CN113716943B - 一种水泥回转窑用硅莫砖及其制备方法 - Google Patents

一种水泥回转窑用硅莫砖及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113716943B
CN113716943B CN202111010125.9A CN202111010125A CN113716943B CN 113716943 B CN113716943 B CN 113716943B CN 202111010125 A CN202111010125 A CN 202111010125A CN 113716943 B CN113716943 B CN 113716943B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
silicon
mullite brick
powder
antioxidant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202111010125.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113716943A (zh
Inventor
朱国平
王立旺
李新明
王琪
彭晶晶
方利华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Kingcred New Material Co ltd
Original Assignee
Zhejiang Kingcred New Material Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Kingcred New Material Co ltd filed Critical Zhejiang Kingcred New Material Co ltd
Priority to CN202111010125.9A priority Critical patent/CN113716943B/zh
Publication of CN113716943A publication Critical patent/CN113716943A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113716943B publication Critical patent/CN113716943B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/10Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on aluminium oxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/63Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
    • C04B35/632Organic additives
    • C04B35/634Polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/66Monolithic refractories or refractory mortars, including those whether or not containing clay
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/009After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/50Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
    • C04B41/51Metallising, e.g. infiltration of sintered ceramic preforms with molten metal
    • C04B41/515Other specific metals
    • C04B41/5155Aluminium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/81Coating or impregnation
    • C04B41/85Coating or impregnation with inorganic materials
    • C04B41/88Metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/38Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • C08G77/382Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
    • C08G77/398Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing boron or metal atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/34Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3427Silicates other than clay, e.g. water glass
    • C04B2235/3463Alumino-silicates other than clay, e.g. mullite
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/38Non-oxide ceramic constituents or additives
    • C04B2235/3817Carbides
    • C04B2235/3826Silicon carbides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/48Organic compounds becoming part of a ceramic after heat treatment, e.g. carbonising phenol resins
    • C04B2235/483Si-containing organic compounds, e.g. silicone resins, (poly)silanes, (poly)siloxanes or (poly)silazanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/48Organic compounds becoming part of a ceramic after heat treatment, e.g. carbonising phenol resins
    • C04B2235/486Boron containing organic compounds, e.g. borazine, borane or boranyl
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/96Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/96Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance
    • C04B2235/9607Thermal properties, e.g. thermal expansion coefficient
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P40/00Technologies relating to the processing of minerals
    • Y02P40/60Production of ceramic materials or ceramic elements, e.g. substitution of clay or shale by alternative raw materials, e.g. ashes

Abstract

本发明涉及耐火材料领域,尤其涉及一种水泥回转窑用硅莫砖及其制备方法,所述硅莫砖按照重量份数计,包括高铝矾土50~75份、碳化硅粉15~30份、α‑Al2O3微粉5~15份、多孔填料10~20份以及超支化有机硅树脂粘结剂3~8份,抗氧化剂5~10份;其中,所述超支化有机硅树脂粘结剂的主链为具有超支化结构的硅氧烷链段,其端基含有硼酸酯基团;所述抗氧化剂为金属铝粉与硅溶胶的混合物。本发明具有良好的抗高温性能、抗热震性能以及耐磨耐腐蚀性能,因而能够适用于水泥窑的复杂环境;同时制备得到的硅莫砖表面被附着有一层氧化铝以及氧化硅,表面光滑,抗结皮效果强,还能够有效阻止氧气对内部碳化硅的侵蚀,防止出现表层剥落脱离的现象。

Description

一种水泥回转窑用硅莫砖及其制备方法
技术领域
本发明涉及耐火材料领域,尤其涉及一种水泥回转窑用硅莫砖及其制备方法。
背景技术
水泥回转窑广泛用于冶金、化工、建筑耐火材料、环卫等工业。主要由筒体,支承装置,带挡轮支承装置,传动装置,活动窑头,窑尾密封装置,喷煤管装置等部件组成。回转窑的窑体与水平呈一定的倾斜,整个窑体由托轮装置支承,并有控制窑体上下窜动的挡轮装置,传动系统除设置主传动外,还设置了在主电源中断时仍能使窑体转动,防止窑体弯曲变形的辅助传动装置,窑头、窑尾密封装置采用了先进的技术,保证了密封的可靠性。
内加热回转窑的物料与火焰及烟气直接接触,可通过调节实现炉内氧化或还原气氛,筒体内壁砌筑耐火砖,头尾罩内衬为高强耐磨浇注料,头尾罩与筒体之间为柔性密封,可彻底杜绝扬尘及漏料。可采取多档支撑,使筒体长度达到60米,最高使用温度可达1600℃。
硅莫砖因其抗高温性能强又具备耐磨耐腐蚀、因此成为水泥回转窑较理想的选择。但是,硅莫砖优点虽多,同样存在着缺点。其中,最大的问题在于硅莫砖中含有较大量的碳化硅材料,因此其导热系数过高,导致能耗较高且容易引起设备温度过高。此外硅莫砖中的碳化硅容易在高温下氧化,虽然在氧化过程中会形成二氧化硅防护层,但是随着氧化还原反应的进行,会导致硅莫砖的内应力增加,长期以往会使得硅莫砖表层不断剥落,导致其性能会随着使用时间的延长而下降的缺陷。
例如申请号为CN201210512463.7一种高耐磨硅莫砖,由下述重量百分含量的组分制备而成:粒度<0.1mm的高铝矾土20~30%、0.1mm≤粒度<1mm的高铝矾土5~15%、1mm≤粒度<3mm的高铝矾土30~40%、粒度≥3mm的矾土5~8%、碳化硅15~20%、α-Al2O3微粉2~4%、硅微粉3~4%、纳米级金属铝粉3~5%,其制备方法包括:制泥、成型、干燥和烧制。本发明粒级配比均衡,制得的硅莫砖结构致密、结合强度和烧成强度大、耐磨性能优异、抗热震性能好、热导率低、荷软温度高、使用寿命长。
发明内容
本发明是为了克服现有技术中的硅莫砖的导热系数过高,同时耐氧化性能较差的缺陷,提供了一种水泥回转窑用硅莫砖及其制备方法以克服上述缺陷。
为实现上述发明目的,本发明通过以下技术方案实现:
一种水泥回转窑用硅莫砖,按照重量份数计,包括高铝矾土50~75份、碳化硅粉15~30份、α-Al2O3微粉5~15份、多孔填料10~20份以及超支化有机硅树脂粘结剂3~8份,抗氧化剂5~10份;
其中,所述超支化有机硅树脂粘结剂的主链为具有超支化结构的硅氧烷链段,其端基含有硼酸酯基团;
所述抗氧化剂为金属铝粉与硅溶胶的混合物。
本发明中的回转窑用硅莫砖其与传统硅莫砖相比较,其基础材料均采用了高铝矾土以及碳化硅粉作为基质,从而具有良好的抗高温性能以及耐磨耐腐蚀性能。此外,本发明在组分中还添加了多孔填料,其具有两个有益效果,第一多孔填料中含有较多的孔洞,因此其隔热能力相较于碳化硅而言明显提升,有效降低了硅莫砖的导热性能。同时,这些多孔结构能够在急冷急热过程中为硅莫砖内部提供应力缓冲,提升了其抗热震性能。
此外,本发明还添加了超支化有机硅树脂粘结剂,其能够用于将硅莫砖中的各个组分进行粘结,成为一个整体的作用,使得在硅莫砖制备过程中无需再添加水,防止多余的水分的添加对硅莫砖的力学性能造成的影响。同时在烧结过程中,主链中的硅氧链段则会形成二氧化硅结构,其能够与氧化铝等原料烧结形成莫来石结构。同时,其中的硼酸酯基团中的硼原子在烧结过程中会形成含硼陶瓷结构,使得其抗热稳定性进一步提升。
本发明中还在硅莫砖中添加有一定量的抗氧化剂,其由金属铝粉与硅溶胶混合得到,其可喷涂附着在硅莫砖的表面,在烧结过程中其中的金属铝粉能够融化,从而通过毛细作用填充到硅莫砖表面的孔洞中,使得表面更加光滑,不易结皮。同时这部分金属铝在受到空气氧化作用后会形成氧化铝,其体积进一步增加,从而能够完全封堵孔洞,从而有效防止内部碳化硅的氧化变性。使得硅莫砖内部的应力能够始终保持稳定,因而不会在急冷急热过程中剥落脱离,降低其使用寿命。同时,硅溶胶在氧化过程中会形成二氧化硅结构,从而能够与氧化铝在高温下烧结形成热稳定性极高的莫来石结构,使得整体的氧气隔绝性以及热稳定性进一步提升。
作为优选,所述多孔填料制备方法如下:按照质量份数计,依次称取10~20份环氧改性聚倍半硅氧烷、20~30份氧化铝粉、3~5份聚乙二醇200以及木粉3~5份混合后,模压得到球形颗粒,然后在空气氛围下600~850℃下热烧结,得到多孔填料。
本发明中的多孔填料其由环氧改性聚倍半硅氧烷以及氧化铝粉作为基材,其中的聚倍半硅氧烷结构与氧化铝粉在烧结过程中会形成莫来石相的骨架结构,而其中的环氧基以及聚乙二醇之间能够相互反应形成交联互穿网络,从而有效提升了多孔填料在烧结之前各组分之间的连接强度。而其中的木粉在热烧结过程中则会在高温下除去,从而形成多孔结构,使得其隔热效果大大提升。
作为优选,所述环氧改性聚倍半硅氧烷制备方法如下所示:
(a)将正硅酸四乙酯在五水合四甲基氢氧化铵的催化下水解缩合,得到笼形八聚四甲基铵硅酸盐,然后再加入二甲基氯硅烷进行取代反应,得到笼形八聚(二甲基硅氧基)倍半硅氧烷;
(b)将步骤(a)中得到的笼形八聚(二甲基硅氧基)倍半硅氧烷与乙烯基三甲氧基硅烷在铂催化剂的催化下发生硅氢加成反应,得到液态烷氧基功能化聚倍半硅氧烷;
(c)将步骤(b)中得到的液态烷氧基功能化聚倍半硅氧烷与二甲基氯硅烷在氯化铁的催化下反应,得到液态硅氢功能化聚倍半硅氧烷;
(d)将步骤(c)中得到的液态硅氢功能化聚倍半硅氧烷与1,2-环氧-4-乙烯基环己烷在铂催化剂的催化下发生硅氢加成反应,得到环氧改性聚倍半硅氧烷。
其整体合成反应如下式(一)所示:
Figure 100002_DEST_PATH_IMAGE002
式(一)。
作为优选,所述超支化有机硅树脂粘结剂的制备方法如下:
(S.1)将四乙氧基硅烷与二甲基氯硅烷在氯化铁的催化下反应,得到四(二甲基硅基)硅氧烷,其反应式如下式(二)所示。
Figure 100002_DEST_PATH_IMAGE004
式(二)。
(S.2)将四(二甲基硅基)硅氧烷与三甲氧基硅烷在三(五氟苯)硼烷升温催化下反应,得到端基为烷氧基的超支化有机硅树脂, 其反应式如下式(三)所示。
Figure DEST_PATH_IMAGE006
式(三)。
(S.3)将端基为烷氧基的超支化有机硅树脂与硼酸三甲酯加入到乙醇水溶液中,混合水解后,得到超支化有机硅树脂粘结剂,其结构示意式如下式(4)所示。
Figure DEST_PATH_IMAGE008
式(4)。
进一步优选,所述步骤(S.1)中四乙氧基硅烷与二甲基氯硅烷的摩尔比为1:4,反应温度在55~65℃之间,搅拌反应3~8h。
进一步优选,步骤(S.2)中四(二甲基硅基)硅氧烷与三甲氧基硅烷两者的质量比为1:(10~15),反应温度为25~40℃,反应时间1~3h。
进一步优选,步骤(S.3)中烷氧基的超支化有机硅树脂、硼酸三甲酯、乙醇以及水的质量比为10:(0.5~1.5):(30~50):(30~50),反应温度50~70℃,反应时间8~12h。
作为优选,所述抗氧化剂制备方法如下:将氨基硅烷偶联剂溶于乙醇水溶液中水解,得到硅溶胶,然后将金属铝粉加入到硅溶胶中,得到抗氧化剂。
进一步优选,所述硅溶胶中氨基硅烷偶联剂、乙醇以及水三者的质量比为100:(30~40):(30~40),水解温度为45~60℃,水解反应时间3~5h。
作为优选,所述金属铝粉与硅溶胶的质量比为10:(20~40)。
一种如上所述水泥回转窑用硅莫砖的制备方法,将高铝矾土、碳化硅粉、α-Al2O3微粉以及多孔填料混合均匀后得到混合料,然后将超支化有机硅树脂粘结剂与混合料混合,模压成型,得到硅莫砖坯料,然后将抗氧化剂均匀喷涂在硅莫砖坯料表面,待干燥固化,然后热烧结得到硅莫砖。
本发明中的硅莫砖与现有的硅莫砖制备方法不同之处在于:现有技术中的硅莫砖在成型过程中是将所有原料全部混合均匀后经过模压烧结后得到。而本发明则是先将高铝矾土、碳化硅粉、α-Al2O3微粉以及多孔填料混合均匀后模压得到坯料,然后再向坯料表面均匀喷涂抗氧化剂,在未烧结之前抗氧化剂中的硅溶胶中由于含有大量的氨基,应能够与超支化有机硅树脂粘结剂发生固化反应,从而将抗氧化剂稳定附着在硅莫砖坯料表层,在烧结时金属铝融化进入到坯料表面的空洞中并通过氧化形成氧化铝,体积变大从而封堵孔洞,并且硅溶胶氧化形成二氧化硅粉粒,二氧化硅与氧化铝之间在高温下进一步反应形成莫来石相,从而在常规硅莫砖表面形成一层抗氧层,阻止氧气的进一步内渗,防止内部碳化硅氧化失去效果。
作为优选,所述模压成型采用400吨液压压砖机冲压6~10次。
作为优选,所述热烧结温度为680~750℃保温3~5h,然后升温至1200~1400℃继续烧结8~24h。
因此,本发明具有以下有益效果:
(1)具有良好的抗高温性能、抗热震性能以及耐磨耐腐蚀性能,因而能够适用于水泥窑的复杂环境;
(2)制备得到的硅莫砖表面被附着有一层氧化铝以及氧化硅,表面光滑,抗结皮效果强;
(3)表层的氧化铝以及氧化硅能够有效阻止氧气对内部碳化硅的侵蚀,防止出现表层剥落脱离的现象。
具体实施方式
下面具体实施例对本发明做进一步描述。本领域普通技术人员在基于这些说明的情况下将能够实现本发明。此外,下述说明中涉及到的本发明的实施例通常仅是本发明一部分的实施例,而不是全部的实施例。因此,基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例,都应当属于本发明保护的范围。
本发明中超支化有机硅树脂粘结剂的制备方法如下:
(S.1)将2.08g四乙氧基硅烷(0.01mol)与3.76g二甲基氯硅烷(0.04mol)溶于50ml甲苯中,然后在氯化铁的催化下60℃反应5h,反应结束后蒸除溶剂得到四(二甲基硅基)硅氧烷;
(S.2)将3.28g四(二甲基硅基)硅氧烷(0.01mol)与36.6g三甲氧基硅烷(0.3mol)溶于100ml甲苯中,加入三(五氟苯)硼烷0.01g,35℃下搅拌下反应2h,蒸除溶剂得到端基为烷氧基的超支化有机硅树脂;
(S.3)将10g端基为烷氧基的超支化有机硅树脂与1g硼酸三甲酯加入到50g乙醇与50g水的混合溶液中,65℃搅拌水解10h后,得到超支化有机硅树脂粘结剂。
实施例1
一种水泥回转窑用硅莫砖,按照重量份数计,包括高铝矾土50份、碳化硅粉15份、α-Al2O3微粉5份、多孔填料10份以及超支化有机硅树脂粘结剂3份,抗氧化剂5份。
多孔填料制备方法如下:按照质量份数计,依次称取10份环氧改性聚倍半硅氧烷、20份氧化铝粉、3份聚乙二醇200以及木粉3份混合后,模压得到球形颗粒,然后在空气氛围下600℃下热烧结,得到多孔填料。
抗氧化剂制备方法如下:将3-氨丙基三乙氧基硅烷100份溶于30份乙醇与30份水的混合溶液中,45℃水解3h,得到硅溶胶,然后将10份金属铝粉加入到20份硅溶胶中,混合均匀得到抗氧化剂。
一种水泥回转窑用硅莫砖的制备方法,将高铝矾土、碳化硅粉、α-Al2O3微粉以及多孔填料混合均匀后得到混合料,然后将超支化有机硅树脂粘结剂与混合料混合,使用400吨液压压砖机冲压6次,得到硅莫砖坯料,然后将抗氧化剂均匀喷涂在硅莫砖坯料表面,100℃保温5h干燥固化,先在680℃保温5h,然后升温至1200℃继续烧结24h,得到硅莫砖。
实施例2
一种水泥回转窑用硅莫砖,按照重量份数计,包括高铝矾土75份、碳化硅粉30份、α-Al2O3微粉15份、多孔填料20份以及超支化有机硅树脂粘结剂8份,抗氧化剂10份。
其中,多孔填料制备方法如下:按照质量份数计,依次称取20份环氧改性聚倍半硅氧烷、30份氧化铝粉、5份聚乙二醇200以及木粉5份混合后,模压得到球形颗粒,然后在空气氛围下850℃下热烧结,得到多孔填料。
抗氧化剂制备方法如下:将3-氨丙基三乙氧基硅烷100份溶于40份乙醇与40份水的混合溶液中, 60℃水解5h,得到硅溶胶,然后将10份金属铝粉加入到40份硅溶胶中,混合均匀得到抗氧化剂。
一种水泥回转窑用硅莫砖的制备方法,将高铝矾土、碳化硅粉、α-Al2O3微粉以及多孔填料混合均匀后得到混合料,然后将超支化有机硅树脂粘结剂与混合料混合,使用400吨液压压砖机冲压10次,得到硅莫砖坯料,然后将抗氧化剂均匀喷涂在硅莫砖坯料表面, 120℃保温5h干燥固化,先在750℃保温3h,然后升温至1400℃继续烧结8h,得到硅莫砖。
实施例3
一种水泥回转窑用硅莫砖,按照重量份数计,包括高铝矾土60份、碳化硅粉20份、α-Al2O3微粉10份、多孔填料15份以及超支化有机硅树脂粘结剂5份,抗氧化剂7份。
其中,多孔填料制备方法如下:按照质量份数计,依次称取15份环氧改性聚倍半硅氧烷、25份氧化铝粉、4份聚乙二醇200以及木粉4份混合后,模压得到球形颗粒,然后在空气氛围下750℃下热烧结,得到多孔填料。
抗氧化剂制备方法如下:将γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷100份溶于35份乙醇与35份水的混合溶液中,50℃水解4h,得到硅溶胶,然后将10份金属铝粉加入到30份硅溶胶中,混合均匀得到抗氧化剂。
一种水泥回转窑用硅莫砖的制备方法,将高铝矾土、碳化硅粉、α-Al2O3微粉以及多孔填料混合均匀后得到混合料,然后将超支化有机硅树脂粘结剂与混合料混合,使用400吨液压压砖机冲压8次,得到硅莫砖坯料,然后将抗氧化剂均匀喷涂在硅莫砖坯料表面,110℃保温4h干燥固化,先在700℃保温4h,然后升温至1300℃继续烧结16h,得到硅莫砖。
实施例4
一种水泥回转窑用硅莫砖,按照重量份数计,包括高铝矾土55份、碳化硅粉20份、α-Al2O3微粉8份、多孔填料12份以及超支化有机硅树脂粘结剂5份,抗氧化剂6份。
其中,多孔填料制备方法如下:按照质量份数计,依次称取12份环氧改性聚倍半硅氧烷、25份氧化铝粉、4份聚乙二醇200以及木粉3~5份混合后,模压得到球形颗粒,然后在空气氛围下650℃下热烧结,得到多孔填料。
抗氧化剂制备方法如下:将γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷100份溶于32份乙醇与38份水的混合溶液中,50℃水解4h,得到硅溶胶,然后将10份金属铝粉加入到25份硅溶胶中,混合均匀得到抗氧化剂。
一种水泥回转窑用硅莫砖的制备方法,将高铝矾土、碳化硅粉、α-Al2O3微粉以及多孔填料混合均匀后得到混合料,然后将超支化有机硅树脂粘结剂与混合料混合,使用400吨液压压砖机冲压6次,得到硅莫砖坯料,然后将抗氧化剂均匀喷涂在硅莫砖坯料表面,105℃保温3.5h干燥固化,先在690℃保温3h,然后升温至1250℃继续烧结10h,得到硅莫砖。
实施例5
一种水泥回转窑用硅莫砖,其特征在于,按照重量份数计,包括高铝矾土70份、碳化硅粉28份、α-Al2O3微粉12份、多孔填料18份以及超支化有机硅树脂粘结剂6份,抗氧化剂8份。
其中,多孔填料制备方法如下:按照质量份数计,依次称取18份环氧改性聚倍半硅氧烷、26份氧化铝粉、4份聚乙二醇200以及木粉4份混合后,模压得到球形颗粒,然后在空气氛围下800℃下热烧结,得到多孔填料。
抗氧化剂制备方法如下:将3-氨丙基三乙氧基硅烷100份溶于35份乙醇与40份水的混合溶液中,55℃水解4h,得到硅溶胶,然后将10份金属铝粉加入到35份硅溶胶中,混合均匀得到抗氧化剂。
一种水泥回转窑用硅莫砖的制备方法,将高铝矾土、碳化硅粉、α-Al2O3微粉以及多孔填料混合均匀后得到混合料,然后将超支化有机硅树脂粘结剂与混合料混合,使用400吨液压压砖机冲压8次,得到硅莫砖坯料,然后将抗氧化剂均匀喷涂在硅莫砖坯料表面,115℃保温5h干燥固化,先在720℃保温4h,然后升温至1350℃继续烧结12h,得到硅莫砖。
对比例1
一种水泥回转窑用硅莫砖,按照重量份数计,包括高铝矾土60份、碳化硅粉20份、α-Al2O3微粉10份、多孔填料15份以及超支化有机硅树脂粘结剂5份。
其中,多孔填料制备方法如下:按照质量份数计,依次称取15份环氧改性聚倍半硅氧烷、25份氧化铝粉、4份聚乙二醇200以及木粉4份混合后,模压得到球形颗粒,然后在空气氛围下750℃下热烧结,得到多孔填料。
一种水泥回转窑用硅莫砖的制备方法,将高铝矾土、碳化硅粉、α-Al2O3微粉以及多孔填料混合均匀后得到混合料,然后将超支化有机硅树脂粘结剂与混合料混合,使用400吨液压压砖机冲压8次,得到硅莫砖坯料,然后升温至1300℃继续烧结16h,得到硅莫砖。
对比例2
一种水泥回转窑用硅莫砖,按照重量份数计,包括高铝矾土60份、碳化硅粉20份、α-Al2O3微粉10份以及超支化有机硅树脂粘结剂5份,抗氧化剂7份。
抗氧化剂制备方法如下:将3-氨丙基三乙氧基硅烷100份溶于35份乙醇与35份水的混合溶液中,50℃水解4h,得到硅溶胶,然后将10份金属铝粉加入到30份硅溶胶中,混合均匀得到抗氧化剂。
一种水泥回转窑用硅莫砖的制备方法,将高铝矾土、碳化硅粉、α-Al2O3微粉以及多孔填料混合均匀后得到混合料,然后将超支化有机硅树脂粘结剂与混合料混合,使用400吨液压压砖机冲压8次,得到硅莫砖坯料,然后升温至1300℃继续烧结16h,得到硅莫砖。
对比例3
一种水泥回转窑用硅莫砖,按照重量份数计,包括高铝矾土60份、碳化硅粉20份、α-Al2O3微粉10份、铝酸盐水泥5份。
一种水泥回转窑用硅莫砖的制备方法,将高铝矾土、碳化硅粉、α-Al2O3微粉以及铝酸盐水泥5份混合均匀后得到混合料,然后向混合料中加入水10份混合均匀,使用400吨液压压砖机冲压8次,得到硅莫砖坯料,然后升温至1300℃继续烧结16h,得到硅莫砖。
对实施例1~5以及对比例1~3进行测试,测试结果如下表1所示:
表1实施例以及对比例的性能数据表
Figure DEST_PATH_IMAGE010
从上表分析可知,本发明实施例1~5中制备得到的硅莫砖其力学性能以及热稳定性相较于对比例1~3而言,均具有明显的提升。
其中,将实施例3与对比例1相比较,我们可知,对比例1是在实施例3的基础上,省略了抗氧化剂的加入,因此其在高温下组分中的碳化硅成分容易氧化脱落,导致其在常温下的耐压强度虽然与实施例3差距不大,但是其抗热震稳定性则大幅下降。同时,其抗结皮性能由于受到碳化硅成分氧化脱落的影响也同样大幅下降,表明表面抗氧化层的设计能够有效提升硅莫砖的抗热震性能一会抗结皮性能。
将实施例3与对比例2相比,对比例2中省略了多孔填料的加入,其常温耐压强度虽然数值与实施例3较为接近,到那时其抗热震稳定性则大幅下降,表明多孔填料中的这些多孔结构能够在急冷急热过程中为硅莫砖内部提供应力缓冲,提升了其抗热震性能。此外,由于省略了具有多孔结构的多孔填料导致其导热系数远远大于含有多孔填料的实施例以及对比例,表明多孔填料的加入的确能够大大减小硅莫砖的隔热能力。此外,由于在对比例2中加入了抗氧化层,因此其抗结皮能力相较于对比例1而言也明显提升,印证了抗氧化层对于抗结皮性能的影响。
对比例3是在实施例3的基础上同时省略了多孔填料、超支化有机硅树脂粘结剂以及抗氧化剂,同时采用铝酸盐水泥作为粘结剂,导致其各项性能均不如实施例3中性能。

Claims (10)

1.一种水泥回转窑用硅莫砖,其特征在于,按照重量份数计,包括高铝矾土50~75份、碳化硅粉15~30份、α-Al2O3微粉5~15份、多孔填料10~20份以及超支化有机硅树脂粘结剂3~8份,抗氧化剂5~10份;
其中,所述超支化有机硅树脂粘结剂的主链为具有超支化结构的硅氧烷链段,其端基含有硼酸酯基团,其结构示意式如下所示:
Figure DEST_PATH_IMAGE002
所述抗氧化剂为金属铝粉与硅溶胶的混合物。
2.根据权利要求1所述的一种水泥回转窑用硅莫砖,其特征在于,所述多孔填料制备方法如下:按照质量份数计,依次称取10~20份环氧改性聚倍半硅氧烷、20~30份氧化铝粉、3~5份聚乙二醇200以及木粉3~5份混合后,模压得到球形颗粒,然后在空气氛围下600~850℃下热烧结,得到多孔填料;
所述环氧改性聚倍半硅氧烷的结构示意式如下所示:
Figure DEST_PATH_IMAGE004
3.根据权利要求1所述的一种水泥回转窑用硅莫砖,其特征在于,所述超支化有机硅树脂粘结剂的制备方法如下:
(S.1)将四乙氧基硅烷与二甲基氯硅烷在氯化铁的催化下反应,得到四(二甲基硅基)硅氧烷;
(S.2)将四(二甲基硅基)硅氧烷与三甲氧基硅烷在三(五氟苯)硼烷升温催化下反应,得到端基为烷氧基的超支化有机硅树脂;
(S.3)将端基为烷氧基的超支化有机硅树脂与硼酸三甲酯加入到乙醇水溶液中,混合水解后,得到超支化有机硅树脂粘结剂。
4.根据权利要求1所述的一种水泥回转窑用硅莫砖,其特征在于,所述抗氧化剂制备方法如下:将氨基硅烷偶联剂溶于乙醇水溶液中水解,得到硅溶胶,然后将金属铝粉加入到硅溶胶中,得到抗氧化剂。
5.根据权利要求4所述的一种水泥回转窑用硅莫砖,其特征在于,所述硅溶胶中氨基硅烷偶联剂、乙醇以及水三者的质量比为100:(30~40):(30~40),水解温度为45~60℃。
6.根据权利要求1或4或5所述的一种水泥回转窑用硅莫砖,其特征在于,所述金属铝粉与硅溶胶的质量比为10:(20~40)。
7.一种如权利要求1~6中任意一项所述水泥回转窑用硅莫砖的制备方法,其特征在于,将高铝矾土、碳化硅粉、α-Al2O3微粉以及多孔填料混合均匀后得到混合料,然后将超支化有机硅树脂粘结剂与混合料混合,模压成型,得到硅莫砖坯料,然后将抗氧化剂均匀喷涂在硅莫砖坯料表面,待干燥固化,然后热烧结得到硅莫砖。
8.根据权利要求7所述的水泥回转窑用硅莫砖的制备方法,其特征在于,所述模压成型采用400吨液压压砖机冲压6~10次。
9.根据权利要求7所述的水泥回转窑用硅莫砖的制备方法,其特征在于,所述干燥固化温度为100~120℃,保温3~5h。
10.根据权利要求7所述的水泥回转窑用硅莫砖的制备方法,其特征在于,所述热烧结温度为680~750℃保温3~5h,然后升温至1200~1400℃继续烧结8~24h。
CN202111010125.9A 2021-08-31 2021-08-31 一种水泥回转窑用硅莫砖及其制备方法 Active CN113716943B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111010125.9A CN113716943B (zh) 2021-08-31 2021-08-31 一种水泥回转窑用硅莫砖及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111010125.9A CN113716943B (zh) 2021-08-31 2021-08-31 一种水泥回转窑用硅莫砖及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113716943A CN113716943A (zh) 2021-11-30
CN113716943B true CN113716943B (zh) 2022-09-06

Family

ID=78679527

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111010125.9A Active CN113716943B (zh) 2021-08-31 2021-08-31 一种水泥回转窑用硅莫砖及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113716943B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114835474B (zh) * 2022-05-27 2023-03-10 营口丰华耐火材料有限公司 一种水泥窑篦冷机用轻量挂砖及其制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102701764A (zh) * 2012-06-08 2012-10-03 安徽瑞泰新材料科技有限公司 一种烧结铝硅质耐火材料及其制备方法
CN102701763A (zh) * 2012-06-08 2012-10-03 安徽瑞泰新材料科技有限公司 一种低铝烧结铝硅质耐火材料及其制备方法
CN102898154A (zh) * 2011-07-29 2013-01-30 宝山钢铁股份有限公司 一种碳化硅滑板及其制备方法
CN103058685A (zh) * 2013-01-25 2013-04-24 苏州罗卡节能科技有限公司 回转窑用中密度硅莫砖及其制备方法
CN103833386A (zh) * 2012-12-04 2014-06-04 江苏顺星耐火科技有限公司 高耐磨硅莫砖及其制备方法
CN108947475A (zh) * 2018-08-13 2018-12-07 广东宝爵新材料实业有限公司 一种可改善水质的炻器
CN111500236A (zh) * 2020-05-27 2020-08-07 武汉比邻科技发展有限公司 一种无砟轨道表面裂纹修补材料及其制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102898154A (zh) * 2011-07-29 2013-01-30 宝山钢铁股份有限公司 一种碳化硅滑板及其制备方法
CN102701764A (zh) * 2012-06-08 2012-10-03 安徽瑞泰新材料科技有限公司 一种烧结铝硅质耐火材料及其制备方法
CN102701763A (zh) * 2012-06-08 2012-10-03 安徽瑞泰新材料科技有限公司 一种低铝烧结铝硅质耐火材料及其制备方法
CN103833386A (zh) * 2012-12-04 2014-06-04 江苏顺星耐火科技有限公司 高耐磨硅莫砖及其制备方法
CN103058685A (zh) * 2013-01-25 2013-04-24 苏州罗卡节能科技有限公司 回转窑用中密度硅莫砖及其制备方法
CN108947475A (zh) * 2018-08-13 2018-12-07 广东宝爵新材料实业有限公司 一种可改善水质的炻器
CN111500236A (zh) * 2020-05-27 2020-08-07 武汉比邻科技发展有限公司 一种无砟轨道表面裂纹修补材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113716943A (zh) 2021-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103589336B (zh) 一种室温固化丙烯酸杂聚硅氧烷纳米陶瓷防护涂料及其制备方法
CN102730690B (zh) 一种Al4SiC4材料的合成方法
CN113716969B (zh) 一种莫来卡特抗结皮浇注料及预制件的制备方法
CN113716943B (zh) 一种水泥回转窑用硅莫砖及其制备方法
CN108774462B (zh) 一种室温固化耐高温防腐涂料及其制备方法
CN103396759A (zh) 一种脱硫烟囱内壁防腐有机硅胶粘剂及其制配方法
CN113773058B (zh) 一种抗侵蚀刚玉-锆莫来石喷煤管浇注料及预制件的制备方法
KR101287146B1 (ko) 이중 코팅공정을 통한 주형재료, 주형, 주형품, 주형재료의 제조방법 및 주형의 제조방법
CN103788727A (zh) 一种钢结构表面的防护涂料及其制备方法
CN101374784B (zh) 用于制备耐火衬里的模制浆料
CN107540399A (zh) 碳纳米管增韧SiBCN(O)金属基陶瓷涂层及其制法
CN108165057A (zh) 一种疏水隔热涂料
KR101298840B1 (ko) 주형 및 주형의 제조 방법
CN114956794B (zh) 一种耐侵蚀岩棉炉衬材料及其制备方法
CN115044046B (zh) 硼改性107胶预聚物、高温陶瓷化硅酮密封胶及其制备方法
CN108329040B (zh) 一种铝水流槽用赛隆结合熔融石英预制件及其制造方法
CN113636850B (zh) 一种刚玉-尖晶石窑口耐火浇注料及预制件的制备方法
CN110105913A (zh) 一种用于锂离子电池保护的硅凝胶及其制备方法
CN114146884A (zh) 一种用于回转窑余热利用装置的保温复合膜及其制备方法
CN107602137A (zh) 一种浇注成型转炉出钢口内水口砖及其制备方法
CN110499078B (zh) 一种雷达天线罩或天线窗压应力涂层的制备方法及应用
CN112159080A (zh) 新型浮法玻璃窑锡槽顶部顶盖砖专用的硅线石热面砖及其制备方法
CN113698186B (zh) 一种矾土基堇青石防爆浇注料
CN114716234B (zh) 一种纳米复合保温材料及其制备方法
CN110305581B (zh) 一种有机硅浸渍漆及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant