O，过滤；将结晶母液与86g去离子水、上述醇酯十二粗品1000g于2L烧瓶中搅拌混合，搅拌40min，再在35℃水浴中静置分相30min。取出下层盐水相1(275.0g)，经分析水相中COD值为16.3万mgO2/L；上层油相0质量为1023.9g。在275g盐水相1中加入5.5g 98％的浓硫酸，调节水相的pH为6.1，静置分相后得到240.6g盐水相2(COD值为6846mgO2/L)和34.4g残液。在盐水相中2中硫酸钠的质量分数约为14.4％。
在40℃下，采用144.3g水对油相0进行一次水洗，一次水洗后分相得到137.1g水相1(COD值为7.8万mgO2/L)和1032.4g油相1。水相1进行三效蒸发，得到蒸出液109.3g，蒸出液中COD值为8389mgO2/L，蒸发残液19.3g。在蒸出液中补加新鲜水35g，在40℃下，对油相1进行二次水洗，二次水洗后分相得到144.3g COD为1981mgO2/L的水相2和1039.6g油相2，油相2去精制系统。
Claims (9)
1.一种醇酯十二粗品洗涤处理方法，其特征在于：包括：采用洗涤水对醇酯十二粗品进行洗涤，静置分相，得到第一盐水相和第一油相；以浓硫酸为酸化剂，对第一盐水相进行部分酸化处理生成硫酸钠盐，酸化液分相，得到第二盐水相和残液；第一油相依次进行一次水洗和二次水洗得到第二油相，第二油相去精制系统生产醇酯十二产品，一次水洗得到的第一水相进行三效蒸发，蒸出液用于二次水洗，二次水洗得到的第二水相套用于一次水洗。
2.根据权利要求1所述的醇酯十二粗品洗涤处理方法，其特征在于：包括结晶除盐：第二盐水相作为洗涤水循环用于粗品洗涤直至第二盐水相中硫酸钠达到过饱和，结晶析出硫酸钠晶体，结晶母液作为洗涤水用于粗品洗涤。
3.根据权利要求1所述的醇酯十二粗品洗涤处理方法，其特征在于：所述的醇酯十二粗品中含有异丁酸钠、3-羟基-2,2,4-三甲基-戊酸钠；醇酯十二粗品中异丁酸钠的质量分数为0.5～1％，3-羟基-2,2,4-三甲基-戊酸钠的质量分数为0.5～1％。
4.根据权利要求1所述的醇酯十二粗品洗涤处理方法，其特征在于：所述的所述的洗涤水与醇酯十二粗品的质量比为0.15～0.3:1；洗涤水为新鲜水或新鲜水与第二盐水相的混合或新鲜水与结晶母液的混合。
5.根据权利要求1所述的醇酯十二粗品洗涤处理方法，其特征在于：所述的水相部分酸化为：采用浓硫酸调节第一盐水相的pH值在6.5～7.5；
第二盐水相的COD为第一盐水相的COD的2～20％。
6.根据权利要求5所述的醇酯十二粗品洗涤处理方法，其特征在于：所述的浓硫酸为质量分数98％的浓硫酸。
7.根据权利要求1所述的醇酯十二粗品洗涤处理方法，其特征在于：所述的一次水洗的温度为35～40℃；所述的一次水洗的用水与第一油相的质量比为0.1～0.2:1；一次水洗采用的水为新鲜水或新鲜水与二次水洗得到的水相的混合；
一次水洗得到的水相COD为60000～80000mgO2/L。
8.根据权利要求1所述的醇酯十二粗品洗涤处理方法，其特征在于：所述的二次水洗的温度为35～40℃；所述的二次水洗的用水与第一油相的质量比为0.1～0.2:1；二次水洗采用的水为新鲜水或新鲜水与三效蒸发得到的蒸出液的混合；
二次水洗得到的水相COD为1500～2500mgO2/L。
9.根据权利要求1所述的醇酯十二粗品洗涤处理方法，其特征在于：三效蒸发得到的蒸出液中COD为5000～10000mgO2/L。
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