CN113773447A - 一种基于聚乙烯亚胺结构的耐氯固色剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种基于聚乙烯亚胺结构的耐氯固色剂的制备方法，包括以下步骤：制备聚乙烯亚胺与丙烯酰氯的酰化共聚物A；将得到的酰化共聚物A与二甲基二烯丙基氯化铵、二烯丙基胺盐酸盐在引发剂作用下进行交链反应，得到基于聚乙烯亚胺结构的耐氯固色剂；本发明的耐氯固色剂，能有效提升纤维材料的持久的耐氯色牢度及湿处理色牢度，且处理织物的色变小，手感柔顺，适用于活性染料、直接染料、酸性染料、硫化染料、还原染料产生的染色或印花的纤维材料改善提升耐氯漂牢度及湿处理牢度。
Description
技术领域
本发明具体涉及纺织品染整助剂技术领域，具体是一种基于聚乙烯亚胺结构的耐氯固色剂的制备方法。
背景技术
纺织品经常接触的水，如自来水、泳池水、家庭洗涤剂水、工业上使用的氯化水等，水中可能含有活性氯，其中活性氯是杀菌剂，活性氯的作用除了氧化漂白外，也可以进行氯化反应。这样纺织品在与含活性氯水溶液接触时，纤维上染料容易与活性氯接触，从而被不同程度的氧化或氯化破坏，导致纺织品颜色发生变化，颜色外观持久性及使用性大打折扣，因此，本行业这个领域的一个具体问题是耐氯漂牢度。
中国专利CN110735338A公布一种环保型耐氯固色剂的复配方法，其中添加了除氧剂(碳酰肼或乙酸肼)和螯合剂，以及耐氯中间体；中国专利 CN103774467A公布了一种织物用活性耐氯固色剂及其制备方法，其主要先用二甲基二烯丙胺等原料合成活性棉用固色剂，再添加多乙烯多胺进行复配成耐氯固色剂。其起耐氯漂作用的主要是多乙烯多胺、除氧剂(碳酰肼或乙酸肼)、耐氯中间体等化合物，但这类化合物通过氢键或范德华力吸附在纤维表面，容易溶解在水中，这反映在它们对重复洗涤处理的低抵抗性。
中国专利CN103958767A公布了在染色之后用包含硫脲/甲醛/双酚缩合物或硫脲/多异氰酸酯加成物的水性液体处理合成聚酰胺的耐氯漂牢度的方法；中国专利CN106978741A公布了一种耐氯固色剂，由氯化铵、超支化聚乙烯亚胺、丙二醇、乙醇组成。其中耐氯漂牢度改善提升效果明显，而改善提升纺织品的其它湿处理牢度效果不理想。
中国专利CN105504227A公布了一种新型环保耐氯固色剂的合成方法，使用环氧氯丙烷、二乙烯三胺、二烯丙基胺经反应制得；专利 CN106758387A公布了一种环保无甲醛耐氯棉用固色剂，由制备的季铵盐纤维素醚、多胺固色剂、水性聚铵盐、有机硅聚合物复配而成。实践说明此类耐氯固色剂处理纺织品后再较高浓度活性氯浓度条件下导致耐氯漂牢度的不太显著改善提升。
因此，期望的是改善纺织品达到行业领域的持久耐氯票牢度要求，同时提供优良的湿处理牢度，并且使纺织品基材的颜色外观、手感性能得到高度的保持。
发明内容
本发明的目的在于提供一种基于聚乙烯亚胺结构的耐氯固色剂的制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种基于聚乙烯亚胺结构的耐氯固色剂的制备方法,按重量百分比计，包括以下步骤：
1.制备聚乙烯亚胺与丙烯酰氯的酰化共聚物A；
2.将步骤1得到的酰化共聚物A与二甲基二烯丙基氯化铵、二烯丙基胺盐酸盐在引发剂作用下进行交链反应，得到基于聚乙烯亚胺结构的耐氯固色剂。
更进一步的方案：所述步骤1包括在冰水浴(0～5℃)条件下，向装有搅拌器、温度计、滴液高位槽的反应器中加入聚乙烯亚胺，滴液高位槽中加入丙烯酰氯，边搅拌边滴加丙烯酰氯，进行酰化反应，滴加完毕后，继续反应一段时间，得到酰化共聚物A。
更进一步的方案：所述边搅拌边滴加丙烯酰氯的过程中，搅拌速率为 500～900转/分，所述酰化反应时间为1.5～3.0h。
更进一步的方案：所述步骤2包括在反应器中加入二烯丙基胺盐酸盐、二甲基二烯丙基氯化铵、升温至40～45℃加入酰化共聚物A，搅拌均匀，然后升至76～78℃缓慢滴加配好的引发剂溶液，维持温度78～80℃反应3～5h,升温到85～95℃，保温反应20～50min，加入规定量的软水，搅拌均匀，出料。
更进一步的方案：所述引发剂溶液为软水配制约5％浓度的水溶液，所述缓慢滴加的是在120～240min内滴加完毕，滴加过程为先慢后快，曲线加料。
更进一步的方案：详细的制备方法步骤如下：
(1a).保持冰水浴(0～5℃)条件下向反应器中加入聚乙烯亚胺；
(1b).向反应器高位槽中加入丙烯酰氯；
(1c).启动搅拌，速率为500～900转/分，滴加丙烯酰氯，反应 1.5～3.0h，得到酰化聚合物A；
(2a).配制约5％浓度引发剂水溶液，加入高位槽中；
(2b).在反应器中加入二烯丙基胺盐酸盐、搅拌中，加入二甲基二烯丙基氯化铵；
(2c).升温至40～45℃加入酰化共聚物A；
(2d).升至76～78℃在120～240min内滴加引发剂溶液(需要缓慢滴加，先慢后快，曲线加料)，维持温度78～80℃反应3～5h；
(2e).升温到85～95℃，保温反应20～50min，加入规定量的软水，搅拌均匀，即得基于聚乙烯亚胺结构的耐氯固色剂。
更进一步的方案：所述聚乙烯亚胺是直链型聚乙烯亚胺、支化型聚乙烯亚胺的一种或上述组分以任意比例混合；聚乙烯亚胺的重均分子量在 20000～1000000。
更进一步的方案：所述步骤(1)中：聚乙烯亚胺与丙烯酰氯的摩尔比为1:1～1:10。
更进一步的方案：所述步骤(2)中的引发剂包括过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵的一种或上述组分以任意比例混合，优选过硫酸钠、过硫酸铵；最佳优选过硫酸铵。
更进一步的方案：所述步骤(2)中：二甲基二烯丙基氯化胺与二烯丙基胺盐酸盐的质量比为8:1～3:1；二甲基二烯丙基氯化胺与酰化聚合物A质量比为10:1～3:1。
更进一步的方案：所述引发剂重量为二甲基二烯丙基氯化胺、二烯丙基胺盐酸盐和酰化聚合物A总重量的0.8～1.5％。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明的基于聚乙烯亚胺结构的耐氯固色剂尤其适用于活性染料、直接染料、酸性染料、硫化染料、还原染料产生的染色或印花的纤维材料改善提升耐氯漂牢度及湿处理牢度，惯用的染色和印花方式都适用，如浸渍法、浸轧法、印花法、涂层等，其中：
1.聚乙烯亚胺的胺密度是最大的，与二甲基二烯丙基氯化铵、二烯丙基胺盐酸盐共聚后。因而，本发明的耐氯固色剂分子中含有更大量的仲胺、伯胺等胺基，当水中游离的活性氯接触织物时，会优先与胺反应，可以更有效封闭活性氯对染料的攻击，提高耐氯色牢度。且本发明的耐氯固色剂是支化聚合物，可在纤维材料上交链成网状膜，与织物结合紧密，与具有胺基结构的小分子或无交链性耐氯固色剂相比，具有更佳的耐氯性和耐洗持久性；
2.本发明的耐氯固色剂的结构中含有超大量的的阳离子基团，与纤维亲和力强；易与纤维材料上的阴离子染料形成不溶性色淀，封闭染料的可溶性基团，从而提高湿处理牢度。而且本发明的耐氯固色剂是网状的大分子结构，能与纤维和染料形成高度多元化交链成膜系统，使染料和纤维更为紧密牢固的结合在一起阻止染料迁移和脱落，进一步提高湿处理牢度；耐氯固色剂在纤维表面形成的网状薄膜，将染料包覆在纤维内以阻止染料脱落，更进一步提高湿处理牢度。与一般耐氯固色剂相比，赋予纤维材料更佳的湿处理牢度。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
酰化共聚物A的制备：
向装有搅拌器、温度计、滴液高位槽的反应器中加入1mol的聚乙烯亚胺，滴液高位槽中加入2mol的丙烯酰氯，采用冰水浴冷却并保持温度为0～5℃)，以600～700转/分的搅拌速率边搅拌边滴加丙烯酰氯，滴加时间为2h,滴加完毕后，继续反应0.5h，得到酰化共聚物A1。
基于聚乙烯亚胺结构的耐氯固色剂制备：
a.0.7kg过硫酸铵用去离子水配制约5％浓度的水溶液，加入高位槽中；
b.在反应器中加入10kg二烯丙基胺盐酸盐，搅拌中，加入50kg二甲基二烯丙基氯化铵；
c.升温至40～45℃加入10kg酰化共聚物A1，然后升至76～78℃；
d.采用冷却水冷却并维持温度在76～78℃，在180min内滴加过硫酸铵溶液(需要缓慢滴加，先慢后快，曲线加料)，维持温度78～80℃反应4h；
e.升温到90℃，保温30min，加入规定量的软水，搅拌均匀，即得基于聚乙烯亚胺结构的耐氯固色剂1。
实施例2
酰化共聚物A的制备：
向装有搅拌器、温度计、滴液高位槽的反应器中加入1mol的聚乙烯亚胺，滴液高位槽中加入1mol的丙烯酰氯，采用冰水浴冷却并保持温度为0～5℃)，以600～700转/分的搅拌速率边搅拌边滴加丙烯酰氯，滴加时间为1.5h,滴加完毕后，继续反应1.0h，得到酰化共聚物A2。
基于聚乙烯亚胺结构的耐氯固色剂制备：
a.0.75kg过硫酸铵用去离子水配制约5％浓度的水溶液，加入高位槽中；
b.在反应器中加入10kg二烯丙基胺盐酸盐，搅拌中，加入40kg二甲基二烯丙基氯化铵；
c.升温至40～45℃加入10kg酰化共聚物A1，然后升至76～78℃；
d.采用冷却水冷却并维持温度在76～78℃，在180min内滴加过硫酸铵溶液(需要缓慢滴加，先慢后快，曲线加料)，维持温度78～80℃反应4h；
e.升温到90℃，保温30min，加入规定量的软水，搅拌均匀，即得基于聚乙烯亚胺结构的耐氯固色剂2。
实施例3
酰化共聚物A的制备：
向装有搅拌器、温度计、滴液高位槽的反应器中加入1mol的聚乙烯亚胺，滴液高位槽中加入3mol的丙烯酰氯，采用冰水浴冷却并保持温度为0～5℃)，以600～700转/分的搅拌速率边搅拌边滴加丙烯酰氯，滴加时间为2.3h,滴加完毕后，继续反应0.2h，得到酰化共聚物A3。
基于聚乙烯亚胺结构的耐氯固色剂制备：
a.0.65kg过硫酸铵用去离子水配制约5％浓度的水溶液，加入高位槽中；
b.在反应器中加入10kg二烯丙基胺盐酸盐，搅拌中，加入50kg二甲基二烯丙基氯化铵；
c.升温至40～45℃加入12.5kg酰化共聚物A3，然后升至76～78 ℃；
d.采用冷却水冷却并维持温度在76～78℃，在180min内滴加过硫酸铵溶液(需要缓慢滴加，先慢后快，曲线加料)，维持温度78～80℃反应4h；
e.升温到90℃，保温30min，加入规定量的软水，搅拌均匀，即得基于聚乙烯亚胺结构的耐氯固色剂3。
实施例4(在活性染料染色棉针织物上的应用)
⑴试验材料：未固色剂的绿色(染色)和宝蓝色(印花)棉针织平纹布；实施例耐氯固色剂，对比例耐氯固色剂(市售产品)。
⑵试验工艺：①浸轧法
耐氯固色剂(实施例和对比例) 20g/L
一浸一轧，170℃焙烘1.5min。
②浸渍法
耐氯固色剂(实施例和对比例) 2％
浴比 1：6
50℃运行20min，脱水，烘干。
⑶测试方法：耐氯牢度：按GB/T8433-2013测(有效氯50ppm)。
耐皂洗牢度：按GB/T3921-2008测。
耐洗性：按照标准AATCC61-2A-2003《家庭及商业上颜色之洗涤坚牢》水洗5次后的实施例及对比例的耐氯水色牢度。
⑷试验结果：结果汇总在表1中(1级最差、5级最好)。
表1实施例和对比例的耐氯牢度和皂洗牢度及手感
由表1可知，利用本发明耐氯固色剂对整理后的棉色织物的耐氯色牢度优于对比例，实施例经5次水洗后的耐氯色牢度相比对比例高1.0-1.5 级，同时能赋予织物4级以上的皂洗牢度，而且手感略有偏软。本发明提供的基于聚乙烯亚胺结构的耐氯固色剂的制备方法及应用，可以解决现有耐氯固色剂耐洗性差及手感偏硬的问题，使染色织物的耐氯色牢度及皂洗牢度达到4级以上，手感柔顺，耐洗性好。
实施例5(在酸性染料染色尼龙针织物上的应用)
将上述制备得到的基于聚乙烯亚胺结构的耐氯固色剂在锦氨纶泳衣织物继续染整，步骤如下：
(1)浸轧：将本实施例制备的耐氯固色剂配成20g/L工作液，用柠檬酸调节工作液pH值为5.5，采用一浸一轧的方式处理锦氨纶泳衣织物(83 ％锦纶17％氨纶，克重170g/m2，浅咖啡色、天蓝色、荧光红、鸭绿色 (印花))，轧液率为70％。
(2)热定型：将浸轧过耐氯固色剂工作液的织物在定型机上进行热定型，定型温度为170度，定型时间为30秒。
⑶测试方法：耐氯牢度：按GB/T8433-2013测(有效氯50ppm)。
耐皂洗牢度：按GB/T3921-2008测。
耐洗性：按照标准AATCC61-2A-2003《家庭及商业上颜色之洗涤坚牢》水洗5次后的实施例及对比例的耐氯水色牢度。
按照ISO105-A02-1993《纺织品—色牢度试验—评定变色用灰色样卡》进行评级。
⑷试验结果：
结果汇总在表2中(1级最差、5级最好)。
表2、实施例与对比例的耐氯色牢度、色变、手感等性能比较
由表2可知，利用本发明耐氯固色剂对整理后的尼龙色织物的耐氯色牢度、皂洗牢度都有明显的改善提升，并且尼龙色织物的变色较小及不影响手感，应用效果优于对比例产品。
由表1和表2分析可见，用本发明处理所得到的染色和印花织物是以其杰出的耐氯牢度和皂洗牢度为特色的，而且耐氯牢度改善提升处理也是以高耐洗涤性能为特定的。此外，而处理的染色和印花纤维材料的色泽则高度得到保持，纤维材料的手感则高度得到保持或更柔顺。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。
Claims (11)
1.一种基于聚乙烯亚胺结构的耐氯固色剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1).制备聚乙烯亚胺与丙烯酰氯的酰化共聚物A；
(2).将步骤(1)得到的酰化共聚物A与二甲基二烯丙基氯化铵、二烯丙基胺盐酸盐在引发剂作用下进行交链反应，得到基于聚乙烯亚胺结构的耐氯固色剂。
2.根据权利要求1所述的基于聚乙烯亚胺结构的耐氯固色剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)包括在冰水浴(0～5℃)条件下，向装有搅拌器、温度计、滴液高位槽的反应器中加入聚乙烯亚胺，滴液高位槽中加入丙烯酰氯，边搅拌边滴加丙烯酰氯，进行酰化反应，滴加完毕后，继续反应一段时间，得到酰化共聚物A。
3.根据权利要求2所述的基于聚乙烯亚胺结构的耐氯固色剂的制备方法，其特征在于，所述边搅拌边滴加丙烯酰氯的过程中，搅拌速率为500～900转/分，所述酰化反应时间为1.5～3.0h。
4.根据权利要求2所述的基于聚乙烯亚胺结构的耐氯固色剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)包括在反应器中加入二烯丙基胺盐酸盐、二甲基二烯丙基氯化铵、升温至40～45℃加入酰化共聚物A，搅拌均匀，然后升至76～78℃缓慢滴加配好的引发剂溶液，维持温度78～80℃反应3～5h,升温到85～95℃，保温反应20～50min，加入规定量的软水，搅拌均匀，出料。
5.根据权利要求4所述的基于聚乙烯亚胺结构的耐氯固色剂的制备方法，其特征在于，所述引发剂溶液为软水配制约5％浓度的水溶液，所述缓慢滴加的是在120～240min内滴加完毕，滴加过程为先慢后快，曲线加料。
6.根据权利要求1～5所述的基于聚乙烯亚胺结构的耐氯固色剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1a).保持冰水浴(0～5℃)条件下向反应器中加入聚乙烯亚胺；
(1b).向反应器高位槽中加入丙烯酰氯；
(1c).启动搅拌，速率为500～900转/分，滴加丙烯酰氯，反应1.5～3.0h，得到酰化聚合物A；
(2a).配制约5％浓度引发剂水溶液，加入高位槽中；
(2b).在反应器中加入二烯丙基胺盐酸盐、搅拌中，加入二甲基二烯丙基氯化铵；
(2c).升温至40～45℃加入酰化共聚物A；
(2d).升至76～78℃在120～240min内滴加引发剂溶液(需要缓慢滴加，先慢后快，曲线加料)，维持温度78～80℃反应3～5h；
(2e).升温到85～95℃，保温反应20～50min，加入规定量的软水，搅拌均匀，即得基于聚乙烯亚胺结构的耐氯固色剂。
7.根据权利要求1所述的基于聚乙烯亚胺结构的耐氯固色剂的制备方法，其特征在于，所述聚乙烯亚胺是直链型聚乙烯亚胺、支化型聚乙烯亚胺的一种或上述组分以任意比例混合；聚乙烯亚胺的重均分子量在20000～1000000。
8.根据权利要求1所述的基于聚乙烯亚胺结构的耐氯固色剂，其特征在于，所述步骤(1)中：聚乙烯亚胺与丙烯酰氯的摩尔比为1:1～1:10。
9.根据权利要求1所述的基于聚乙烯亚胺结构的耐氯固色剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中的引发剂包括过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵的一种或上述组分以任意比例混合。
10.根据权利要求1所述的基于聚乙烯亚胺结构的耐氯固色剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中：二甲基二烯丙基氯化胺与二烯丙基胺盐酸盐的质量比为8:1～3:1；二甲基二烯丙基氯化胺与酰化聚合物A质量比为10:1～3:1。
11.根据权利要求1所述的基于聚乙烯亚胺结构的耐氯固色剂的制备方法，其特征在于，所述引发剂重量为二甲基二烯丙基氯化胺、二烯丙基胺盐酸盐和酰化聚合物A总重量的0.8～1.5％。
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Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| FR889367A (fr) * | 1941-10-01 | 1944-01-07 | Ig Farbenindustrie Ag | Procédé pour le finissage de matières fibreuses de cellulose régénérée |
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|---|---|---|---|---|
| FR889367A (fr) * | 1941-10-01 | 1944-01-07 | Ig Farbenindustrie Ag | Procédé pour le finissage de matières fibreuses de cellulose régénérée |
| CN111270539A (zh) * | 2020-04-10 | 2020-06-12 | 江苏尼美达科技有限公司 | 一种固色剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 刘建平: "氧化还原引发自由基加成聚合及聚合物的应用" * |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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