CN1137546A - 热塑性树脂组合物 - Google Patents

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CN1137546A CN96105720A CN96105720A CN1137546A CN 1137546 A CN1137546 A CN 1137546A CN 96105720 A CN96105720 A CN 96105720A CN 96105720 A CN96105720 A CN 96105720A CN 1137546 A CN1137546 A CN 1137546A
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Abstract

本发明提供一种改进了加工稳定性和热稳定性的热塑性树脂组合物，它包含(a)1-99％(重量)聚苯醚树脂，(b)99-1％(重量)结晶热塑性树脂，和每100重量份(a)和(b)的总量，(c)0.001-15重量份至少由下式(1)或(2)表示的一种4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基化合物。
其中R1代表氢原子，氧原子(氧代基)、羟基、烷基、环烷基、烯丙基、苄基、芳基、链烷酰基、链烯酰基、烷氧基或环烷氧基、R2代表氢原子，烷基或由上式(3)表示的基团，式中x代表直接键，-O-或-NH-，R4代表直接键，直链或支链亚烷基，亚烷基或亚芳基，和R5代表氢原子，烷基，芳基或由上式(4)或(5)表示的基团，
和其中n代表1至4的整数，P代表2至6的整数，和R3代表几价有机基。

Description

热塑性树脂组合物
本发明涉及一种热塑性树脂组合物，它包含聚苯醚和结晶热塑性树脂，在实际使用时已改进加工稳定性和热稳定性。
聚苯醚树脂是一种具有优异各种性能，例如机械性能，耐热性和尺寸稳定性的热塑性树脂，然而，在高温模塑时，它易于着色和变质，例如交联。尤其在氧存在下，它遭受一系列变质，这是由于热引起凝胶化，增加分子量或有时产生黑污点。此外，聚苯醚树脂易于轻度色变。
为了补尝树脂的这些缺陷，已建议添加各种添加剂。例如日本专利公开44-29751中建议含磷添加剂和在日本专利公开46-24782中建议酚类添加剂。此外，对于抑制轻度色变，已主要进行的许多企图例如使用含有位阻型胺的各种稳定剂或含位阻型胺和酚类添加剂的各种稳定剂，如公开在日本专利公开60-149646和60-203150，US4232131，4233410，4233412，4234699，4260689，4260691和4299926，EP-094048A2，EP-134523A1，EP146879A2，EP146878A2，EP151961A1，EP149454A2，EP233153A2，EP240723A2，EP229363A2，和EP-313118A1。这些企图的许多可以有效改进在加工时或实际使用时稳定剂耐蒸发，亦已建议单独含有位阻型胺的各种化合物或与其它组分的共聚物(低聚物)。然而，这些建议对于抑制加热时的变形无足够效果。
本发明涉及包含聚苯醚树脂和结晶热塑性树脂的热塑性树脂组合物，该组合物在加工时，尤其在加热时抑制变形。
本发明者已发现把含有具有特殊结构位阻型胺的化合物添加到包含聚苯醚树脂和结晶热塑性树脂的热塑性树脂组合物中，可以得到显著抑制热变形的效果。
本发明涉及一种热塑性树脂组合物，它包含(a)1-99％(重量)聚苯醚树脂，(b)99-1％(重量)结晶热塑性树脂，和对于每100重量份(a)和(b)的总和，(c)0.001-15重量份至少一种由下式(1)或(2)表示的4-氨基2，2，6，6-四甲基哌啶基化合物：
Figure A9610572000231
Figure A9610572000241
其中R1代表氢原子、氧原子(氧代基团)、羟基、烷基、环烷基、烯丙基、苄基、芳基、链烷酰基(alkanoyl)、链烯酰基(alkenoyl)、烷氧基或环烷氧基，和R2代表氢原子、烷基或由下式(3)表示的基团
Figure A9610572000242
其中x代表直接键，-O-或-NH-，R4代表直接键，直链或支链亚烷基  亚烷基或亚芳基，和R5代表氢原子、烷基、芳基或由下式(4)或(5)表示的基团。
Figure A9610572000251
其中n代表1至4整数，P代表2至6整数，和R3代表n价有机基。
本发明的聚苯醚树脂(a)是一种通过使用氧化偶合催化剂使由下式(11)表示的至少一种酚化合物与氧或含有氧的气体的氧化聚合得到的聚合物。
Figure A9610572000252
其中R15、R16、R17、R18和R19各代表氢原子、卤素原子或取代的或未取代的烃基以及这些R基至少一个是氢原子。
R15、R16、R17、R18和R19的例子是氢、氯、溴、氟、碘、甲基、乙基、正或异丙基，伯、仲或叔丁基，氯乙基、羟乙基、苯基乙基、苄基、羟甲基、羧乙基、甲氧基羰基乙基、氰乙基、苯基、氯代苯基、甲基苯基，二甲基苯基、乙基苯基和烯丙基。
由式(11)表示的化合物的例子是酚，邻一、间、，或对甲酚，2，6-、2，5-、2，4-或3，5-二甲苯酚、2-甲基-6-苯基苯酚、2，6-二苯基-苯酚、2，6-二乙基苯酚，2-甲基-6-苯基苯酚、2，3，5-2，3，6-或2，4，6-三甲基苯酚，3-甲基-6-叔丁基苯酚，百里酚和2-甲基-6-烯丙基苯酚。
式(11)的酚化合物也可以与其它酚化合物，例如多羟基芳族化合物如双酚A，四溴双酚A，间苯二酚，氢醌和酚醛清漆树脂。
作为聚苯醚树脂(a)的优选例子，可以提及2，6-二甲基苯酚的均聚物，2，6-二苯基苯酚的均聚物，大量2，6-二甲基苯酚和少量3-甲基-6-叔丁基苯酚或2，3，6-三甲基苯酚的共聚物。
任何氧化偶合催化剂可被用来氧化聚合酚化合物(只要他们具有聚合能力即可)。
本发明的结晶热塑性树脂(b)是一种具有5％或更多结晶度的热塑性树脂(由使用通用注塑制品用差示扫描量热计(DSC)测定的)，优选的至少一种选自聚乙烯树脂，聚丙烯树脂，聚酰胺树脂，聚(二羧酸乙二醇酯)树脂，聚缩醛树脂，聚(亚芳基硫化物)树脂和聚醚酮树脂。
用于本发明的聚乙烯树脂包括乙烯均聚物，乙烯-α-烯烃共聚物，例如乙烯-丙烯共聚物，乙烯-丁烯-1共聚物，乙烯-4-甲基戊烯-1共聚物、乙烯-己烯-1共聚物、乙烯-辛烯共聚物和乙烯-癸烯-1共聚物。这些聚乙烯树脂可分类或具有密度0.914-0.925g/cm3的低密度聚乙烯(LDPE)，具有密度0.925-0.94g/cm3的中密度聚乙烯(MDPE)和具有密度0.94-0.96g/cm3的高密度聚乙烯(HDPE)(按照日本工业标准JISK6760)。特别是乙烯-α-烯烃共聚物在LDPE中可称为线型低密度聚乙烯(LLDPE)。
此外，乙烯-α-烯烃共聚物也包括具有低密度共聚物，例如具有密度0.90-0.914g/cm3的很低密度聚乙烯(VLDPE)和具有密度0.88-0.90g/cm的超低密度聚乙烯(ULDPE)。VLDPE和ULDPE两者都具有熔点80℃或更高。对于所提及这一点，它们不同于具有相同密度范围的乙烯-α-烯烃共聚物橡胶。
聚乙烯树脂可以是一种在其上用具有至少一个官能基的单体，例如α-β不饱和羧酸，脂族羧酸及其衍生物接枝的改性聚乙烯。
本发明的聚丙烯树脂包括结晶聚丙烯，例如结晶丙烯均聚物和含有30mol％或更少乙烯和/或至少一种除丙烯外的α-烯烃的结晶丙烯-α-烯烃共聚物，它包括结晶丙烯-α-烯烃嵌段共聚物，所述嵌段共聚物通过在第一步中聚合丙烯或共聚合丙烯与6mol％或更少乙烯和/或至少一种α-烯烃例如丁烯-1，随后在第二步中共聚合丙烯与10mol％或更多乙烯和/或至少一种α-烯烃得到，和结晶丙烯-α-烯烃无规共聚物，它通过共聚合丙烯与6mol％或更少乙烯和/或至少一种其它α-烯烃，例如丁烯-1和已烯-1制得。
用于本发明的聚酰胺树脂是一种或多种选自由内酰胺或氨基羧酸的聚合制备的均聚酰胺和共聚酰胺，例如脂族聚酰胺，它由等摩尔具有4-12个碳原子的饱和二羧酸和具有2-12个碳原子的脂族二胺的共聚合制备，通过使用过量二胺共聚酰胺中胺终端基的含量可以任意大于羧基终端基的含量。相反，通过使用过量二羧酸，羧基终端基的含量可大于胺终端基的含量。
相似地，这些聚酰胺树脂可以通过使用所述酸和胺的衍生物，例如酯、酰氯和胺盐制备。
用来制备聚酰胺树脂的脂族二羧酸包括己二酸，庚二酸，壬二酸，辛二酸、十二烷二酸，另一方面，脂族二胺包括己二胺和辛二胺。此外，聚酰胺树脂可以通过内酰胺的自缩聚制备，
脂族聚酰胺的例子包括聚六亚甲基己二酰胺(尼龙66)，聚亚己基壬二酰胺(尼龙69)，聚亚己基癸二酰胺(尼龙610)，聚六亚甲基十二烷二酰胺(尼龙612)，聚-双(对氨基环己基)甲烷十二烷酰胺，聚亚丁基己二酰胺共聚物(尼龙46，尼龙6，尼龙10，尼龙11，尼龙12，尼龙6/66)，可以任意使用这些尼龙的两种或多种。
在这些结晶聚酰胺树脂中优选使用尼龙46，尼龙6，尼龙66，尼龙11和尼龙12。更优选使用尼龙6，尼龙66及尼龙6和尼龙66的任意比例的混合物。
在这些聚酰胺树脂的终端官能基团中，具有过量胺终端基团的，具有过量羧终端基团的，具有均衡两者基团的及其混合物是适用的。
也包括具有结晶度的芳族共聚酰胺。例如包括含有芳族组分，例如聚亚己基间苯二酰胺(尼龙61)的共聚酰胺。因此，芳族共聚酰胺主要含有芳族氨基酸和/或芳族二羧酸，例如对氨基甲基苯甲酸，对氨基乙基苯甲酸、对苯二酸和间苯二酸。该芳族共聚酰胺可以由熔融聚合制得。用于芳族共聚酰胺的二胺包括己二胺，十一烷二胺，十二烷二胺，2，2，4-/2，4，4-三甲基己二胺，间亚二甲苯基二胺，对亚甲苯基二胺，双(对氨基环己基)甲烷，双(对-氨基环己基)丙烷，双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷，1，3-双-(氨基甲基)环己烷，和1，4-双(氨基甲基)环己烷。此外，异氰酸酯可以被用来替代二胺，例如，包括4，4′二苯基甲烷二异氰酸酯和亚甲苯基二异氰酸酯。
任意用于聚酰胺树脂的共聚物组分不被特别限制。可以使用内酰胺的衍生物，具有4-12个碳原子的ω氨基酸，具有4-12个碳原子的脂族二羧酸和具有2-12个碳原子的脂族二胺，例如己内酰胺，ω-月桂酰胺，11-氨基十一酸和12-氨基十二酸的内酰胺，氨基酸和上述各种二胺与己二酸，壬二酸或癸二酸的等摩尔盐。
任意是，可以使用无定形聚酰胺与任意比例结晶聚酰胺树脂的混合物。
本发明的聚(亚烷基二羧酸酯)树脂是通过二羧酸或它的官能衍生物和亚烷基二氧化合物或它的官能衍生物缩聚而制得的产物。
二羧酸的例子包括芳族二羧酸，例如对苯二甲酸，间苯二甲酸和2，6-萘二羧酸，核取代的芳族二羧酸(其中芳核的氢原子用甲基、乙基或苯基取代)，具有2-20个碳原子的脂族二羧酸，例如己二酸，癸二酸和十二烷二羧酸，和脂环二羧酸，例如环己烷二羧酸。二羧酸的官能衍生物包括上述化合物的酰氯和酯，例如羧酸甲酯和苯酯。
亚烷基二氧化合物的例子包括脂族二醇和脂环族二醇，例如乙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，1，6-己二醇，1，10-癸二醇和1，4-环己二醇。
亚烷基二氧化合物的官能衍生物的例子是双二乙酸酯。
可以使用上述化合物的二种或多种，此外也可以使用含有对-羟苯甲酸的共聚物或聚乙二醇。
聚(二羧酸亚烷基二醇酯)树脂的例子包括热塑性聚酯树脂，  例如聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯和还含有聚醚，例如聚乙二醇和聚丙二醇的其改性共聚物。
本发明的聚亚芳基硫化物树脂是由下列化学式(12)表示的重复单元组成的聚合物(其中Ar代表二价芳族残基)。(Ar-S)(12)
Ar的例子包括二价芳族残基和由下式(13)至(22)表示的这些核取代残基
Figure A9610572000311
Figure A9610572000321
此外，Ar是包括少量由下式(23)表示的三官能基
由式(12)表示的聚亚芳族基硫化物树脂的例子包括聚苯硫，聚(1，4-亚苯基羰基-1，4-亚苯基硫化物)，聚(1，4-亚苯基磺酰基-1，4-苯基硫化物)和聚(双苯硫)。
在这些例子中，聚亚芳基硫化物优选是具有50mol％或更多由下式(24)表示的重复单元的聚亚芳基硫化物，更优选为聚苯硫，最优选为具有在225℃或更低的下行温度下结晶温度的聚苯硫，因此，在下行温度下结晶温度是在熔融后在下行温度下测量的结晶温度，其使用DSC在10℃/分下行温度的速率下测量。
Figure A9610572000331
-般说，这些聚亚芳基硫化物树脂之中，有二类树脂，例如直链型和包括部分交联的交联型。此两类可用于本发明，直链型是优选的。
如由下式(1)或(2)表示的基本骨架具有位阻型氨基的4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基化合物(c) 其中R1代表氢原子，氧原子(氧代基)，羟基，烷基、环烷基、烯丙基、苄基、芳基、链烷酰基，链烯酰基(alkenoyl)，烷氧基或环烷氧基。R2代表氢原子，烷基或由下式(3)表示的基团，
Figure A9610572000341
其中x代表直接键，-O-或-NH-，R4代表直接键，直链或支链亚烷基，亚烷基或亚芳基。R5代表氢原子，烷基，芳基或由下式(4)或(5)表示的基团。
Figure A9610572000351
Figure A9610572000352
其中n代表1至4的整数，P代表2至6的整数，R3代表n价有机基。
由式(1)或(2)表示的4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基化合物是下列表示的[I]至[VII]。[I]当n是1和R3是氢原子，烷基，环烷基，链烯基，苄基，芳基或由下式(6)表示的基团。
Figure A9610572000353
其中y代表直接键，-O-或-NR8-，R6代表直接键，直链或支链亚烷基，亚烷基或亚芳基，和R7和R8各代表氢原子，羟基，烷基或芳基。更优选地当n是1，R1和R2各代表氢原子或含有1-18个碳原子的烷基和R3代表氢原子，烷基、环烷基，链烯基或由式(6)表示的基团，其中Y代表直接键，-O-或-NR8-，R6代表直接键、含有1-10个碳原子的直链或支链亚烷基、亚烷基或亚芳基，R7和R8各代表氢原子，含1-18个碳原子的烷基，含6-21个碳原子的芳基或由式(4)或(5)表示的基团。
[II]当n是2时，R3代表亚烷基或由下式(7)表示的基团
Figure A9610572000361
其中R9代表直接键，直链或支链亚烷基，亚烷基(alkylidene)或亚芳基。更优选的，当n是2时，R1和R2各代表氢原子或含1-18个碳原子的烷基，R3代表亚烷基或由式(7)表示的基团，其中R9代表直接键，含1-10个碳原子的直链或支链亚烷基，亚烷基或亚芳基。
式(1)中化合物，当n是2时，R2代表由式(3)表示的基团，其中x代表直接键，-O-或-NH-，R4代表直接键，直链或支链亚烷基，亚烷基或亚芳基，R5代表氢原子，烷基，芳基或由式(4)或(5)表示的基团，和R3代表亚烷基也是更优选。[III]当n是3时，R3是由下式(8)表示的基团；[IV]当n是4时，R3是由下式(9)或(10)表示的基团。
Figure A9610572000372
[V]此外由下式(1)表示的化合物是也优选的
Figure A9610572000381
在式(1)中，R1代表氢原子，氧原子(氧代基)，羟基，含1-8个碳原子的烷基、环烷基、烯丙基、苄基、芳基、链烷酰基、链烯酰基、烷氧基或环烷氧基，n是1，2或4的整数；当n是1时，R2代表氢原子，含有1-8个碳原子的烷基或 其中P和Q代表选自亚烷基，亚烷基(alkylidene)，乙烯基和亚乙烯基，和R3代表氢原子、烷基、环烷基、链烯基、苄基、芳基或由下式(6)表示的基团；
Figure A9610572000392
其中y代表直接链，-O-，-NR8-，R6代表直接键，直链或支链亚烷基，亚烷基或亚芳基，和R7和R8各代表羟基，烷基，芳基或由下式(4)或(5)表示的基团。 当n是2时，R2代表氢原子，含1-8个碳原子的烷基或
Figure A9610572000402
其中p和Q代表选自亚烷基，亚烷基(alkylidene)，乙烯基和亚乙烯基，和R3代表亚烷基或由下式(7)表示的基团，
Figure A9610572000403
其中R9代表直接键，直链或支链亚烷基，亚烷基或亚芳基；当n是4时，R2代表氢原子或含1-8个碳原子的烷基，R3代表由下式(9)或(10)表示的基团。
Figure A9610572000404
Figure A9610572000411
更优选地，在式(1)中，R1和R2各代表氢原子或含1-8个碳原子的烷基，(i)当n是1时，R3是氢原子，烷基、环烷基、链烯基或由式(6)表示的基团，其中y代表直接键，-O-或-NR8-，R6代表直接键，含1-10个碳原子的直链或支链亚烷基，亚烷基或亚芳基，R7和R8各代表羟基，含1-18个碳原子的烷基，含6-21个碳原子的芳基或由下式(4)或(5)表示的基团，(ii)当n是2时，R3代表亚烷基或由式(7)表示的基团，其中R9代表直接键，含1-10个碳原子的直链或支链亚烷基，亚烷基或亚芳基。
此外，至少一种由下式(i)-(iv)表示的化合物也是优选的：
Figure A9610572000421
Figure A9610572000431
其中R10代表氢原子，烷基或烷氧基，R11代表亚烷基，R12代表烷基，R13和R14各代表氢原子或甲基。
在式(i)中，R10优选代表氢原子，羟基，含1-10个碳原子的烷基或含1-10个碳原子的烷氧基，R11代表含2-8个碳原子的亚烷基，R10更优选代表氢原子或甲基和R11代表六亚甲基。
在式(ii)中，R10优选代表氢原子，羟基，含1-10个碳原子的烷基或含1-10个碳原子的烷氧基，R11代表含2-8个碳原子的亚烷基，R12代表含1-18个碳原子的烷基，R10更优选代表氢原子或甲基。在式(iii)中，R10优选代表氢原子，羟基，含1-10个碳原子的烷基或含1-10个碳原子的烷氧基，R11代表含2-8个碳原子的亚烷基，R10更优选代表氢原子或甲基。在式(iv)中，R10优选代表氢原子，羟基，含1-10个碳原子的烷基或含1-10个碳原子的烷氧基，R11代表含2-8个碳原子的亚烷基，R10更优选代表氢原子或甲基。
[VI]由下式(1)表示的化合物其中R1代表氢原子，氧原子(氧代基)，羟基，含1-8个碳原子的烷基，环烷基，烯丙基、苄基、芳基、链烷酰基，链烯酰基，烷氧基或环烷氧基，R2代表氢原子或烷基，和(i)当n是1时，R3代表氢原子，烷基、环烷基、链烯基、苄基、烯丙基或由下式(6)表示的基团
Figure A9610572000442
其中y代表直接键，-O-，-NR8-，R6代表直接键，直链或支链亚烷基、亚烷基或亚芳基，和R7及R8各代表羟基，烷基，芳基或由下式(4)或(5)表示的基团
Figure A9610572000451
(ii)当n是2时，R3代表由下式(7)表示的基团。
Figure A9610572000452
其中R9代表直接键，直链或支链亚烷基，亚烷其或芳烷基，和(iv)当n是4时，R3代表由下式(9)或(10)表示的基团
Figure A9610572000453
更优选地，在式(1)中，R1代表氢原子或含1-8个碳原子的烷基，R2代表氢原子或含1-18个碳原子的烷基；当n是1时，R3代表氢原子，烷基、环烷基、链烯基或由式(6)表示的基团，其中y代表直接键，-O-或-NR8-，R6代表直接键，含1-10个碳原子的直链或支链亚烷基，含1-10个碳原子的亚烷基或亚芳基，和R7及R8各代表氢原子，含1-18个碳原子的烷基，含6-21个碳原子的芳基或由式(4)或(5)表示的基团；和当n是2时，R3代表由式(7)表示的基团，其中R9代表直接键，含1-10个碳原子的直链或支链亚烷基，含1-10个碳原子亚烷基或亚芳基。
[VII]由下式(2)表示的化合物；
Figure A9610572000462
其中R1代表氢原子，氧原子(氧代基)，羟基，含1-8个碳原子的烷基、环烷基、烯丙基、苄基、芳基、链烷酰基、链烯酰基、烷氧基或环烷氧基，R2代表氢原子或含1-8个碳原子的烷基，n是3，p是2至8的整数，和R3代表由下式(8)表示的基团；
Figure A9610572000471
本发明[I]、[V]和[VI]的化合物(c)的[n＝1]的例子包括4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-甲基-氨基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶，4-乙基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-丙基氨基-2，2，6，，6-四甲基哌啶，4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4己基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-辛基氨基-2，2，6，6，-四甲基哌啶，4-十二烷基-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-二乙基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶，N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)哌啶，N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)乙酰胺和N-(2，2，6，6-四甲基4-哌啶基)硬脂酰胺。此外，可提及由下式(25)至(43)表示的化合物。
Figure A9610572000481
Figure A9610572000491
Figure A9610572000501
本发明[II]，[V]和[VI]化合物(c)的[n＝2]的例子包括下列化合物。
在式(1)或(2)中，R1包括(例如)氢原子，羟基，1-10个碳原子的烷基，例如甲基、乙基或丙基，或1-10个碳原子的烷氧基并进一步包括环状基团，例如当碳原子数是3或更大时，除直链或支链基团外，有环己基甲基和环己基乙基。R1优选是氢原子或甲基。
R2优选是含1-18个碳原子的烷基或含有1-18个碳原子的烷氧基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、正戊基、正己基、2-乙基己基，正辛基、1，1，3，3-四甲基丁基，正癸基、正十二烷基、正十八烷基(n-octadodecyl)，环己基，3，3，5-三甲基-环己基，环辛基和环癸基。R3包括含2-8个碳原子的亚烷基和由-CnH2n表示的亚烷基，例如亚乙基，1，2-或1，3-亚丙基、1，2-、1，3-或1，4-亚丁基，五亚甲基、2，2-二甲基-1，3-亚丙基，六亚甲基和八亚甲基、及环亚己基和环亚己基二亚甲基。R3优选是含6个碳原子的六亚甲基。
在式(3)中，R4是氢原子或含1-18个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基，正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基，正戊基、正己基、2-乙基己基、正辛基，1，1，3，3-四甲基丁基、正癸基、正十二烷基、正十八烷基、环己基、3，3，5-三甲基环己基、环辛基和环癸基。
在式(7)中，R9代表直接键，含1-10个碳原子的直链或支链亚烷基，亚烷基或亚芳基，例如亚乙基，1，2-、1，3-或1，4-亚丙基、1，2-、1，3-或1，4-亚丁基，五亚甲基，2，2-二甲基-1，3-亚丙基，六亚甲基，八亚甲基，亚环己基和亚环己基-二亚甲基。
该化合物的典型例子包括N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，6-己二胺、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚乙基二胺、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，8-辛二胺和由下式(44)至(49)表示的化合物。
Figure A9610572000531
Figure A9610572000541
本发明[III]和[VII]的化合物(c)的[n＝3]的例子包括下列化合物。
在式(2)中，R3是由式(8)表示的基团。
该化合物的典型例子是由下式(50)和(51)表示的化合物。
Figure A9610572000551
本发明[I]和[IV]至[VI]的(c)的化合物[n＝4]的例子包括下列化合物。
在式(1)或(2)中，R3是由式(9)或(10)表示的基团。
该化合物的典型例子包括由下式(52)至(54)表示的化合物。
Figure A9610572000561
组分(a)和(b)的数量比是：
(a)1-99％(重量)聚苯  醚树脂和(b)99-1％(重量)结晶热塑性树脂；优选(a)10-90％(重量)聚苯醚树脂和(b)90-10％(重量)结晶热塑性树脂，更优选(a)10-80％(重量)聚苯醚树脂和(b)90-20％(重量)结晶热塑性树脂，和最优选(a)15-60％(重量)聚苯醚树脂和(b)85-40％(重量)结晶热塑性树脂。
组分(c)的量是0.001-15重量份，优选0.1-10重量份(基于100重量份(a)聚苯醚树脂和(b)结晶热塑性树脂的总和)。当组分(c)的量小于0.001重量份时，没有见到抑制凝胶化的效果，当大于15重量份时，在实际加工时由于挥发物质原因出现例如发泡的问题。
在本发明中，热塑性树脂组合物还含有影响对互容组分(a)和(b)的有效的一定量的相容剂(d)。
对于互容本发明(a)聚苯醚和(b)结晶热塑性树脂的相容剂(d)是至少选自下列(d1)至(d10)的一种。(d1)没有烯属和炔属不饱和链的环氧化合物。(d2)：在分子中具有(i)至少一种不饱和键，例如碳-碳双键和碳-碳三键，和(ii)至少一种极性基团的化合物。
(d3)在分子中，具有(i)由氧交联的碳原子，和(ii)至少一种官能基选自烯属碳-碳双键，碳-碳三键，氨基和巯基，并且官能基与硅原子不具有直接键的硅烷。
(d4)在分子中具有至少两种相同或不同官能基的化合物，它选自(i)(OR)(其中R是氢原子，烷基、芳基、酰基或羰基二氧代基)和(ii)羧酸、酰卤、酸酐、酰卤酐、酸脂、酸酰胺、酰亚胺，胺及其盐。
(d5)在分子中具有(i)酰卤基和(ii)至少一种选自羧酸基，羧酸酐基，酸性酯和酸性酰胺基的基团的化合物。
(d6)：乙烯基芳族化合物和α，β-不饱和二羧酸或二羧酸酐的共聚物，或乙烯基芳族化合物和α-β-不饱和二羧酸的酰亚胺化合物的共聚物。
(d7)：在分子中不具有烯属和炔属不饱和键，并具有二个或多个异氰酸基和/或异硫氰酸酯基的有机化合物。
(d8)：在分子中不具有烯属和炔属不饱和键和(OR)(其中R是氢原子、烷基、芳基、酰基或羰基二氧代基团)，和具有2或更多氨基的化合物。
(d9)：用至少一种选自(d1)(d2)，(d3)，(d4)和(d5)相容剂官能化的聚苯醚。
(d10)：烯基芳族化合物与具有与结晶热塑性树脂(b)互容性的化合物的共聚物。
用于本发明的相容剂(d1)包括多元酚例如双酚A、四溴双酚A和间甲酚与表氯醇和二醇例如丙二醇和聚乙二醇与表氯醇的缩合产物。
用于本发明的相容剂(d2)包括在分子中具有(i)至少一种不饱和基团。例如碳-碳双键和碳碳三键，和(ii)至少一种极性基团，即表明与在聚酰胺树脂中包含的酰胺键，羧基终端基和氨基终端基有亲和力和化学活性的官能基团的化合物。
这些官能基包括羧酸基，由羧酸衍生的基团，其中羧基的氢原子或羟基被例如盐、酯、酰胺、酸酐、酰亚胺、酰基叠氮和酰卤，腈基，噁唑啉基(Oaxazolinl)，环氧基、氨基、羟基和异氰酸酯基取代。
相容剂(d2)包括不饱和羧酸，不饱和羧酸衍生物，不饱和环氧化合物、不饱和醇、不饱和胺和不饱和异氰酸酯。
相容剂(d2)的例子包括马来酸、马来酐、富马酸、马来亚酰胺、马来酰肼、马来酐与由下式(55)和(56)表示的二胺的反应产物。
Figure A9610572000591
(其中R代表脂族基或芳族基)。
相容剂(d2)的例子也包括甲基马来酸酐，二氯马来酸酐、马来酸酰胺、衣康酸、衣康酸酐；天然脂肪和油、例如大豆油、桐油、蓖麻油(cartor oil)，亚麻子油、大麻子油、棉子油、芝麻油、菜子油、花生油、山茶油、橄榄油、椰子油和沙丁油；环氧化天然脂肪和油；不饱和羧酸例如丙烯酸、丁烯酸、巴豆酸、乙烯基乙酸、甲基丙烯酸、戊酸、当归酸、惕各酸、2-戊酸，3-戊酸、α-乙基丙烯酸，β-甲基丁烯酸，4-戊酸，2-己酸，2-甲基-2-戊酸，3-甲基-2-戊酸、α-乙基巴豆酸，2，2，二甲基-3-丁烯酸，2-庚烯酸，2-辛烯酸，4-壬烯二酸，9-十-碳烯酸，10-十-碳烯酸，4-十二碳烯酸，5-十二碳烯酸，4-十四烯酸，9-十四烯酸，9-十六烯酸，2-十八碳烯酸，9-十八碳烯酸，二十烯酸，十二碳烯酸，芥酸，十四烯酸，霉脂酸，2，4-戊二烯酸，2，4-己二烯酸，二烯丙基乙酸、香叶酸，2，4-癸二烯酸，2，4-十二碳二烯酸，9-12-十六碳二烯酸，9，12-十八碳二烯酸，十六碳三烯酸，亚油酸，亚麻酸，十八碳三烯酸，二十碳二烯酸，二十碳三烯酸，二十碳四烯酸，蓖麻油酸，桐酸，油酸，二十碳五烯酸，二十二碳三烯酸，二十二碳五烯酸，二十四碳烯酸，二十六碳烯酸，二十六碳二烯酸，二十八碳烯酸和四乌头酸；酯，酸酰胺和这些不饱和羧酸的酐；不饱和醇，例如烯丙醇，巴豆醇，甲基乙烯基甲醇，烯丙基甲醇，甲基丙烯基甲醇，4-戊烯-1-醇，10-十-烯-1-醇，炔丙酸，1，3-戊二烯-3-醇，1，4-己二烯-3-醇，3，5-己二烯-2-醇，2，4-己二烯-1-醇，由式CnH2n-5OH，CnH2n-7OH或CnH2n-9OH表示的醇(n是整数)，3-丁烯-1，2-二醇，2，5-二甲基-3-己烯-2，5-二醇，1，5-己二烯-3，4-二醇和2，6-辛二烯-4，5-二醇；不饱和胺，其中不饱和醇的OH基被-NH2基取代；甲基丙烯酸缩水甘油酯和烯丙基缩水甘油醚。
此外，把马来酐，苯酚，氨基，羧酸基，羟基或环氧基加入丁二烯或异戊二烯的低聚物(例如平均分子量大约500-10000)或高分子量聚合物(例如，它的平均分子量是10000或更大)和烯丙基异氰脲酸酯也包括作为本发明相容剂(d2)。
此外，本发明的相容剂(d2)也包括含有二个或多个不饱和基和二个或多个极性基(相同或不同类型)的化合物，和两种或多种特定化合物也可以使用。
这些化合物中，马来酐，马来酸，富马酸，衣康酸酐，衣康酸和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯是优选被使用的，更优选使用马来酐和富马酸。
用于本发明的相容剂(d3)包括在分子中具有(i)由氧交联的碳原子，和(ii)至少一种选自烯属碳-碳双键，碳-碳三键，氨基和巯基，并且官能基与硅原子没有直接键的官能基的硅烷化合物，包括例如γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和2-(3-环己基)-乙基三甲氧硅烷。
用于本发明的相容剂(d4)包括脂族多羧酸，它的酯和由式(R1O)mR(COOR)n(CONR3R4)表示的酰胺；其中R代表含2-20，优选2-10个碳原子的直链或支链饱和脂族烃；R1代表氢原子、烷基、烯丙基、酰基、或羰基二氧代基，优选为氢原子；R2代表氢原子，烷基，或具有1-20，优选1-10个碳原子的烯丙基团，R3和R4代表氢原子，烷基或具有1-10，优选的1-6，更优选1-4个碳原子的烯丙基基团；m为1；(n+1)是2或更大的整数，优选2或3；1是零或更大整数；(R1O)位于羰基α位或β-位其中在二个羰基间存在2-6个碳原子。
例如，他们表示饱和脂族多羧酸酯和它的酰胺，酐，水合物和盐。饱和脂族多羧酸包括柠檬酸，马来酸和松蕈(三)酸，这些化合物的详细叙述于日本已审查专利公告昭61-502195中，
用于本发明相容剂(d5)包括由式[(I)-Z(II)]表示的化合物，其中(I)代表含有式(x-co)-的基团(其中x代表氟、氯、溴、碘、羟基、OR基或-O-CO-R，R代表氢原子、烷基或烯丙基基团)，(II)代表羧基、酸酐、酸酰胺、酰亚胺、羧酸酯基、氨基或羟基，基团(I)和(II)通过二价烃基Z共价接连。
例如，包括氯甲酰丁二酐，氯乙酰基丁二酐，苯三酸酐酰氯、苯三酸酐乙酐和对苯二甲酰氯。
用于本发明的相容剂(d6)包括乙烯基芳族化合物与α，β-不饱和二羧酸或二羧酸酐的共聚物和乙烯基芳族化合物与α，β-不饱和二羧酸的酰亚胺化合物的共聚物，例如，链烯基芳族化合物如苯乙烯和α-甲基苯乙烯与马来酐、马来酸、富马酸、N-甲基马来酰亚胺或N-苯基马来酰亚胺的共聚物。
用于本发明的相容剂(d7)包括在分子中没有烯属和炔属不饱和键，并有二个或更多异氰酸酯基团和/或异硫氰酸酯基团的有机化合物，例如，它包括芳族多异氰酸酯，如间亚苯基二异氰酸酯，2，4-亚甲苯基二异氰酸酯，2，6-亚甲苯基二异氰酸酯，4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯，4，4′-二苯基丙烷二异氰酸酯，萘基-1，5-二异氰酸酯，3，3′-二甲基二苯基-4，4′-二异氰酸酯，二甲基二苯基甲烷二异氰酸酯，二苯基醚-4，4′-二异氰酸酯，二苯基砜-4，4′-二异氰酸酯三苯基甲烷三异氰酸酯和亚二甲苯基二异氰酸酯；脂族多异氰酸酯，例如4，4′-环己烷二异氰酸酯，二环己基甲烷-4，4-二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，1，12-十二烷二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯，2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯和其混合物；相当于这些多异氰酸酯的含有异硫氰酸酯基团的化合物，聚合物类型，例如，这些多异氰酸酯和多硫异氰酸酯的二聚体和三聚体；这些多异氰酸酯和多异硫氰酸酯的碳化二亚胺改性类型；和改性多异氰酸酯类型，例如嵌段类型，其中异氰酸酯基团为酚类或内酰胺掩蔽。
用于本发明的相容剂(d8)包括在分子中不含有烯属和炔属不饱和键和(OR)(其中R是氢原子，烷基，芳基、酰基或羰基二氧基)，并含有2或多个氨基的化合物，例如，它包括饱和脂族二胺和多胺如乙二胺、丙二胺、二氨基丁烷，二氨基戊烷，2-甲基五亚甲基二氨，六亚甲基二胺，辛亚甲基二胺，二氨基癸烷和二氨基十二烷；和芳族多胺如对-亚甲苯基二胺，间-亚甲苯基二胺，三3-氨基丙基)胺，这些胺的二氧化碳加合物，对苯二胺，间苯二胺，甲苯二胺，4，4′-二氨基二苯醚，4，4′二氨基二苯基硫化物，和3，3-二氨基二苯基砜。
用于本发明的相容剂(d10)包括链烯基芳族化合物与具有与结晶热塑性树脂(b)互容性的化合物的共聚物，例如，当聚烯烃例如聚乙烯树脂和聚丙烯树脂被用作结晶热塑性树脂(b)时。它包括链烯基芳族化合物，例如苯乙烯和α-甲基苯乙烯与α-烯烃的共聚物。
但是，本发明的相容剂(d)并不限于以上举例说明的化合物，具有聚苯醚树脂(a)和结晶热塑性树脂(b)的互容性的任何化合物都可使用。
当本发明使用相容剂(d)时，对于互容组分(a)和(b)的有效量对每100重量分组分(a)聚苯醚树脂和(b)结晶热塑性树脂的总量，为0.01-30重量份，优选0.05-25重量份，更优选0.1-10重量份。当此量超过30重量份时，由于耐热稳定性变劣和出现分解，使其机械强度显著降低，所以不是优选的。此外，使用相容剂(d)时，可与游离基引发剂一起使用。
在本发明中，为了改进热塑性树脂组合物机械性能，例如强度，刚性和硬度，可以添加填料。
填料包括碳酸钙，碳酸镁，氢氧化铝，氢氧化镁，氧化锌，氧化钛，氧化镁，硫酸镁，硅酸铝，硅酸镁，硅酸钙，硅酸，硅酸钙水合物，硅酸铝水合物，矿物纤维，Zonotrite，钛酸钾须晶，氧代硫酸镁，玻璃微球钢，玻璃纤维，玻璃珠，无机纤维，例如碳纤维，不锈钢纤维，铝纤维和芳酰胺纤维，炭黑，无机填料，例如金属须晶，二氧化硅，氧化铝，滑石，云母，粘土，高岭土，TiO，ZnO和Sb2O3，和一种或多种这些填料可以混合加入，此外，本发明中所用填料不受这些限制。
本发明的热塑性树脂组合物通过用通用方法混合和熔融捏合组分(a)、(b)和(c)制得。组分(b)和(c)可以在组分(a)的聚合过程中加入。
本发明的热塑性树脂组合物可以用各种方法，例如注塑，挤塑、吹塑，片材成型和薄膜成型进行模塑。由于组合物具有高度防止热变质，所以它是最适合。
此外，由本发明提供的模塑制品可以广泛被用作包装材料，家庭用具，汽车部件外用材料和诸如汽车装饰部件和内装饰材料。
实施例
本发明的实施例根据下列实施例和比较例进行详细说明，但这些都是简单举例说明，本发明并不限于这些例。
每个实施例和比较例通过掺合表1至3所列组分制得。即用双螺杆捏合机(由Toshiba Machine co.，Ltd制造的TEM＝50A)在料筒温度260℃下挤出这些组分，并造粒用水槽冷却后通过线料切粒机造粒得到组合物，如此得到的粒料在真空干燥下于130℃干燥2小时，并用注塑机(由Toshiba Machine co.Ltd制造的IS220EN)在料筒温度290℃注塑压力1200kg/cm2和模塑温度80℃下模塑得到试样。
用下列方法评价如此得到的粒料和试样并得到结果。
(聚苯醚的分子量)
把提供的粒料溶解在氯仿中并用凝胶渗透色谱(GPC(HLC-8020，由Toso co.，Ltd制造；柱为k-806，k-805，k804和k-803；具有波长290nm UV的检测器；温度40℃；流速1.0ml/min)测量，并确定用标准聚苯乙烯的分子量换算的分子量
[熔融捏合后树脂组合物的黄度指数]
用CCM(color Eye2020(Macbeth))，由Sumikacolor company，Ltd制造)测量由上述注塑得到的试样的黄度指数(YI)。
[耐热稳定性]
为进行艾佐德冲击试验，将由上述注塑得到厚度3.2mm的试样放在恒温120℃下保持100和500小时后，按照ASTMD256切口试样，在温度23℃下进行艾佐德冲击试验。
为了得到实施例和比较例的组合物，制备如下说明的材料。
(聚苯醚；PPE)
由2，6-二甲基苯酚和具有对数粘度0.46氯仿溶液(0.5g/dl)于30℃进行均聚合制得聚苯醚(PPE)。熔融捏合前PPE的分子量(Mw)是46100。
(结晶热塑性树脂)
PA-1：具有数均分子量17500的尼龙6。
PA-2：具有数均分子量17000的尼龙66。
PP：使用由Sumitomo chemical company Ltd.制造的商品名为Sumitomo Noblen HD100。
PBT：使用由Mitsubishi Rayon company，Ltd.制造的商品名Tafpet N-1000。
PPS：使用由Toray/phillips corporation制造的商品名M2880。
冲击改性剂，使用由Shell chemical company，Ltd.制造的商品名Cariflex TR1101。
(相容剂)
相容剂1：马来酐
相容剂2：二氨基十二烷
相容剂3：使用由Shell chemical company，Ltd制造的商品名Kraton G 1701x。
相容剂4：4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯。
(添加剂)
添加剂1：由Sankyo co.，Ltd.制造的商品名SanolLS-770。它由下列化学式(57)表示
Figure A9610572000681
添加剂2：由Ciba-Geigy corp.制造的商品名Tinuvin622。它由下列化学式(58)表示。
添加剂3：由Ciba-Geigy corp制造的商品名Chimasorb944，它由下列化学式(59)表示。
Figure A9610572000691
添加剂4：由Ashi Denka koyyo k.k制造的商品名Adekastab PEP-36，它由下列化学式(60)表示。
用于实施例的化合物是通过如下表示的参考实施例制备的。此外，在这些参考实施例中％无另有注明是重重百分数。
参考例1
制备N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，6-己二胺(化合物1)。
在5升高压釜中装入981g(6.32mol)2，2，6，6-四甲基-4-哌啶，350g(3.01mol)己二胺，1500g甲醇和5.0g含有5％铂的碳，温度保持在45-55℃。用氢气使高压釜内增压到40巴并加热到70-80℃进行加氢。在4-5小时后完成加氢。在70-80℃于2-3巴下过滤除去催化剂，蒸馏得到1070gN，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，6-己二胺(化合物1)。
产率：90％。沸点188-190℃/0.80毫巴。
参考例2
制备N，N′-双(2-甲氧基羰基乙基)N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，6-己二胺(化合物2)。
在1升四颈烧瓶中加入80g(0.20mol))在参考例1得到的N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，6-己二胺(化合物1)和200g甲醇，使其完全溶解。向其内在室温下滴加通过把35g(0.41mol)的丙烯酸甲酯溶于100g甲醇中制备的溶液。然后，在回流下使反应进行12小时，反应完成后，蒸出溶剂，用己烷重结晶残余物得到98g(0.17mol)白色固体的化合物2。产率：85％。熔点：50-52％。
参考例3
制备N，N′-双(2-十八烷氧基羰基乙基)-N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，6-己二胺(化合物3)。
在装有搅拌器和回流冷凝器的四颈烧瓶中加入20g(35mmol)在参考例2中得到的N，N′-双(2-甲氧基羰基乙基)-N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，6-己二胺(化合物2)，21g(77mmol)硬脂醇和200ml甲苯，随后在回流下搅拌，向其中滴加0.1g(4mmol)氨基化锂在3g甲醇中的溶液。此后用添加甲苯蒸出溶剂并使反应完成，让反应进行四小时后，加入甲苯，随后冷却到室温，用水洗涤有机层三次，然后浓缩得到23g(22mmol)化合物3。产率：63％，熔点：45-46℃。
参考例4
制备N，N′-双(乙氧基羰基)-N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，6-己二胺(化合物4)。
在温度0℃或更低下，把22.8g(0.21mol)氯代碳酸乙酯加到参考例1中得到的39.4g(0.1mol)N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，6-己二胺(化合物1)在200ml冷到-10℃的1，2-二氯乙烷中的溶液中，然后保持在0℃温度下，向其中慢慢加入8.4g溶于50ml水中的氢氧化钠。然后，把温度升到20℃，把反应产物分离成水层和有机层。用水洗涤有机层，在无水硫酸钠内干燥除溶剂。由辛烷结晶剩余物得到44.1g化合物4产率：82％，熔点：125℃。
参考例5
制备化合物5[化学式(61)]
在装有温度计和搅拌器的四颈烧瓶中加入156g4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶，400ml甲苯和98g马来酐，并用氮气置换烧瓶中的空气，随后在搅拌下于60℃保持6小时。反应完成后，过滤产生的白色结晶并用甲苯洗涤得到243g化合物5。
参考例6
2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基胺被用作化合物6
实施例1-11和比较例1-10
实施例和比较例的掺混比和在得到的树脂组合物(熔融捏合后)中聚苯醚的分子量列于表1和2中。
实施例12，13和比较例11，12
树脂组合物的黄度指数列于表3中。
实施例14，15和比较例13
树脂组合物的耐热稳定性列于表4中。
在加工过程中，由热引起聚苯醚的变质可以将特殊位阻哌啶化合物加到含有聚苯醚和结晶热塑性树脂的组合物中得到显著改进。
表1
                              组合物                    PPE的分子量
                                                            Mw
             PPE     PA-1     相容剂1     化合物1实施例1          50      50       0.8         0.5            49,800
             PPE     PA-1     相容剂1     化合物2实施例2          50      50       0.8         0.5            49,900
             PPE     PA-1     相容剂1     化合物3实施例3          50      50       0.8         0.5            49,500
             PPE     PA-1     相容剂1     化合物4实施例4          50      50       0.8         0.5            48,900
             PPE     PA-1     相容剂1     化合物5实施例5          50      50       0.8         0.5            50,000
             PPE     PA-1     相容剂1     化合物6实施例6          50      50       0.8         0.5            50,000
             PPE     PA-2     相容剂1     化合物1实施例7          50      50       0.8         0.5            49,900
             PPE     PA-1     相容剂1比较例1          50      50       0.8                        59,000
             PPE     PA-1     相容剂1     添加剂1比较例2          50      50       0.8         0.5            58,700
             PPE     PA-1     相容剂1     添加剂2比较例3          50      50       0.8         0.5            59,200
             PPE     PA-1     相容剂1     添加剂3比较例4          50      50       0.8         0.5            57,500
             PPE     PA-1     相容剂1     添加剂4比较例5          50      50       0.8         0.5            58,900
             PPE     PA-2     相容剂1比较例6          50      50       0.8                        59,300
表2
                          组合物                            PPE的分子量
                                                                 Mw
           PPE     PP     相容剂1    相容剂2    化合物3实施例8        50      50     1          1          1              46,500
           PPE     PP     相容剂3               化合物1实施例9        50      50     10                    1              47,200
           PPE     PBT    相容剂4               化合物1实施例10       50      50     3                     1              47,900
           PPE     PPS    相容剂4               化合物1实施例11       50      50     3                     1              51,200
           PPE     PP     相容剂1    相容剂2比较例7        50      50     1          1                         56,000
           PPE     PP     相容剂3比较例8        50      50     10                                   63,200
           PPE     PBT    相容剂4比较例9        50      50     3                                    64,100
           PPE     PPS    相容剂4比较例10       50      50     3                                    66,500
表3
                         组合物                                YI
         PPE   PA-1      相容剂1     相容剂2     化合物1实施例12     50    50        1           1           1             16
         PPE   PP        相容剂1                 化合物3实施例13     50    50        1                       1             15
                         相容剂1     相容剂2
         PPE   PA-1      1           1                         23比较例11     50    50        相容剂1
                         1                                     20比较例12     PPE   PP
         50    50
表4
                                                            在120老化的缺口23
                             组成                           的艾佐德冲击强度
        PPE   PA-1    相容剂1    冲击改性剂    化合物1    开始    100hr    500hr实施例14    40    50      0.6        10            1          42      35       31
        PPE   PA-1    相容剂1    冲击改性剂    化合物6实施例15    40    50      0.6        10            1          38      33       29比较例13    PPE   PA-1    相容剂1    冲击改性剂               44      24       16
        40    50      0.6        10

Claims (33)

1.一种热塑性树脂组合物，它包括(a)1-99％(重量)聚苯醚树脂，(b)99-1％(重量)结晶热塑性树脂，和每100重量分(a)和(b)的总量(c)0.001-15重量份至少一种由下式(1)或(2)表示的4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基化合物：
Figure A9610572000021
Figure A9610572000022
其中R1代表氢原子，氧原子(氧代基)，羟基，烷基，环烷基，烯丙基，苄基，芳基，链烷酰基，链烯酰基，烷氧基或环烷氧基。R2代表氢原子，烷基或由下式(3)表示的基团，
Figure A9610572000031
其中x代表直接建、-O-或-NH-，R4代表直接键，直链或支链亚烷基，亚烷基或亚芳基，和R5代表氢原子，烷基，芳基或由下式(4)或(5)表示的基团；
Figure A9610572000032
Figure A9610572000033
其中n代表1-4的整数，P代表2-6整数，R3代表n价有机基团。
2.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其中在式(1)或(2)中，n是1，R3是氢原子、烷基、环烷基、链烯基、苄基、芳基或由下式(6)表示的基团
Figure A9610572000041
其中y代表直接键，-O-或-NR8-，R6代表直接键，直链或支链亚烷基，亚烷基或亚芳基，和R7与R8各代表氢原子，羟基，烷基或芳基，
3.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其中在式(1)或(2)中，n是2，R3是亚烷基或由下式7表示的基团，
Figure A9610572000042
其中R9代表直接键，直链或支链亚烷基，亚烷基或亚芳基。
4.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其中在式(1)或(2)中，n是3，R3是由下式(8)表示的基团，
Figure A9610572000051
5.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其中在式(1)或(2)中，n是4，R3是由下式(9)或(10)表示的基团；
Figure A9610572000061
6.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其中在式(1)中，R1和R2各代表氢原子或含有1-18个碳原子的烷基和n是1或2，和
(I)当n是1时，R3是氢原子，烷基，环烷基，链烯基或由式(6)表示的基团，在其中，y代表直接键，-O-或-NR8，R6代表直接键，具有1-10个碳原子的直链或  支链亚烷基，亚烷基或亚芳基，和R7和R8各代表氢原子，含1-18个碳原子的烷基，含6-21个碳原子的芳基或由式(4)或(5)表示的基团；
(II)当n是2时，R3是由下式(7)表示的基团；
Figure A9610572000062
其中R9代表直接键，1-10个碳原子的直链或支链亚烷基，亚烷基或亚芳基。
7.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其中在式(1)中，n是2和R3是亚烷基。
8.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其中在式(1)中，n是2，R2是氢原子和R3是亚烷基。
9.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其中在式(1)中，n是2，R1是氢原子或甲基，R2是氢原子和R3是六亚甲基。
10.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其中在式(1)中，n是2，R2是烷基和R3是亚烷基。
11.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其中在式(1)中，n是2，R2是由式(3)表示的基团，在式(3)中，x代表直接键，-O-或-NH-，R4代表直接键，直链或支链亚烷基，亚烷基或亚芳基，R5代表氢原子，烷基，芳基或由式(4)或(5)表示的基团，和R3是亚烷基。
12.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其中结晶热塑性树脂(b)是至少选自聚乙烯树脂，聚丙烯树脂，聚酰胺树脂，聚(二羧酸亚烷基二醇酯)树脂，聚缩醛树脂，聚亚芳基硫树脂和聚醚酮树脂的一种。
13.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其中结晶热塑性树脂(b)是聚酰胺树脂。
14.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其中树脂组合物还含有互容组分(a)和(b)的有效相容剂(d)量。
15.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其中组分(d)是至少选自下式(d1)至(d10)的一种，
(d1)：不含烯属和炔属不饱和键的环氧化合物；
(d2)：分子中含有(i)至少一种不饱和基团，例如碳-碳双键和碳-碳三键，和(ii)至少一种极性基团的化合物：
(d3)：分子中含有(i)由氧交联的碳原子，和(ii)至少一种选自烯属碳-碳双键，碳-碳三键，氨基和巯基的官能基，官能基与硅原子没有直接键的硅烷化合物；
(d4)：分子中含有至少两种相同或不同官能基，该官能基选自(i)(OR)(其中R是氢原子，烷基，芳基，酰基或羰基二氧代基团)和(ii)羧酸，酰卤，酸酐，酰卤酸酐，酸性酯，酸酰胺，酰亚胺，胺及其盐的化合物；
(d5)：分子中具有(i)酰卤基和(ii)至少一种选自羧酸基团，羧酸酐基，酸性酯基和酸酰胺基的一个基团的化合物。
(d5)：乙烯基芳族化合物与α，β-不饱和二羧酸或二羧酸酐的共聚物，或乙烯基芳族化合物与α-β-不饱和二羧酸的酰亚胺化合物的共聚物；
(d7)：分子中不含烯属和炔属不饱和键和含有二个或多个异氰酸酯基和/或异硫氰酸酯的有机化合物；
(d8)分子中不含烯属和炔属不饱和键和(OR)(其中R是氢原子，烷基，芳基，酰基或羰基二氧代基)和含2或多个氨基的化合物；
(d9)：用至少一种选自(d1)，(d2)，(d3)，(d4)和(d5)的相容剂官能化的聚苯醚；
(d10)：链烯基芳族化合物与具有与结晶热塑性树脂(b)互容的化合物的共聚物。
16.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其中4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基化合物(c)是一种由下式(1)表示的化合物：
Figure A9610572000091
其中R1代表氢原子，氧原子(氧代基)，羟基，含1-8个碳原子的烷基，环烷基，烯丙基，苄基，芳基，链烷酰基，链烯酰基，烷氧基或环烷氧基，和n是整数1，2或4；当n是1时，R2代表氢原子，含1-8个碳原子的烷基或
Figure A9610572000101
式中P和Q代表选自亚烷基，亚烷基，乙烯基，亚乙烯基的一种，和R3代表氢原子，烷基，环烷基，链烯基，苄基，芳基或由下式(6)表示的基团，
Figure A9610572000102
式中y代表直接键，-O-，-NR8-，R6代表直接键，直链或支链亚烷基，亚烷基或亚芳基，R7和R8各代表羟基，烷基，芳基或由下式(4)或(5)表示的基团，
Figure A9610572000103
当n是2，R2代表氢原子，含1-8个碳原子的烷基或式中P和Q代表选自亚烷基，亚烷基，乙烯基和亚乙烯基的一种，和R3代表亚烷基或由下式(7)表示的基团。
Figure A9610572000112
式中R9代表直接键，直链或支链亚烷基，亚烷基或亚芳基；和当n是4时，R2代表氢原子或含1-8个碳原子的烷基，和R3代表由下式(9)或(10)表示的基团，
Figure A9610572000113
17.根据权利要求16的热塑性树脂组合物，其中在式(1)中，R1和R2各代表氢原子或含1-8个碳原子的烷基和n是1或2，和；
(i)当n是1时，R3是氢原子，烷基，环烷基，链烯基或由下式(6)表示的基团，
Figure A9610572000121
式中y代表直接键，-O-或-NR8-，R6代表直接键，含1-10个碳原子的直链或支链亚烷基，亚烷基或亚芳基，和R7和R8各代表羟基，含1-18个碳原子的烷基，含6-21个碳原子的芳基或由下(4)或(5)表示的基团，
Figure A9610572000122
Figure A9610572000123
和(ii)当n是2时，R3代表由下式(7)表示的基团，式中R9代表直接键，含1-10个碳原子的直链或支链亚烷基，亚烷基或亚芳基。
18.根据权利要求16的热塑性树脂组合物，其中在式(1)中，n是2，R3代表亚烷基。
19.根据权利要求16的热塑性树脂组合物，其中在式(1)中，n是2，R1代表氢原子和R3代表亚烷基。
20.根据权利要求16的热塑性树脂组合物，其中在式(1)中，n是2，R1代表氢原子或甲基，R2代表氢原子和R3代表六亚甲基，
21.根据权利要求16的热塑性树脂组合物，其中在式(1)中，n是2，R2代表烷基和R3代表亚烷基。
22.根据权利要求16的热塑性树脂组合物，其中由式(1)表示的化合物(c)是至少一种由下式(i)-(iv)表示的化合物：
Figure A9610572000141
Figure A9610572000151
其中R10代表氢原子，羟基，烷基或烷氧基，R11代表亚烷基，R12代表烷基，和R13和R14各代表氢原子或甲基。
23.根据权利要求22的热塑性树脂组合物，其中在式(i)中，R10代表氢原子，羟基，含1-10个碳原子烷基或含1-10个碳原子的烷氧基，和R11代表含2-8个碳原子的亚烷基。
24.根据权利要求22的热塑性树脂组合物，其中在式(i)中，R10代表氢原子或甲基和R11代表六亚甲基。
25.根据权利要求22的热塑性树脂组合物，其中在式(ii)中，R10代表氢原子，羟基，含1-10个碳原子的烷基或含1-10个碳原子的烷氧基，R11代表含2-8个碳原子的亚烷基，和R12代表含1-18个碳原子的烷基。
26.根据权利要求22的热塑性树脂组合物，其中在式(ii)中，R10代表氢原子或甲基。
27.根据权利要求22的热塑性树脂组合物，其中在式(iii)中，R10代表氢原子，羟基，含1-10个碳原子的烷基或含1-10个碳原子的烷氧基，和R11代表含2-8个碳原子的亚烷基。
28.根据权利要求22的热塑性树脂组合物，其中在式(iii)中，R10代表氢原子或甲基。
29.根据权利要求22的热塑性树脂组合物，其中在式(iv)中，R10代表氢原子，羟基，含1-10个碳原子的烷基或含1-10个碳原子的烷氧基，和R11代表含2-8个碳原子的亚烷基。
30.根据权利要求22的热塑性树脂组合物，其中在式(iv)中，R10代表氢原子或甲基。
31.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其中4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基化合物(c)是由下式(1)表示的化合物：
Figure A9610572000171
其中R1代表氢原子，氧原子(氧代基)，羟基，含1-8个碳原子的烷基，环烷基，烯丙基，苄基，芳基，链烷酰基，链烯酰基，烷氧基或环烷氧基，R2代表氢原子或烷基，和n是1，2，或4；和(I)当n＝1时，R3是氢原子，烷基，环烷基，链烯基，苄基，烯丙基或由下式(6)表示的基团，
Figure A9610572000172
式中y代表直接键，-O-，-NR8-，R6代表直接键，直链或支链亚烷基，亚烷基或亚芳基，和R7及R8各代表羟基，烷基，芳基或由下式(4)或(5)表示的基团，
Figure A9610572000181
(II)当n＝2，R3代表由下式(7)表示的基团，
Figure A9610572000182
式中R9代表直接键，直链或支链亚烷基，亚烷基或亚芳基，和(IV)当n是4时，R3代表由下式(9)或(10)表示的基团。
Figure A9610572000191
32.根据权利要求31的热塑性树脂组合物，其中在式(1)中，R1代表氢原子或含1-8个碳原子的烷基，R2代表氢原子或含1-18个碳原子的烷基，和n是整数1或2；当n是1时，R3代表氢原子，烷基，环烷基，链烯基或由下式(6)表示的基团，
Figure A9610572000192
式中y代表直接键，-O-或-NR8-，R6代表直接键，含1-10个碳原子的直链或支链亚烷基，含1-10个碳原子的亚烷基或亚芳基，和R7和R8各代表氢原子，含1-18个碳原子的烷基，含6-21个碳原子的芳基或由下式(4)或(5)表示的基团，
Figure A9610572000201
当n是2时，R3代表由下式(7)表示的基团式中R9代表直接键，含1-10个碳原子的直链或支链亚烷基，含1-10个碳原子的亚烷基或亚芳基。
33.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其中4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基化合物(c)是由下式(2)表示的化合物：其中R1代表氢原子，氧原子(氧代基)，羟基，含1-8个碳原子的烷基，环烷基，烯丙基，苄基，芳基，链烷酰基，链烯酰基，烷氧基或环烷氧基，和n是整数3；和其中R2代表氢原子或含1-8个碳原子的烷基和P是2至8的整数，和R3代表由下式(8)表示的基团；
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101625525B (zh) * 2008-07-11 2013-06-12 住友化学株式会社 感光性树脂组合物
CN108586320A (zh) * 2018-04-24 2018-09-28 宿迁联盛科技有限公司 一种聚合型橡胶稳定剂及其制备方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL1010397C2 (nl) * 1998-10-26 2000-04-27 Dsm Nv Licht-stabiele copolyetherestersamenstelling.
GB2377936B (en) * 1998-12-14 2003-06-18 Ciba Sc Holding Ag Sterically hindered amine compounds

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2081282T3 (es) * 1986-02-14 1996-03-01 Ciba Geigy Ag Estabilizacion de polifenileneteres con compuestos de polialquilpiperidina macrociclicos.
NL8702473A (nl) * 1987-10-16 1989-05-16 Gen Electric Polymeermengsel met polyfenyleenether, sterisch gehinder amine en epoxyverbinding en daaruit gevormde voorwerpen.
ES2058309T3 (es) * 1987-10-30 1994-11-01 Sankyo Co Derivados de piperidiltriazina y su utilizacion como agentes estabilizadores para polimeros.
JPH04142365A (ja) * 1990-10-02 1992-05-15 Sumitomo Chem Co Ltd 安定化された熱可塑性樹脂組成物
CA2131047A1 (en) * 1993-09-01 1995-03-02 Takashi Sanada Thermoplastic resin composition

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101625525B (zh) * 2008-07-11 2013-06-12 住友化学株式会社 感光性树脂组合物
CN108586320A (zh) * 2018-04-24 2018-09-28 宿迁联盛科技有限公司 一种聚合型橡胶稳定剂及其制备方法

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