CN113735853B - 一种有机金属配合物以及包含该金属配合物的电致发光元件和化合物配方 - Google Patents

Abstract

本发明涉及有机发光材料技术领域，提供了一种有机金属配合物发光材料及其领域。所述有机金属配合物具有通式(I)所示的结构。本发明所提供的发光材料，通过调节围绕金属中心的配体的结构以及调控配体上取代基的结构来调控有机金属配合物的光物理学性质，具有发射光谱窄、稳定性高和效率高的优点；其在OLED显示和照明等诸多领域具有广阔的应用前景。

Description

一种有机金属配合物以及包含该金属配合物的电致发光元件 和化合物配方

技术领域

本发明涉及用于有机电子元件的化合物，例如有机发光元件。特别地，涉及一种有机金属配合物，以及包含该金属配合物的电致发光元件和化合物配方。

背景技术

出于各种原因，利用有机材料的光电装置变得越来越受欢迎。用于制造所述装置的许多材料相对较为便宜，因此有机光电装置具有优于无机装置的成本优势的潜力。另外，有机材料的固有性质(例如其柔性)可以使其较适用于特定应用，如在柔性衬底上的制造。有机光电装置的实例包括有机发光二极管/装置(OLED)、有机光电晶体管、有机光伏电池和有机光电检测器。对于OLED，有机材料可以具有优于常规材料的性能优势。

OLED利用有机薄膜，其在电压施加于装置上时会发射光。OLED正成为用于如平板显示器、照明和背光的应用中的日益受关注的技术。

磷光发射分子的一个应用是全色显示器。针对此类显示器的行业标准需要适合于发射特定颜色的像素。具体来说，这些标准需要饱和红色、绿色和蓝色像素。或者，OLED可经设计以发射白光。在常规液晶显示器中，使用吸收滤光器过滤来自白色背光的发射以产生红色、绿色和蓝色发射。相同技术也可以用于OLED。白色OLED可以是单发射层(EML)装置或堆叠结构。可以使用所属领域中所熟知的CIE坐标来测量色彩。

发明内容

本发明提供了一种有机金属配合物，其用于OLED中时，尤其用于蓝光至绿光发射区域中时，展现增强的磷光量子产率，并且在OLED应用中适用作发射体材料。

本发明的一个目的在于，提供一种电致发光的稳定性良好、发光效率优良的金属配合物。

本发明的第二个目的在于提供一种有机发光装置OLED，其包括阳极，阴极，设置于所述阳极和阴极之间的有机层，所述有机层包含目的之一所述的金属配合物。

本发明的另一个目的在于提供一种化合物配方，所述化合物配方包含目的之一所述的金属配合物。

本发明的又一个目的在于提供一种有机电致发光元件，所述有机电致发光元件包含目的之一所述的金属配合物。

本发明的再一个目的在于提供一种包含有机发光装置OLED的消费型产品，其含有本发明的有机电致发光元件。

为达到上述目的，本发明采用下述技术方案：

本发明的第一方面，提供一种有机金属配合物，所述金属配合物为：

其中，X¹、X²各自独立地选自C或N；

X³～X⁹各自独立地选自CR⁰或N，或者任意两个相邻的X³和X⁴、X⁴和X⁵、X⁶和X⁷、X⁷和X⁸、X⁸和X⁹代表下式(1)或(2)的基团或其组合；

式(1)、(2)中，G代表CR¹¹R¹²、NR¹³、O或S，Z在每次出现时相同或不同地代表CR⁰或N，并且^指示相应的相邻基团X³和X⁴、X⁴和X⁵、X⁶和X⁷、X⁷和X⁸、X⁸和X⁹；

Y选自单键、O或者S；

M选自Be、Mg、Al、Ca、Ti、Mn、Co、Cu、Zn、Ga、Ge、Zr、Ru、Rh、Ag、Re、Au、Pt或Pd；

R⁰～R¹³各自独立地选自氢、氘、卤素原子、氨基、具有C₁～C₄₀的直链烷基、具有C₁～C₄₀的直链杂烷基、具有C₃～C₄₀的支链或环状的烷基、具有C₁～C₄₀的烷氧基、具有5～60个碳原子的芳基烷基、具有5～60个碳原子的芳氧基、具有5～60个碳原子的芳胺基、具有C₃～C₄₀的硅烷基、具有C₂～C₄₀的链烯基、具有C₄～C₄₀的环烯基、具有C₂～C₄₀的杂烯基、具有C₂～C₄₀的烯基或炔基、具有5～60个碳原子的芳族环系或具有2～60个碳原子的杂芳族环系组成的组，R⁰～R¹³中的两个或多个相邻的取代基团可以任选地接合或稠合形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环系。

在本发明意义上的芳族或杂芳族环系旨在被认为是指不必仅含有芳基或杂芳基的体系，而是其中多个芳基或杂芳基还可以由非芳族单元例如C、N、O或S原子连接。因此，例如，和其中两个或更多个芳基被例如短的烷基连接的体系一样，诸如芴、9,9’-螺二芴、9,9-二芳基芴、三芳基胺、二芳基醚等的体系也被认为是指在本发明意义上的芳族环系。

本发明意义上的芳基含有5～60个碳原子，在本发明意义上的杂芳基含有2～60个碳原子和至少一个杂原子，其条件是碳原子和杂原子的总和至少是5；所述杂原子优选选自N、O或S。此处的芳基或杂芳基被认为是指简单的芳族环，即苯、萘等，或简单的杂芳族环，如吡啶、嘧啶、噻吩等，或稠合的芳基或杂芳基，如蒽、菲、喹啉、异喹啉等。通过单键彼此连接的芳族环，例如联苯，相反地不被称为芳基或杂芳基，而是称为芳族环系。

对于本发明意义上的含有1～40个碳原子并且其中单独的氢原子或-CH₂-基团还可被上述基团取代的脂族烃基或者烷基或者烯基或炔基优选被认为是指如下基团：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、新戊基、环戊基、正己基、新己基、环己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、2-乙基己基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基或辛炔基。烷氧基优选具有1～40个碳原子的烷氧基被认为是指甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、仲戊氧基、2-甲基丁氧基、正己氧基、环己氧基、正庚氧基、环庚氧基、正辛氧基、环辛氧基、2-乙基己氧基、五氟乙氧基和2,2,2-三氟乙氧基。杂烷基优选具有1～40个碳原子的烷基，是指其中单独的氢原子或-CH₂-基团可被氧、硫、卤素原子取代的基团，被认为是指烷氧基、烷硫基、氟代的烷氧基、氟代的烷硫基，特别是指甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、三氟甲硫基、三氟甲氧基、五氟乙氧基、五氟乙硫基、2,2,2-三氟乙氧基、2,2,2-三氟乙硫基、乙烯氧基、乙烯硫基、丙烯氧基、丙烯硫基、丁烯硫基、丁烯氧基、戊烯氧基、戊烯硫基、环戊烯氧基、环戊烯硫基、己烯氧基、己烯硫基、环己烯氧基、环己烯硫基、乙炔氧基、乙炔硫基、丙炔氧基、丙炔硫基、丁炔氧基、丁炔硫基、戊炔氧基、戊炔硫基、己炔氧基、己炔硫基。

一般来说，根据本发明的环烷基、环烯基可为环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚基、环庚烯基，其中一个或多个-CH₂-基团可被上述基团代替；此外，一个或多个氢原子还可被氘原子、卤素原子或腈基代替。

根据本发明的芳族或杂芳族环原子，在每种情况下还可被上述基团R⁰取代的芳族或杂芳族环系，特别是指衍生自如下物质的基团：苯、萘、蒽、苯并蒽、菲、芘、

苝、荧蒽、并四苯、并五苯、苯并芘、联苯、偶苯、三联苯、三聚苯、芴、螺二芴、二氢菲、二氢芘、四氢芘、顺式或反式茚并芴、顺式或反式茚并咔唑、顺式或反式吲哚并咔唑、三聚茚、异三聚茚、螺三聚茚、螺异三聚茚、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、异吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吖啶、菲啶、苯并[5,6]喹啉、苯并[6,7]喹啉、苯并[7,8]喹啉、吩噻嗪、吩噁嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、噁唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、异噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、苯并噻唑、哒嗪、六氮杂苯并菲、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、1,5-二氮杂蒽、2,7-二氮杂芘、2,3-二氮杂芘、1,6-二氮杂芘、1,8-二氮杂芘、4,5-二氮杂芘，4,5,9,10-四氮杂苝、吡嗪、吩嗪、吩噁嗪、吩噻嗪、荧红环、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、咔啉、菲咯啉、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、苯并三唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、四唑、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪、嘌呤、蝶啶、吲嗪和苯并噻二唑或者衍生自这些体系的组合的基团。

本发明的第二方面提供一种有机发光装置OLED，其包括阳极，阴极，设置于所述阳极和阴极之间的有机层，所述有机层包含本发明的金属配合物。

本发明的第三方面提供一种有机电致发光元件，其包括第一电极、第二电极和置于所述第一电极、所述第二电极之间的有机层，所述有机层含有本发明的金属配合物，所述层为一层或者二层以上。

本发明的第四方面提供一种包含有机发光装置OLED的消费型产品，其含有本发明的有机电致发光元件。

本发明的第五方面提供一种化合物配方，所述化合物配方包含本发明所述的金属配合物。

本发明的有机电致发光元件通过含有本发明的金属配合物，能够获得发光效率高的蓝色至绿色发光装置OLED。

本发明的有机电致发光元件包括第一电极、第二电极和置于所述第一电极、第二电极之间的含有本发明的金属配合物的层，所述层为一层或者二层以上。通过在有机电致发光元件的一层或多层中含有本发明的金属配合物，能够获得电致发光为蓝色至绿色磷光且发光效率提高的有机电致发光元件。另外，本发明的有机电致发光元件的热稳定性好。

本发明的机发光装置OLED的消费型产品通过含有本发明的有机电致发光元件，从而能够获得电致发光为蓝色至绿色磷光且发光效率提高的电子设备。

附图说明

下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明。

图1示出本发明实施例中有机电致发光元件示意图。

图2示出本发明实施例中倒转的有机电致发光元件示意图。

具体实施方式

现详细说明本发明的多种示例性实施方式，该详细说明不应认为是对本发明的限制，而应理解为是对本发明的某些方面、特性和实施方案的更详细的描述。

应理解本发明中所述的术语仅仅是为描述特别的实施方式，并非用于限制本发明。另外，对于本发明中的数值范围，应理解为具体公开了该范围的上限和下限以及它们之间的每个中间值。在任何陈述值或陈述范围内的中间值以及任何其他陈述值或在所述范围内的中间值之间的每个较小的范围也包括在本发明内。这些较小范围的上限和下限可独立地包括或排除在范围内。

除非另有说明，否则本文使用的所有技术和科学术语具有本发明所述领域的常规技术人员通常理解的相同含义。虽然本发明仅描述了优选的方法和材料，但是在本发明的实施或测试中也可以使用与本文所述相似或等同的任何方法和材料。本说明书中提到的所有文献通过引用并入，用以公开和描述与所述文献相关的方法和/或材料。在与任何并入的文献冲突时，以本说明书的内容为准。除非另有说明，否则“％”为基于重量的百分数。

本发明中的“EQE”是指，元件的外部量子效率，即元件发射出的光子数与注入到元件的电子数之比。

[金属配合物]

一种有机金属配合物，所述金属配合物为：

其中，X¹、X²各自独立地选自C或N；

X³～X⁹各自独立地选自CR⁰或N，或者任意两个相邻的X³和X⁴、X⁴和X⁵、X⁶和X⁷、X⁷和X⁸、X⁸和X⁹代表下式(1)或(2)的基团或其组合；

式(1)、(2)中，G代表CR¹¹R¹²、NR¹³、O或S，Z在每次出现时相同或不同地代表CR⁰或N，并且^指示相应的相邻基团X³和X⁴、X⁴和X⁵、X⁶和X⁷、X⁷和X⁸、X⁸和X⁹；

Y选自单键、O或者S；

M选自Be、Mg、Al、Ca、Ti、Mn、Co、Cu、Zn、Ga、Ge、Zr、Ru、Rh、Ag、Re、Au、Pt或Pd；

R⁰～R¹³各自独立地选自氢、氘、卤素原子、氨基、具有C₁～C₄₀的直链烷基、具有C₁～C₄₀的直链杂烷基、具有C₃～C₄₀的支链或环状的烷基、具有C₁～C₄₀的烷氧基、具有5～60个碳原子的芳基烷基、具有5～60个碳原子的芳氧基、具有5～60个碳原子的芳胺基、具有C₃～C₄₀的硅烷基、具有C₂～C₄₀的链烯基、具有C₄～C₄₀的环烯基、具有C₂～C₄₀的杂烯基、具有C₂～C₄₀的烯基或炔基、具有5～60个碳原子的芳族环系或具有2～60个碳原子的杂芳族环系组成的组，R⁰～R¹³中的两个或多个相邻的取代基团可以任选地接合或稠合形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环系。

本发明的金属配合物中，根据本发明的实施例，所述金属配合物主要选自由式1～式30所示的结构组成的组：

其中所用符号与上述定义相同。

进一步的，所述R⁰～R¹³各自独立地选自由氢原子、氘原子、R^A1～R^A56、R^B1～R^B45、R^C1～R^C295所组成的群组；

其中R^A1～R^A56所示结构式如下：

R^B1～R^B45所示结构式如下：

R^C11～R^C295所示结构式如下：

优选地，本发明的有机金属配合物选自由PT1～PT308组成的群组：

本公开的OLED和装置：在另一方面，本公开还提供一种OLED装置，其包含第一有机层，所述第一有机层含有如本公开的以上化合物部分中所公开的化合物。

在一些实施例中，所述OLED包含阳极、阴极和安置在所述阳极与所述阴极之间的有机层，所述有机层包含式I所述的有机金属配合物。

在一些实施例中，有机层可以是发射层并且如本文所述的化合物可以是发射掺杂剂或非发射掺杂剂。

在一些实施例中，有机层可以进一步包含主体，其中所述主体包含至少一个选自由以下化学基团组成的群组：三亚苯、咔唑、吲哚并咔唑、二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、5,9-二氧杂-13b-硼萘并[3,2,1-de]蒽、氮杂-三亚苯、氮杂-咔唑、氮杂-吲哚并咔唑、氮杂-二苯并噻吩、氮杂-二苯并呋喃、氮杂-二苯并硒吩和氮杂-(5,9-二氮杂-13b-硼萘并[3,2,1-de]蒽)，其中所述主体基团中的任何取代基是独立地选自由以下组成的群组的非稠合取代基：C_nH_2n+1、OC_nH_2n+1、OAr¹、N(C_nH_2n+1)₂、NAr¹Ar²、CH＝CH-C_nH_2n+1、C≡CC_nH_2n+1、Ar¹、Ar¹-Ar²、C_nH_2n-Ar¹或无取代基，其中n是1～10的整数；并且其中Ar¹与Ar²独立地选自由以下组成的群组：苯、联苯、萘、三亚苯、咔唑和其杂芳香族类似物。

优选地，前述的有机层中包含的主体材料，例如可以列举出选自由以下组成的主体群组：

和其组合。

在一些实施例中，有机层可以进一步包含主体和掺杂剂，其中所述掺杂剂包含本文公开的有机金属配合物。

在一些实施例中，如本文所述的有机金属配合物可以是敏化剂；其中装置可以进一步包含受体；并且其中所述受体可以选自由以下组成的群组：荧光发射体、延迟荧光发射体和其组合。

在又一方面，本公开的OLED还可以包含发射区域，所述发射区域含有如本公开的以上化合物部分中所公开的化合物。

在又一方面，本公开还提供一种消费型产品，其包含有机发光装置(OLED)，所述有机发光装置具有阳极、阴极；和设置于所述阳极与阴极之间的有机层，其中所述有机层可以包含如本公开的以上化合物部分中所公开的化合物。

在一些实施例中，消费型产品包含OLED，所述OLED具有阳极、阴极；和安置于所述阳极与所述阴极之间的有机层，其中所述有机层可以包含化合物，所述化合物包含式1～式30所述的有机金属配合物：

其中所用符号与上述定义相同。

在一些实施例中，消费型产品可以是以下产品中的一种：平板显示器、计算机监视器、医疗监视器、电视机、告示牌、用于内部或外部照明和/或发信号的灯、平视显示器、全透明或部分透明的显示器、柔性显示器、激光打印机、电话、蜂窝电话、平板电脑、平板手机、个人数字助理(PDA)、可佩戴装置、膝上型计算机、数码相机、摄像机、取景器、对角线小于2英寸的微型显示器、3-D显示器、虚拟现实或增强现实显示器、交通工具、包含多个平铺在一起的显示器的视频墙、剧院或体育馆屏幕、光疗装置和指示牌。

一般来说，OLED包含至少一个有机层，其安置在阳极与阴极之间且与阳极和阴极电连接。图1展示有机发光装置100示意图。图示不一定按比例绘制。装置100可包含衬底110、阳极115、空穴注入层120、空穴传输层125、电子阻挡层130、发光层135、空穴阻挡层140、电子传输层145、电子注入层150、保护层155、阴极160以及障壁层170。阴极160为具有第一导电层162和第二导电层164的复合阴极。装置100可通过依序沉积所描述的层来制造。

图2展示倒转的有机发光装置200示意图。所述装置包含衬底210、阴极215、发光层220、空穴传输层225以及阳极230。可通过依序沉积所描述的层来制备装置200。因为最常见的OLED装置具有安置在阳极上的阴极，而装置200具有安置在阳极230下的阴极215，因此装置200可称为“倒转”有机发光装置。在装置200的对应层中，可使用与关于装置1所描述的材料类似的材料。图2提供可如何从装置100的结构省略一些层的一个实例。

图1和图2中所说明的简单分层结构是作为非限制实例而提供，且应当理解，可结合各种各样的其它结构使用本发明的实施例。所描述的特定材料和结构本质上是示范性的，且可使用其它材料和结构。可基于设计、性能和成本因素，通过以不同方式组合所描述的各个层来实现功能性OLED，或可完全省略若干层。还可包含未具体描述的其它层。可使用不同于具体描述的材料。尽管本文所提供的实例中的许多实例将各种层描述为包括单一材料，但将理解，可使用材料的组合，例如基质与掺杂剂的混合物，或更一般来说，混合物。并且，所述层可具有各种子层。本文中给予各个层的名称不意欲为严格限制性的。举例来说，在装置200中，空穴传输层225传输空穴并将空穴注入到发光层220中，且可被描述为空穴传输层或空穴注入层。在一个实施例中，可将OLED描述为具有安置在阴极与阳极之间的有机层。此有机层可包括单个层或可进一步包括如例图1和图2所描述的不同有机材料的多个层。

还可使用未具体描述的结构和材料，例如包含聚合物材料的PLED。作为另一实例，可使用具有单个有机层的OLED或多个堆叠。OLED结构可脱离图1和图2中所说明的简单分层结构。举例来说，衬底可包含有角度的反射表面以改进光耦合。

除非另有指定，否则可通过任何合适方法来沉积各种实施例的层中的任一者。对于有机层，优选方法包含热蒸发、有机气相沉积方法或借助于载气升华来施加一个或多个层，其中，在10^-5毫巴至1巴之间的压力下施加所述材料。该方法的特别的例子是有机蒸汽喷印方法，其中所述材料通过喷嘴直接施加，并且因此是结构化的。其它合适沉积方法包含例如通过旋涂，或借助于任何所希望的印刷方法例如丝网印刷、柔性版印刷、平版印刷、光引发热成像、热转印、喷墨印刷或喷嘴印刷，来产生一个或多个层。可溶性化合物，例如通过适当的取代通式(I)所示的化合物获得可溶性化合物。这些方法也特别适于低聚物、树枝状大分子和聚合物。此外可行的是混合方法，其中例如从溶液中施加一个或多个层并且通过气相沉积施加一个或多个另外的层。

根据本发明实施例制造的装置可进一步任选地包括阻挡层。阻挡层的一个用途是保护电极和有机层免于因暴露于环境中的有害物质，包括水分、蒸气和/或气体等而受损。阻挡层可沉积在衬底、电极上，或沉积在衬底、电极下，或沉积在衬底、电极旁，或沉积在装置的任何其它部分，包含边缘上。阻挡层可包括单个层或多个层。阻挡层可通过各种己知化学气相沉积技术形成，且可包含具有单一相的合成物以及具有多个相的合成物。任何合适材料或材料组合均可用于阻挡层。阻挡层可并入无机或有机化合物或两者。优选的，阻挡层包括聚合材料与非聚合材料的混合物。为了被视为混合物，组成阻挡层的前述聚合物和非聚合物材料应在相同条件下和/或在同时沉积。聚合材料对非聚合材料的重量比可在95/5～5/95的范围内。在一个实例中，聚合材料与非聚合材料的混合物本质上由聚合硅和无机硅组成。

在上述OLED装置的每个层中所用的任何上文所提及的化合物中，氢原子可以部分或完全氘化。因此，任何具体列出的取代基，如(但不限于)甲基、苯基、吡啶基等可以是其非氘化、部分氘化以及和完全氘化形式。类似地，取代基类别(例如(但不限于)烷基、芳基、环烷基、杂芳基等)还可以是其非氘化、部分氘化和完全氘化形式。

本文所述的材料和结构可应用于不同于OLED的装置中。举例来说，例如有机太阳能电池和有机光电检测器等其它光电子装置可使用所述材料和结构。进一步来说，例如有机晶体管等有机装置可使用所述材料和结构。

在一些实施例中，所述有机层包含发射层，所述金属配合物是发射材料。

在一些实施例中，所述有机层还包含主体材料。

在一些实施例中，所述有机层还包含至少两种主体材料。

根据本发明的另一实施例，还公开了一种化合物配方，其包含一种金属配合物。所述金属配合物的具体结构为前述任一实施例所示。

本文中描述为适用于有机发光装置中的特定层的材料可以与装置中存在的多种其它材料组合使用。举例来说，本文所公开的发射掺杂剂可以与广泛多种主体、传输层、阻挡层、注入层、电极和可能存在的其它层结合使用。下文描述或提及的材料是可以与本文所公开的化合物组合使用的材料的非限制性实例，并且所属领域的技术人员可以容易地查阅文献以鉴别可以组合使用的其它材料。

这些方法是本领域普通技术人员通常已知的，并且他们可以在不付出创造性劳动的情况下将其应用于包含根据本发明的化合物的有机电致发光器件。

根据一个实施例，公开金属络合物新颖的配体。本发明者己发现这些配体的引入出乎意料地使发射光谱变窄，降低升华温度、并提高装置的发光效率。

作为本发明的有机电致发光元件的制备方法，可以列举出下述的制备方法，但是并不限于此，本领域技术人员能够根据本领域的技术常识进行各种改变。前述的制备方法包括以下工序：

清洗工序：使用清洗剂、去离子水、有机溶剂等清洗带有ITO的玻璃基片；

形成空穴注入层的工序：通过真空蒸镀在前述的阳极层上蒸镀含有本发明的金属配合物的空穴注入层形成材料，从而在前述基板上形成包含本发明的金属配合物的空穴注入层；

形成空穴传输层的工序：通过真空蒸镀在前述的空穴注入层上形成空穴传输层；

形成有机发光层的工序：在前述的空穴传输层上通过真空蒸镀包含本发明材料的有机发光层形成材料从而在前述空穴传输层上形成含有本发明的金属配合物的有机发光层；

形成电子传输层的工序：在前述有机发光层上通过真空蒸镀包含本发明的金属配合物的电子传输层形成材料，从而在前述有机发光层上形成含有本发明的金属配合物的电子传输层；

形成阴极层的工序：在前述电子传输层上蒸镀、溅射或者旋涂阴极形成材料从而形成阴极层。

实施例

本发明下述的实施例中，如无特殊说明则均采用常规的制备方法。所用的原料如无特别说明均可从公开的商业途径获得，所述百分比如无特殊说明均为质量百分比。

为了更清楚地说明本发明，以下结合一些具体实施例对本发明的技术方案进行说明：

本发明的实施例中，制备得到的电致发光元件的性能检测条件如下：

色度坐标：使用光谱扫描仪PhotoResearch PR-715测试；

电流-电压：使用数字源表Keithley 2420测试；

功率效率：使用NEWPORT 1931-C测试；

亮度：使用亮度计Minolta Cs-1000A测试。

实施例

配体CJH01的制备实施例，包括如下步骤：

化合物Int-1的制备

50.0mmol的6-溴-2-氟硝基苯(CAS:886762-70-5，反应物1)溶解于100mL的DMF中，在氮气保护下，加入55.0mmol的对叔丁基苯胺(CAS:769-92-6，反应物2)、60.0mmol的无水碳酸钾，升温至120℃搅拌反应8小时，冷却到室温，将反应液倒入200mL的冰水中，过滤，滤饼用水洗，用硅胶柱分离纯化，得到中间体Int-1，黄色固体，收率87％。

化合物Int-2的制备

25.0mmol中间体Int-1溶解于80mL的乙醇和40mL水中，在氮气保护下，加入125.0mmol的铁粉和50.0mmol的氯化铵，升温回流搅拌反应5小时，冷却到室温，加入50mL的水和50mL的乙酸乙酯，过滤，滤液用乙酸乙酯萃取，收集有机相，干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到化合物Int-2，黄色固体，收率84％。

化合物Int-3的制备

20.0mmol中间体Int-2、22.0mmol的3-叔丁基-6-氯-2-羟基苯甲酸(CAS:914776-64-0，反应物3)、2.0mmol的对甲苯磺酸和120mL的二甲苯混合，氮气保护下，升温回流，搅拌反应12小时，期间通过分水器分出反应生成的水，降到室温，加入50mL的1N稀盐酸水稀释，搅拌反应30分钟，水相用甲苯萃取，干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到化合物Int-3，白色固体，收率82％。

化合物Int-4的制备

20.0mmol的Int-3溶解于120mL的二氯甲烷中，在氮气保护下，用左右两个紫外灯照射(波长为254nm，功率为4W)，搅拌反应过夜，减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到中间体Int-4，白色固体，收率85％。

配体化合物CJH01的制备

12.0mmol的(5-(4-苯基吡啶-2-基)-[1,1'-联苯基]-3-基)硼酸频那醇酯(CAS:2214249-58-6，反应物4)分散在50mL甲苯中，加入10.0mmol的中间体Int-4、30.0mmol的无水碳酸钠、138.7mg的Pd(PPh₃)₄催化剂，再加入25mL乙醇和20mL水，在氮气保护下，升温回流反应10小时，冷却到室温，用乙酸乙酯萃取，收集有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到化合物CJH01，黄色固体，收率87％。

参照上述类似的合成方法，制备以下化合物：

配体CJH74的制备实施例，包括如下步骤：

化合物Int-5的制备

54.5mmol的邻碘苯腈(CAS:4387-36-4，反应物1)和60.0mmol的3-氯-5-苯基苯乙炔(反应物2)、5.5mmol的碘化亚铜、0.5mmol的PdCl₂(PPh₃)₂催化剂，再加入80mL的THF和10mL的三乙胺，在氮气保护下，于室温搅拌反应8小时，过滤，滤液减压浓缩干，再用硅胶柱分离纯化，得黄色固体Int-5，收率97％。

化合物Int-6的制备

50.0mmol的Int-5溶解在80mL的DMSO中，在氮气保护下，加入0.1mol的硝基甲烷和0.1mol的氢氧化钾，升温至110℃搅拌反应1小时，降至室温，加入150mL饱和亚硫酸氢钠水溶液，用乙酸乙酯萃取，有机相干燥，过滤，减压浓缩干，用氧化铝柱分离纯化，得到橙色固体Int-6，收率：88％。

化合物Int-7的制备

在氮气保护下，50.0mmol的中间体Int-6溶解于80mL的DMF中，加入50.0mmol的氟苯(反应物3)、60.0mmol的无水碳酸铯，升温至120℃搅拌反应12小时，降到室温，加入150mL的水，过滤，滤饼用水洗、甲醇洗，用硅胶柱分离纯化，再用THF-乙醇重结晶，得黄色固体Int-7，收率90％。

化合物Int-8的制备

参照上述化合物Int-2的合成方法，仅将反应物Int-1替换为Int-7，制备化合物Int-8，黄色固体，收率92％。

化合物Int-9的制备

参照上述化合物Int-3的合成方法，仅将反应物Int-2替换为Int-8，将反应物3-叔丁基-6-氯-2-羟基苯甲酸(CAS:914776-64-0)替换为3,5-二叔丁基-6-氯-2-羟基苯甲酸(CAS:915103-07-0，反应物4)，制备化合物Int-9，白色固体，收率77％。

化合物Int-10的制备

参照上述化合物Int-4的合成方法，仅将反应物Int-3替换为Int-9，制备化合物Int-10，白色固体，收率82％。

化合物Int-11的制备

12.0mmol的中间体Int-10溶解在80mL的DMF中，在氮气保护下，加入15.0mmol的联硼酸频那醇酯、18.0mmol的无水醋酸钾、0.1mmol的PdCl₂(dppf)催化剂和12.0mmol的碘化亚铜，升温至100℃，搅拌反应12小时，冷却到室温，加入200mL的饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯萃取，收集有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到化合物Int-11，黄色固体，收率87％。

化合物CJH74的制备

12.0mmol的Int-11溶解在60mL的甲苯中，在氮气保护下，加入10.0mmol的4-苯基-2-溴吡啶(反应物5)、36.0mmol的无水碳酸钾、0.1mmol的Pd132催化剂、30.0mL的乙醇和30.0mL的水，升温回流搅拌反应10小时，冷却到室温，加入100mL的饱和盐水溶液，用二氯甲烷萃取，收集有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到化合物CJH74，黄色固体，收率78％。

参照上述类似的合成方法，制备以下化合物：

(金属配合物的制备实施例)

金属配合物PT1的制备：

0.41mmol的配体CJH01、0.45mmol的四氯亚铂酸钾和0.04mmol的四丁基溴化铵分散在30mL的醋酸中，在氮气保护下，升温回流搅拌反应20小时，冷却到室温，过滤，固体用水洗、丙酮洗，用硅胶柱分离纯化，得到化合物PT1，褐色固体，收率55％，HRMS(MALDI)：计算值：m/z 894.2897，实测值：894.2889。

参照上述的合成方法，仅将上述实施例中的CJH01替换为相应的配体，并根据摩尔量更改该化合物的质量用量，其他实验参数根据实际需要进行相应的调整，制备以下金属配合物：

(有机电致发光元件的制备)

将图案化ITO电极的玻璃基片在清洗剂中超声处理30分钟，在去离子水中冲洗，在丙酮/乙醇混合溶剂中超声30分钟，在洁净的环境下烘烤至完全干燥，用紫外光清洗机照射10分钟，并用低能阳离子束轰击表面。

把上述处理好的ITO玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10^-5～9×10^-3Pa，在上述阳极层膜上继续分别蒸镀化合物HATCN作为空穴注入层，蒸镀膜厚为

在上述空穴注入层膜上继续蒸镀HTM为空穴传输层，蒸镀膜厚为

在上述空穴传输层上蒸镀含有金属配合物(参照后述表2中“金属配合物”列)和mCBP作为元件的有机发光层，其中，mCBP为主体材料和金属配合物为掺杂材料，掺杂浓度为10％，蒸镀膜厚为

在上述有机发光层上再继续蒸镀一层LiQ和TmPyPB作为元件的电子传输层，其中LiQ为TmPyPB质量的50％，蒸镀膜厚为

在上述发光层上继续蒸镀一层LiF作为器件的电子注入层，蒸镀膜厚为

最后，在上述电子注入层之上蒸镀金属铝作为元件的阴极层，蒸镀膜厚为

对比例

采用PT-A所示的化合物代替上述有机电致发光元件的金属配合物，其它步骤与上述相同，制作对比元件。

前述的HATCN、HTM、mCBP、PT-A、TmPyPB、LiQ的结构式如下所示：

实施例

按照与上述有机电致发光元件制备相同的步骤，使用本发明的金属配合物代替上述有机电致发光元件的金属配合物，制造有机电致发光元件PT-1至PT-308，通过使用电流-电压计和亮度计评价对比元件和发光元件PT-1至PT-308，考查发光元件的最大外量子效率(EQE_max，％)和滚降比，

所述滚降比按下述方程度算：

滚降比＝[1-(在电流密度是50mA/cm²下的效率/最大发光效率)]×100％。

其结果汇总于表2中：

表2

结论：与对比例PT-A制备的有机电致发光元件相比，元件PT-1至PT-308的有机电致发光元件具有更高的外量子发射效率和改善的滚降比。

显然，本发明的上述实施例仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无法对所有的实施方式予以穷举，凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。

Claims (4)

1.一种有机金属配合物，其特征在于，所述有机金属配合物选自下述的由PT1～PT308组成的组：

2.一种有机发光装置OLED，其包含：

阳极；

阴极；和安置在所述阳极与所述阴极之间的有机层，所述有机层包含权利要求1所述的有机金属配合物。

3.根据权利要求2所述的OLED，其特征在于，所述有机层进一步包含主体，其中主体包含至少一个选自由以下化学基团组成的群组：三亚苯、咔唑、吲哚并咔唑、二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、5,9-二氧杂-13b-硼萘并[3,2,1-de]蒽、氮杂-三亚苯、氮杂-咔唑、氮杂-吲哚并咔唑、氮杂-二苯并噻吩、氮杂-二苯并呋喃、氮杂-二苯并硒吩和氮杂-(5,9-二氮杂-13b-硼萘并[3,2,1-de]蒽)。

4.根据权利要求3所述的OLED，其特征在于，所述主体选自由以下组成的群组：

和其组合。

Images