CN113735986A - 一种制备活性印花糊料用改性瓜尔胶的制备方法及应用 - Google Patents

一种制备活性印花糊料用改性瓜尔胶的制备方法及应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种制备活性印花糊料用改性瓜尔胶的制备方法，包括下述步骤：称量瓜尔胶，并向瓜尔胶中加入碱化剂水溶液，在20～65℃条件下，碱化30～90min，得碱化反应溶液；向所得碱化反应溶液中加入阴离子醚化剂溶液，在45～75℃条件下醚化反应30～300min，然后加入烷基化醚化剂溶液，在45～75℃下醚化反应50～120min，反应结束后加入氧化降解剂，在45～75℃下氧化降解10～50min，得改性溶液；将所得改性溶液依次经中和、洗涤、后处理得到改性瓜尔胶。将改性瓜尔胶应用于制备活性印花糊料中，提高了活性印花糊料的性能。

Description

一种制备活性印花糊料用改性瓜尔胶的制备方法及应用
技术领域
本发明涉及印花糊料技术领域，更具体地说是涉及一种制备活性印花糊料用改性瓜尔胶的制备方法及应用。
背景技术
印花糊料是指加在印花色浆中能起到增稠作用的高分子化合物。印花糊料在加到印花色浆之前，一般均溶于水或在水中充分溶胀而分散。调制成印花色浆时，一部分染料溶解在水中，另一部分染料则溶解、吸附或分散在印花原糊中。印花糊料是印花色浆的主要组分，它决定着印花运转性能，染料的表面给色量、花纹轮廓的光洁度等。
自活性染料问世50多来年，国内外一直沿用海藻酸钠作为活性染料印花的糊料，但随着印花技术的不断发展，对印花糊料提出了更高的要求，单独使用海藻酸钠糊料已远远不能满足高质量印花的要求。海藻酸钠糊料印花粘度指数PVI值高，流变性能接近于牛顿流体，流变性能不理想，在圆(平)网印花特别是高目数网印、精细花型和大面积印花方面存在印制效果不理想等缺陷。瓜尔胶来源广泛，成本低，粘度高，号称天然植物胶之王。分子主链由甘露糖为单元通过1，4位连接而成，侧链由半乳糖组成，以1,6键同主链相连。甘露糖与半乳糖的比例约为2:1，随产地不同二者比例有细微变化。瓜尔胶的相对分子量一般在200万以上，瓜尔胶是良好的天然水溶性增稠剂，它是目前已知的水溶性最好的天然高分子化合物之一，广泛应用于造纸、纺织、食品和石油等行业。瓜尔胶水溶液是典型的非牛顿流体，天然瓜尔胶的PVI值低，与海藻酸钠复配，可以显著改善糊料的流变性，改善在高目数网印方面的缺陷。但是瓜尔胶分子内含有大量活泼的伯醇羟基，很容易与活性染料发生反应，从而导致印花得色量低，手感硬等问题。瓜尔胶分子量大，分子中含有大量的羟基，分子间氢键作用大。如何实现瓜尔胶深度改性，并保留瓜尔胶的流变性能，是瓜尔胶在印染领域应用的研究热点。
因此，如何提供一种性能优异的改性瓜尔胶并将其应用于活性印花糊料中是本领域技术人员亟需解决的技术问题。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种改性瓜尔胶，并将其应用于制备活性印花糊料中。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种制备活性印花糊料用改性瓜尔胶的制备方法，包括下述步骤：
1)碱化反应：称量瓜尔胶，并向瓜尔胶中加入碱化剂水溶液，在20～65℃条件下，碱化30～90min，得碱化反应溶液；
2)改性：向步骤1)所得碱化反应溶液中加入阴离子醚化剂溶液，在45～75℃条件下醚化反应30～300min，然后加入烷基化醚化剂溶液，在45～75℃下醚化反应50～120min，反应结束后加入氧化降解剂，在45～75℃下氧化降解10～50min，得改性溶液；
3)后处理：将步骤2)所得改性溶液依次经中和、洗涤、后处理得到改性瓜尔胶。
以上技术方案达到的技术效果是：以廉价的瓜尔胶片为原料，半干法进行阴离子化和烷基化改性，醚化接枝效率高；反应过程中不使用有机溶剂作为载体，大大降低有机溶剂使用量，成本更低，生产过程更加绿色环保，且可得到高取代度的阴离子瓜尔胶产品，由于表面接枝长碳链疏水基团，产品在成糊时分散性更好，不易起鱼眼；疏水改性的阴离子瓜尔胶更容易从介质表面脱糊，脱糊率高，印花手感好；氧化降解步骤既可降低瓜尔胶分子量，降低其在介质表面的附着力，又可把伯羟基氧化为羧基,减少活性羟基数量。
作为本发明优选的技术方案，步骤1)中，所述碱化剂水溶液为氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液，且溶质与溶剂的质量份比为2:9～3:4；溶质与瓜尔胶的质量比为4～9:20。
作为本发明优选的技术方案，所述碱化剂水溶液中添加有季铵盐类相转移催化剂，且所述季铵盐类相转移催化剂与所述碱化剂的质量份比为1:4500～1:20。
作为本发明优选的技术方案，所述季铵盐类相转移催化剂包括四甲基氯化铵、四甲基溴化铵、四乙基氯化铵、四乙基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基溴化铵中的一种或任意几种的混合。
作为本发明优选的技术方案，步骤2)中，所述阴离子醚化剂溶液为氯乙酸钠、2-氯乙基磺酸钠、3-氯-2-羟基丙基磺酸钠的一种或任意几种混合的水溶液；所述阴离子醚化剂与水的质量比为1:5～2:1；所述所述阴离子醚化剂与所述瓜尔胶的质量比为1～4:10。
作为本发明优选的技术方案，步骤2)中，所述烷基化醚化剂溶液为溴代十二烷、溴代十四烷、溴代十六烷中的一种或几种混合的丙酮溶液；其中，所述烷基化醚化剂与丙酮的质量比为1:1000～1:25；所述烷基化醚化剂与所述瓜尔胶的质量比为1～20:10000。
作为本发明优选的技术方案，步骤2)中，所述氧化降解剂为双氧水，且所述氧化降解剂与所述瓜尔胶的质量比为1～100:2000。
作为本发明优选的技术方案，步骤3)中，所述中和为以醋酸中和至pH＝6～7，中和后降温到20～40℃；所述后处理为使用乙醇-水、甲醇-水、或异丙醇-水溶液洗涤，得洗涤液，然后依次对所述洗涤液过滤、干燥、粉碎。
上述制备方法制备得到的改性瓜尔胶在制备活性印花糊料中的应用，所述活性印花糊料包括下述原料：改性瓜尔胶、羧甲基纤维素、羧甲基淀粉和海藻酸钠；且各组分的质量比5～8:0.01～1:0.01～2:0.01～2。
作为本发明优选的技术方案，所述羧甲基纤维素的取代度＞1.0，1％羧甲基纤维素水溶液粘度＞800mPa·s；所述羧甲基淀粉取代度＞1.2；所述海藻酸钠的1％水溶液粘度＞500mPa·s。
综上所述，本发明提供了一种活性印花糊料用改性瓜尔胶，对瓜尔胶进行改性，得到了高取代度的阴离子瓜尔胶产品，将该产品应用于制备印花活性糊料中，可提升印花的手感，提高印花活性糊料的质量。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种制备活性印花糊料用改性瓜尔胶的制备方法，包括下述步骤：
1)碱化反应：向100g瓜尔胶中加入氢氧化钠水溶液，在20℃条件下，碱化90min，得碱化反应溶液；其中，氢氧化钠为20g、水为90g；氢氧化钠水溶液中添加有四甲基氯化铵、四甲基溴化铵和四乙基氯化铵的混合物，且混合物的质量为1g；
2)改性：向步骤1)所得碱化反应溶液中加入氯乙酸钠水溶液，在45℃条件下醚化反应300min，然后加入溴代十二烷的丙酮溶液，在45℃下醚化反应120min，反应结束后加入双氧水，在45℃下氧化降解50min，得改性溶液；其中，氯乙酸钠的加入量为10g，水的质量为50g；溴代十二烷的加入量为0.01g，丙酮的加入量为10g；双氧水的加入量为0.05g；
3)后处理：将步骤2)所得改性溶液依次经中和、洗涤、后处理得到改性瓜尔胶；所述中和为以醋酸中和至pH＝7，中和后降温到20℃；所述后处理为使用乙醇-水溶液洗涤，得洗涤液，然后依次对所述洗涤液过滤、干燥、粉碎。
实施例2
一种制备活性印花糊料用改性瓜尔胶的制备方法，包括下述步骤：
1)碱化反应：向100g瓜尔胶中加入氢氧化钾水溶液，在65℃条件下，碱化30min，得碱化反应溶液；其中，氢氧化钾的加入量为45g，水的加入量为60g，氢氧化钾水溶液中添加有四乙基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵的混合物，且混合物的加入量为0.01g；
2)改性：向步骤1)所得碱化反应溶液中加入2-氯乙基磺酸钠的水溶液，在75℃条件下醚化反应30min，然后加入溴代十四烷溶液，在75℃下醚化反应50min，反应结束后加入双氧水，在75℃下氧化降解10min，得改性溶液；其中，2-氯乙基磺酸钠的加入量为40g，水的加入量为20g；溴代十四烷的加入量为0.2g，丙酮的加入量为5g；双氧水的加入量为5g；
3)后处理：将步骤2)所得改性溶液依次经中和、洗涤、后处理得到改性瓜尔胶；其中，所述中和为以醋酸中和至pH＝6，中和后降温到40℃；所述后处理为使用甲醇-水溶液洗涤，得洗涤液，然后依次对所述洗涤液过滤、干燥、粉碎。
实施例3
一种制备活性印花糊料用改性瓜尔胶的制备方法，包括下述步骤：
1)碱化反应：向100g瓜尔胶中加入氢氧化钠水溶液，在25℃条件下，碱化80min，得碱化反应溶液；其中，氢氧化钠的加入量为23g，水的加入量为70g，氢氧化钠水溶液添加有十四烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基溴化铵的混合物，且混合物的加入量为0.03g；
2)改性：向步骤1)所得碱化反应溶液中加入3-氯-2-羟基丙基磺酸钠的水溶液，在50℃条件下醚化反应70min，然后加入溴代十六烷的丙酮溶液，在50℃下醚化反应70min，反应结束后加入双氧水，在60℃下氧化降解20min，得改性溶液；其中，3-氯-2-羟基丙基磺酸钠的加入量为20g、水的加入量为40g；溴代十六烷的加入量为0.03g，丙酮的加入量为6g；双氧水的加入量为0.5g；
3)后处理：将步骤2)所得改性溶液依次经中和、洗涤、后处理得到改性瓜尔胶；所述中和为以醋酸中和至pH＝7，中和后降温到30℃；所述后处理为使用异丙醇-水溶液洗涤，得洗涤液后，再依次对洗涤液过滤、干燥、粉碎。
实施例4
一种制备活性印花糊料用改性瓜尔胶的制备方法，包括下述步骤：
1)碱化反应：向100g瓜尔胶中加入氢氧化钾水溶液，在30℃条件下，碱化50min，得碱化反应溶液；其中，氢氧化钾水溶液中添加有四甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵和十四烷基三甲基溴化铵的混合物，且氢氧化钾的加入量为28g，水的加入量为65g，混合物的加入量为0.02g；
2)改性：向步骤1)所得碱化反应溶液中加入氯乙酸钠、2-氯乙基磺酸钠混合的水溶液，在55℃条件下醚化反应100min，然后加入溴代十二烷、溴代十四烷的混合丙酮溶液，在55℃下醚化反应90min，反应结束后加入双氧水，在60℃下氧化降解15min，得改性溶液；其中，氯乙酸钠、2-氯乙基磺酸钠的混合物为15g，水为28g，溴代十二烷、溴代十四烷的混合物为0.05g，丙酮为8g；双氧水的加入量为1g；
3)后处理：将步骤2)所得改性溶液依次经中和、洗涤、后处理得到改性瓜尔胶；所述中和为以醋酸中和至pH＝6.3，中和后降温到35℃；所述后处理为使用乙醇-水溶液洗涤，得洗涤液后，再依次对洗涤液过滤、干燥、粉碎。
实施例5
一种制备活性印花糊料用改性瓜尔胶的制备方法，包括下述步骤：
1)碱化反应：向100g瓜尔胶中加入氢氧化钾水溶液，在60℃条件下，碱化32min，得碱化反应溶液；氢氧化钾的加入量为40g，水的加入量为70g，氢氧化钾水溶液中添加有六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵的混合物，且混合物的添加量为0.04g；
2)改性：向步骤1)所得碱化反应溶液中加入2-氯乙基磺酸钠、3-氯-2-羟基丙基磺酸钠混合的水溶液，在65℃条件下醚化反应120min，然后加入溴代十四烷、溴代十六烷混合的丙酮溶液，在65℃下醚化反应70min，反应结束后加入双氧水，在53℃下氧化降解35min，得改性溶液；其中，2-氯乙基磺酸钠、3-氯-2-羟基丙基磺酸钠混合物的加入量为35g，水的加入量为38g，溴代十四烷、溴代十六烷混合物的加入量为0.3g，丙酮的加入量为7g；双氧水的加入量为3g；
3)后处理：将步骤2)所得改性溶液依次经中和、洗涤、后处理得到改性瓜尔胶；所述中和为以醋酸中和至pH＝6.8，中和后降温到37℃；所述后处理为使用甲醇-水溶液洗涤，得洗涤液；再依次对洗涤液过滤、干燥、粉碎。
实施例6
一种制备活性印花糊料用改性瓜尔胶的制备方法，包括下述步骤：
1)碱化反应：向100g瓜尔胶中加入氢氧化钠水溶液，在48℃条件下，碱化65min，得碱化反应溶液；其中，氢氧化钠的加入量为31g，水的加入量为85g；氢氧化钠水溶液中添加有四乙基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵的混合物，且混合物的添加量为0.05g；
2)改性：向步骤1)所得碱化反应溶液中加入氯乙酸钠、3-氯-2-羟基丙基磺酸钠混合的水溶液，在70℃条件下醚化反应35min，然后加入溴代十二烷、溴代十六烷混合的丙酮溶液，在52℃下醚化反应75min，反应结束后加入双氧水，在65℃下氧化降解42min，得改性溶液；其中，氯乙酸钠、3-氯-2-羟基丙基磺酸钠的混合物为32g，水为81g，溴代十二烷和溴代十六烷的混合物为0.5g，丙酮溶液为9g，双氧水的加入量为2.5g；。
3)后处理：将步骤2)所得改性溶液依次经中和、洗涤、后处理得到改性瓜尔胶。所述中和为以醋酸中和至pH＝6.4，中和后降温到30℃；所述后处理为使用异丙醇-水溶液洗涤，得洗涤液后依次对洗涤液过滤、干燥、粉碎。
实施例7
一种制备活性印花糊料用改性瓜尔胶的制备方法，包括下述步骤：
1)碱化反应：向100g瓜尔胶中加入氢氧化钾的水溶液，在50℃条件下，碱化40min，得碱化反应溶液；其中，氢氧化钾为40g，水的加入量为75g，氢氧化钾的水溶液中添加有十六烷基三甲基溴化铵，且添加量为0.06g；
2)改性：向步骤1)所得碱化反应溶液中加入氯乙酸钠、2-氯乙基磺酸钠、3-氯-2-羟基丙基磺酸钠混合的水溶液，在70℃条件下醚化反应220min，然后加入溴代十二烷、溴代十四烷、溴代十六烷混合的丙酮溶液，在75℃下醚化反应60min，反应结束后加入双氧水，在50℃下氧化降解45min，得改性溶液；氯乙酸钠、2-氯乙基磺酸钠、3-氯-2-羟基丙基磺酸钠混合物为15g，水为30g，溴代十二烷、溴代十四烷、溴代十六烷的混合物为0.7g，丙酮为7.5g；双氧水的加入量为3.5g；
3)后处理：将步骤2)所得改性溶液依次经中和、洗涤、后处理得到改性瓜尔胶；所述中和为以醋酸中和至pH＝6.5，中和后降温到25℃；所述后处理为使用乙醇-水溶液洗涤，然后依次对洗涤液对过滤、干燥、粉碎。
实施例8
一种制备活性印花糊料用改性瓜尔胶的制备方法，包括下述步骤：
1)碱化反应：向100g瓜尔胶中加入氢氧化钠水溶液，在45℃条件下，碱化80min，得碱化反应溶液；其中，氢氧化钠的加入量为35g，水的加入量为65g，氢氧化钠水溶液中添加有十八烷基三甲基溴化铵，且添加量为0.15g；
2)改性：向步骤1)所得氢氧化钠水溶液中加入氯乙酸钠、2-氯乙基磺酸钠、3-氯-2-羟基丙基磺酸钠的混合物的水溶液，在70℃条件下醚化反应50min，然后加入溴代十二烷、溴代十四烷、溴代十六烷的混合物的丙酮溶液，在72℃下醚化反应115min，反应结束后加入双氧水，在62℃下氧化降解34min，得改性溶液；其中，氯乙酸钠、2-氯乙基磺酸钠、3-氯-2-羟基丙基磺酸钠的混合物的加入量为36g，水为46g，溴代十二烷、溴代十四烷、溴代十六烷的混合物的加入量为0.9g，丙酮溶液为8.5g；双氧水的加入量为4g；
3)后处理：将步骤2)所得改性溶液依次经中和、洗涤、后处理得到改性瓜尔胶；所述中和为以醋酸中和至pH＝6.7，中和后降温到35℃；所述后处理为使用甲醇-水溶液洗涤，得洗涤液后，依次对洗涤液过滤、干燥、粉碎。
实施例9
一种制备活性印花糊料用改性瓜尔胶的制备方法，包括下述步骤：
1)碱化反应：向100g瓜尔胶中加入氢氧化钾的水溶液，在45℃条件下，碱化40min，得碱化反应溶液；其中，氢氧化钾的加入量为35g，水为75g，氢氧化钾水溶液中添加有四乙基溴化铵，且添加量为0.15g；
2)改性：向步骤1)所得碱化反应溶液中加入氯乙酸钠、2-氯乙基磺酸钠、3-氯-2-羟基丙基磺酸钠的混合物的水溶液，在50℃条件下醚化反应70min，然后加入溴代十二烷、溴代十四烷、溴代十六烷的混合物的丙酮溶液，在60℃下醚化反应95min，反应结束后加入双氧水，在55℃下氧化降解30min，得改性溶液；其中，氯乙酸钠、2-氯乙基磺酸钠、3-氯-2-羟基丙基磺酸钠的混合物的加入量为30g，水的加入量为35g；溴代十二烷、溴代十四烷、溴代十六烷的混合物的加入量为0.09g；丙酮的加入量为6.5g；双氧水的加入量为1.6g；
3)后处理：将步骤2)所得改性溶液依次经中和、洗涤、后处理得到改性瓜尔胶；所述中和为以醋酸中和至pH＝6.1，中和后降温到27℃；所述后处理为使用异丙醇-水溶液洗涤，得洗涤液；依次对洗涤液过滤、干燥、粉碎。
实施例10
一种制备活性印花糊料用改性瓜尔胶的制备方法，包括下述步骤：
1)碱化反应：向100g瓜尔胶中加入氢氧化钠水溶液，在45℃条件下，碱化55min，得氢氧化钠水溶液；其中，氢氧化钠的加入量为40g；水溶液的加入量为75g；氢氧化钠水溶液中添加有四甲基氯化铵，且添加量为0.4g；
2)改性：向步骤1)所得碱化反应溶液中加入氯乙酸钠、2-氯乙基磺酸钠、3-氯-2-羟基丙基磺酸钠的混合物的水溶液，在63℃条件下醚化反应150min，然后加入溴代十二烷、溴代十四烷、溴代十六烷的混合物的丙酮溶液，在58℃下醚化反应65min，反应结束后加入双氧水，在60℃下氧化降解34min，得改性溶液；氯乙酸钠、2-氯乙基磺酸钠、3-氯-2-羟基丙基磺酸钠的混合物为18g，水为28g；溴代十二烷、溴代十四烷、溴代十六烷的混合物的加入量为0.18g，丙酮的加入量为5.5g；双氧水加入量为0.45g；
3)后处理：将步骤2)所得改性溶液依次经中和、洗涤、后处理得到改性瓜尔胶；所述中和为以醋酸中和至pH＝6.9，中和后降温到30℃；所述后处理为使用异丙醇-水溶液洗涤，得洗涤液后，依次对洗涤液过滤、干燥、粉碎。
实施例11
分别以实施例1-10制备得到的改性瓜尔胶制备改性印花糊料，并以现有的未经过改性的瓜尔胶和海藻酸钠制备印花糊料，过程为：配制粘度在10000cps的原糊后取相同质量的原糊调制色浆，加入活性翠蓝染料2克、尿素5克、防染盐S 0.7克、小苏打2克，补充蒸馏水至色浆总量50克。制备好的色浆印花后，经烘干(60度)、汽蒸(102-104度)、冷水洗、热水洗(60度)、皂洗、热水洗(60度)、冷水洗、烘干后得到印花布样。PVI值、成糊率、脱糊率如表1所示：
PVI值 成糊率 得色K/S值 脱糊率
实施例1 0.45 2.3 13.23 0.92
实施例2 0.92 16 15.73 0.98
实施例3 0.53 2.8 13.59 0.93
实施例4 0.49 3.1 13.46 0.93
实施例5 0.72 4.6 16.17 0.96
实施例6 0.63 4.2 16.27 0.97
实施例7 0.81 5.3 14.22 0.97
实施例8 0.83 13.7 15.83 0.98
实施例9 0.57 3.6 15.61 0.96
实施例10 0.55 2.6 13.97 0.93
瓜尔胶粉 0.38 1.4 7.31 0.65
海藻酸钠 0.74 6 12.58 0.92
印花糊料的PVI值是指一定质量分数的糊料水溶液，在60rpm与6rpm剪切速率下粘度的比值；成糊率是指在4#转子，30rpm条件下，粘度达到10000cps时对应的糊料质量百分数。印花布样得色量K/S值用美能达电脑测试仪测定。脱糊率等于(印后织物质量-皂洗后织物质量)/(印后织物质量-印前织物质量)。
由表1可知，经改性后的瓜尔胶产品PVI值较瓜尔胶原粉有很大的提高，控制不同的反应条件得到不同PVI值、不同成糊率产品。可根据不同印花底物、不同印花方式选择合适的产品。改性瓜尔胶产品得色比海藻酸钠要好，脱糊率也更好。表明改性瓜胶产品的活泼羟基得到很好地封闭，部分疏水改性后，瓜尔胶产品更易于从介质表面脱下来。
实施例12
以实施例1、实施例6和实施例8为例，同羧甲基纤维素、羧甲基淀粉、海藻酸钠复配，制备得到的基于改性瓜尔胶的活性印花糊料，其性能如表2所示：
表2
Figure BDA0003237787860000101
Figure BDA0003237787860000111
由表2可知，本发明的方法制备得到的改性瓜尔胶可以复配得到不同PVI值、不同成糊率的活性印花糊料，得到活性印花糊料的得色值高，脱糊率好，具有非常广阔的市场应用前景。
本说明书中各个实施例采用递进的方式描述，每个实施例重点说明的都是与其他实施例的不同之处，各个实施例之间相同相似部分互相参见即可。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (10)

1.一种制备活性印花糊料用改性瓜尔胶的制备方法，其特征在于，包括下述步骤：
1)碱化反应：称量瓜尔胶，并向瓜尔胶中加入碱化剂水溶液，在20～65℃条件下，碱化30～90min，得碱化反应溶液；
2)改性：向步骤1)所得碱化反应溶液中加入阴离子醚化剂溶液，在45～75℃条件下醚化反应30～300min，然后加入烷基化醚化剂溶液，在45～75℃下醚化反应50～120min，反应结束后加入氧化降解剂，在45～75℃下氧化降解10～50min，得改性溶液；
3)后处理：将步骤2)所得改性溶液依次经中和、洗涤、后处理得到改性瓜尔胶。
2.根据权利要求1所述的一种制备活性印花糊料用改性瓜尔胶的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述碱化剂水溶液为氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液，且溶质与溶剂的质量份比为2:9～3:4；溶质与瓜尔胶的质量比为4～9:20。
3.根据权利要求2所述的一种制备活性印花糊料用改性瓜尔胶的制备方法，其特征在于，所述碱化剂水溶液中添加有季铵盐类相转移催化剂，且所述季铵盐类相转移催化剂与所述碱化剂的质量份比为1:4500～1:20。
4.根据权利要求3所述的一种制备活性印花糊料用改性瓜尔胶的制备方法，其特征在于，所述季铵盐类相转移催化剂包括四甲基氯化铵、四甲基溴化铵、四乙基氯化铵、四乙基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基溴化铵中的一种或任意几种的混合。
5.根据权利要求1所述的一种制备活性印花糊料用改性瓜尔胶的制备方法，其特征在于，步骤2)中，所述阴离子醚化剂溶液为氯乙酸钠、2-氯乙基磺酸钠、3-氯-2-羟基丙基磺酸钠的一种或任意几种混合的水溶液；所述阴离子醚化剂与水的质量比为1:5～2:1；所述阴离子醚化剂与所述瓜尔胶的质量比为1～4:10。
6.根据权利要求1所述的一种制备活性印花糊料用改性瓜尔胶的制备方法，其特征在于，步骤2)中，所述烷基化醚化剂溶液为溴代十二烷、溴代十四烷、溴代十六烷中的一种或几种混合的丙酮溶液；其中，所述烷基化醚化剂与丙酮的质量比为1:1000～1:25；所述烷基化醚化剂与所述瓜尔胶的质量比为1～20:10000。
7.根据权利要求1所述的一种制备活性印花糊料用改性瓜尔胶的制备方法，其特征在于，步骤2)中，所述氧化降解剂为双氧水，且所述氧化降解剂与所述瓜尔胶的质量比为1～100:2000。
8.根据权利要求1所述的一种制备活性印花糊料用改性瓜尔胶的制备方法，其特征在于，步骤3)中，所述中和为以醋酸中和至pH＝6～7，中和后降温到20～40℃；所述后处理为使用乙醇-水、甲醇-水、或异丙醇-水溶液洗涤，得洗涤液，然后依次对所述洗涤液过滤、干燥、粉碎。
9.权利要求1～8任一所述的制备方法制备得到的改性瓜尔胶在制备活性印花糊料中的应用，其特征在于，所述活性印花糊料包括下述原料：改性瓜尔胶、羧甲基纤维素、羧甲基淀粉和海藻酸钠；且各组分的质量比5～8:0.01～1:0.01～2:0.01～2。
10.根据权利要求9所述的改性瓜尔胶在制备活性印花糊料中的应用，其特征在于，所述羧甲基纤维素的取代度＞1.0，1％羧甲基纤维素水溶液粘度＞800mPa·s；所述羧甲基淀粉取代度＞1.2；所述海藻酸钠的1％水溶液粘度＞500mPa·s。
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