CN113731351A - 一种天然沸石改性制备空心球状沸石的方法 - Google Patents
一种天然沸石改性制备空心球状沸石的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113731351A CN113731351A CN202110867217.2A CN202110867217A CN113731351A CN 113731351 A CN113731351 A CN 113731351A CN 202110867217 A CN202110867217 A CN 202110867217A CN 113731351 A CN113731351 A CN 113731351A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- zeolite
- sodium metasilicate
- hollow spherical
- hollow
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims abstract description 77
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 75
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 74
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 claims abstract description 26
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 10
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 5
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 5
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 5
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/165—Natural alumino-silicates, e.g. zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
- B01J20/28016—Particle form
- B01J20/28021—Hollow particles, e.g. hollow spheres, microspheres or cenospheres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/3078—Thermal treatment, e.g. calcining or pyrolizing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/3085—Chemical treatments not covered by groups B01J20/3007 - B01J20/3078
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
本发明公开了一种天然沸石改性制备空心球状沸石的方法,包括如下步骤:(1)以偏硅酸钠和去离子水配制偏硅酸钠水溶液;(2)将天然沸石粉末加入步骤(1)配制的偏硅酸钠水溶液,在20~50℃恒温水浴中搅拌反应1~12小时,制得沸石悬浊液;(3)对步骤(2)得到的沸石悬浊液进行喷雾干燥,制得沸石空心球;(4)将步骤(3)所得沸石空心球转移至马弗炉中,于150‑400℃进行焙烧,得到空心球状沸石。本发明无需通过添加模板剂、表面活性剂以及晶种制备沸石空心球,无需通过后处理除去模板剂、表面活性剂,具有涉及化学试剂少、制备工艺简单、工序简易、空心球状沸石尺寸大产率高、易于工业化应用的优势。
Description
技术领域
本发明属于沸石成型领域,涉及一种天然沸石改性制备空心球状沸石的方法。
背景技术
沸石独特的硅铝酸盐架状结构,在晶体内部形成均匀的孔道结构和丰富的孔腔,充分增加自身比表面积,具有较强的离子交换、吸附、筛分、催化等独特性能。另一方面沸石带有永久负电结构,晶格中阳离子广泛分布,使正电基团易于通过离子交换作用吸附于其表面。然而沸石材料在实际应用中也存在一定的不足,主要表现在对阴离子污染物吸附效率低、与水相分离效果差、抗杂质干扰能力弱、吸附特异性差,上述弊端限制沸石的工程应用,因此有必要对其进行改性处理。
目前针对沸石的改性应用主要集中在向其表面及孔腔引入吸附活性基团,以提高其吸附效率和选择吸附性能。沸石材料的改性方法主要包括物理改性、酸碱改性、稀土改性和表面活性剂改性等,通过改变沸石吸附剂的表面电荷、阳离子类型及活性基团,改变沸石材料的吸附性能。但目前尚未有通过对天然沸石改性来制备空心球状沸石的相关文献报道。
发明内容
本发明针对目前传统沸石类空心微球制备技术中添加有机模板剂、晶种,导致制备工艺复杂、难度大的问题,提供一种不需要添加模板剂、表面活性剂和晶种,工艺简单,条件温和的对天然沸石改性制备空心球状沸石的方法。
为实现上述发明目的,本发明采用如下技术方案:
一种天然沸石改性制备空心球状沸石的方法,包括如下步骤:
(1)以偏硅酸钠和去离子水配制偏硅酸钠水溶液;
(2)将天然沸石粉末加入步骤(1)配制的偏硅酸钠水溶液,在20~50℃恒温水浴中搅拌反应1~12小时,制得沸石悬浊液;
(3)对步骤(2)得到的沸石悬浊液进行喷雾干燥,制得沸石空心球;
(4)将步骤(3)所得沸石空心球转移至马弗炉中,于150-400℃进行焙烧,得到空心球状沸石。
作为优选,所述偏硅酸钠水溶液的质量分数为5.00×10-3wt%~5.00×10-2wt%。
作为优选,步骤(2)中,反应温度为30~50℃。
作为优选,步骤(2)中,反应时间为2~10h。
作为优选,步骤(3)中,所述喷雾干燥的条件为:进料流量为200~1000ml/h,进口温度为160~200℃。进一步优选所述喷雾干燥条件为:进料流量为800ml/h,进口温度为180℃。
作为优选,步骤(4)中,焙烧时间为1-8小时。进一步优选所述焙烧条件为:在氮气气氛下,以200℃焙烧温度,焙烧2小时。
与现有技术相比,本发明具有以下特点和有益效果:
(1)本发明在温和条件下(常压下30~50℃),通过对天然沸石粉末进行偏硅酸钠改性,借助喷雾干燥以及焙烧等工艺手段,制备得到空心球状沸石吸附材料。无需通过添加模板剂、表面活性剂以及晶种制备沸石空心球,无需通过后处理除去模板剂、表面活性剂,具有涉及化学试剂少、制备工艺简单、工序简易、空心球状沸石尺寸大产率高、易于工业化应用的优势。
(2)本发明制备的空心球状沸石可作为微型胶囊和催化剂载体,在环境、化工等领域应用前景广泛。
附图说明
图1为天然沸石粉末的扫描电子显微镜图谱;
图2为实施例1的扫描电子显微镜图谱;
图3为实施例1的吸脱附曲线图;
图4为实施例2的扫描电子显微镜图谱;
图5为实施例3的扫描电子显微镜图谱;
图6为实施例4的扫描电子显微镜图谱;
图7为实施例5的扫描电子显微镜图谱;
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明的技术方案做进一步说明,但本发明的保护范围不限于此:实施例1
一种利用天然沸石制备空心球状沸石的方法,步骤为:称取偏硅酸钠、量取去离子水配置质量分数为1.14×10-2wt%的偏硅酸钠溶液,向溶液中加入1.0g天然沸石粉末,在35℃恒温水浴条件下,搅拌反应4h。反应所得悬浊液通过喷雾干燥设备进行干燥,进料流量为800ml/h,进口温度为180℃,并将喷雾干燥所得粉末样品转移到马弗炉中,在200℃氮气气氛下烘干2h,即可得到空心球状沸石。在氮气气氛下对所得样品进行BET表征测试,其比表面积为11.3302m2/g,孔容为14.8211nm。
实施例2
一种利用天然沸石制备空心球状沸石的方法,步骤为:称取偏硅酸钠、量取去离子水配置质量分数为5.68×10-3wt%的偏硅酸钠溶液,向溶液中加入1.0g天然沸石粉末,在40℃恒温水浴条件下,搅拌反应6h。反应所得悬浊液通过喷雾干燥设备进行干燥,进料流量为800ml/h,进口温度为180℃,并将喷雾干燥所得粉末样品转移到马弗炉中,在200℃氮气气氛下烘干2h,即可得到空心球状沸石。
实施例3
一种利用天然沸石制备空心球状沸石的方法,步骤为:称取偏硅酸钠、量取去离子水配置质量分数为1.71×10-2wt%的偏硅酸钠溶液,向溶液中加入1.0g天然沸石粉末,在40℃恒温水浴条件下,搅拌反应6h。反应所得悬浊液通过喷雾干燥设备进行干燥,进料流量为800ml/h,进口温度为180℃,并将喷雾干燥所得粉末样品转移到马弗炉中,在200℃氮气气氛下烘干2h,即可得到空心球状沸石。
实施例4
一种利用天然沸石制备空心球状沸石的方法,步骤为:称取偏硅酸钠、量取去离子水配置质量分数为2.27×10-2wt%的偏硅酸钠溶液,向溶液中加入1.0g天然沸石粉末,在45℃恒温水浴条件下,搅拌反应8h。反应所得悬浊液通过喷雾干燥设备进行干燥,进料流量为800ml/h,进口温度为180℃,并将喷雾干燥所得粉末样品转移到马弗炉中,在200℃氮气气氛下烘干2h,即可得到空心球状沸石。
实施例5
一种利用天然沸石制备空心球状沸石的方法,步骤为:称取偏硅酸钠、量取去离子水配置质量分数为1.14×10-2wt%的偏硅酸钠溶液,向溶液中加入1.0g天然沸石粉末,在50℃恒温水浴条件下,搅拌反应10h。反应所得悬浊液通过喷雾干燥设备进行干燥,进料流量为800ml/h,进口温度为180℃,并将喷雾干燥所得粉末样品转移到马弗炉中,在200℃氮气气氛下烘干2h,即可得到空心球状沸石。
Claims (8)
1.一种天然沸石改性制备空心球状沸石的方法,包括如下步骤:
(1)以偏硅酸钠和去离子水配制偏硅酸钠水溶液;
(2)将天然沸石粉末加入步骤(1)配制的偏硅酸钠水溶液,在20~50℃恒温水浴中搅拌反应1~12小时,制得沸石悬浊液;
(3)对步骤(2)得到的沸石悬浊液进行喷雾干燥,制得沸石空心球;
(4)将步骤(3)所得沸石空心球转移至马弗炉中,于150-400℃进行焙烧,得到空心球状沸石。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述偏硅酸钠水溶液的质量分数为5.00×10-3wt%~5.00×10-2wt%。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中,反应温度为30~50℃。
4.如权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中,反应时间为2~10h。
5.如权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中,所述喷雾干燥的条件为:进料流量为200~1000ml/h,进口温度为160~200℃。
6.如权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中,所述喷雾干燥条件为:进料流量为800ml/h,进口温度为180℃。
7.如权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(4)中,焙烧时间为1-8小时。
8.如权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(4)中,所述焙烧条件为:在氮气气氛下,以200℃焙烧温度焙烧2小时。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110867217.2A CN113731351A (zh) | 2021-07-29 | 2021-07-29 | 一种天然沸石改性制备空心球状沸石的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110867217.2A CN113731351A (zh) | 2021-07-29 | 2021-07-29 | 一种天然沸石改性制备空心球状沸石的方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113731351A true CN113731351A (zh) | 2021-12-03 |
Family
ID=78729478
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110867217.2A Pending CN113731351A (zh) | 2021-07-29 | 2021-07-29 | 一种天然沸石改性制备空心球状沸石的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113731351A (zh) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101580247A (zh) * | 2009-05-21 | 2009-11-18 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 有序介孔空心沸石材料及其一步水热合成方法 |
WO2013067765A1 (zh) * | 2011-11-10 | 2013-05-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种空心球形im-5分子筛及其制备方法 |
CN104591202A (zh) * | 2013-11-04 | 2015-05-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种空心p型沸石及其制备方法 |
CN104591201A (zh) * | 2013-11-04 | 2015-05-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种空心Beta-P复合型沸石及其制备方法 |
-
2021
- 2021-07-29 CN CN202110867217.2A patent/CN113731351A/zh active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101580247A (zh) * | 2009-05-21 | 2009-11-18 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 有序介孔空心沸石材料及其一步水热合成方法 |
WO2013067765A1 (zh) * | 2011-11-10 | 2013-05-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种空心球形im-5分子筛及其制备方法 |
CN104591202A (zh) * | 2013-11-04 | 2015-05-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种空心p型沸石及其制备方法 |
CN104591201A (zh) * | 2013-11-04 | 2015-05-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种空心Beta-P复合型沸石及其制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
XIAOBO CHEN ET AL: "Green BTX production from methyl oleate over hierarchical HZSM-5 zeolites prepared by NaOH treatment", 《FUEL》, vol. 290, 3 December 2020 (2020-12-03), pages 1, XP086487504, DOI: 10.1016/j.fuel.2020.119798 * |
王宝华等: "《中药制药工程原理与设备》", 31 August 2013, 中国中医药出版社, pages: 55 * |
胡美玲等: "《中学化学单质和化合物性质词典》", 30 June 2000, 人民教育出版社, pages: 91 - 92 * |
黄士元等, 陕西科学技术出版社, pages: 187 - 188 * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN113070040B (zh) | 一种碳材料负载离子液体脱除羰基硫的吸附材料及其应用 | |
CN113368812B (zh) | 一种Co3O4/埃洛石复合材料、制备方法及应用 | |
CN106115698B (zh) | 一种利用回收废炭制备含氮多孔炭的方法及其产品和应用 | |
CN101584981A (zh) | 分等级结构的二氧化铈纳米晶微球的低温制备方法 | |
CN104492405B (zh) | 一种核壳型分子筛微球及其制备方法和用途 | |
CN111701567A (zh) | 一种磁性铁酸镁生物炭复合微球除磷吸附剂及其制备方法和应用 | |
CN111589442A (zh) | 天然锰矿在制备脱硝催化剂中的应用、脱硝催化剂及其制备方法 | |
CN110980750B (zh) | 一种介孔硅酸镁的制备方法及其应用 | |
CN110090624B (zh) | 一种磁性共价有机框架材料的制备方法及其应用 | |
US20240033707A1 (en) | Solid amine adsorbent of co2 and method for preparing same | |
CN113731351A (zh) | 一种天然沸石改性制备空心球状沸石的方法 | |
CN113731498A (zh) | 一种焦炉烟气脱硝剂催化剂及其制备方法 | |
CN110759705B (zh) | 复合功能型陶粒的制备方法 | |
CN111001435B (zh) | 一种中空Cu-SSZ-13分子筛催化剂及应用 | |
CN113716576A (zh) | 一种利用天然沸石制备空心球状沸石的方法 | |
CN110026223B (zh) | 一种介孔氮化碳纳米材料的制备方法 | |
CN104909384B (zh) | 一种具有硅藻土形貌的多级孔道结构丝光沸石及其制备方法 | |
CN112156783A (zh) | 一种Ni-CaO-Ca12Al14O33双功能催化剂的制备方法及其应用 | |
CN116586090A (zh) | 单原子钴负载氮化碳催化剂及其制备方法和应用 | |
CN115090265A (zh) | 一种炼厂干气乙烯高效吸附剂的制备方法 | |
CN110228812A (zh) | 一种无粘结剂a型分子筛颗粒及其制备方法 | |
CN113617342A (zh) | 一种氨基化甘蔗渣/石墨烯复合气凝胶的制备方法及其在废水处理中的应用 | |
CN113385030A (zh) | 一种利用硅酸盐类矿物制备水泥窑烟气脱硝材料的方法及应用 | |
CN112978758A (zh) | 一种利用天然斜发沸石制备Na-P型沸石的方法 | |
CN114261970B (zh) | 一种过渡金属氧化物分子筛及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20211203 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |