CN113651848A - 一种回收处理有机锡酯絮状物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种回收处理有机锡酯絮状物的方法，其特征在于：（1）向反应釜中加入有机锡酯絮状物，加入浓度13‑18%盐酸，控制有机锡酯絮状物与盐酸的质量比为1：1‑1.2，55~65℃下反应0.5h~1h；（2）进行减压脱水，控制温度80℃~120℃、压力为‑0.1~‑0.05Mpa，蒸馏出来的气相进行冷凝回收，随后升高温度至150℃~200℃继续蒸馏，直至回收的冷凝液为无色透明液体，回收无色透明液体；（3）蒸馏结束后，向反应釜的釜底残留废渣中加入冷凝初期回收的稀HCl水溶液，加热搅拌，待废渣溶解后从底釜放出，送至污水站处理。本发明优点：提高了二丁基氧化锡的回收效率，以溶液形式回收DBTC，避免了因团聚现象而导致杂质较多的问题，大大提高了回收有机锡的品质，提高了其反应活性和使用效率。
Description
技术领域
本发明属三氯蔗糖生产技术领域，涉及酯化工段，具体涉及一种回收处理有机锡酯絮状物的方法。
背景技术
三氯蔗糖因其具有高甜度，风味好，非营养性，储存期长，热值低及安全性高等优良性能，代表了目前甜味剂开发的最高水平。因此，三氯蔗糖在食品中的应用也越来越广泛。三氯蔗糖是以蔗糖为生产原料的功能性甜味剂，是蔗糖通过酯化反应生成蔗糖-6-酯，再经过氯化反应生成三氯蔗糖-6-酯，最后脱去酯基，经结晶提纯即得到三氯蔗糖。
三氯蔗糖工艺中，酯化工段使用二丁基氧化锡（DBTO）作为催化剂，使蔗糖转化为蔗糖-6-乙酯，在生产过程中因其锡粉中除锡粉外还含有其他杂质，导致了三氯蔗糖酯化过程中会产生较多絮状物；絮状物中含有较多二丁基氧化锡，因此回收絮状物中的二丁基氧化锡是减低成本的一个重要方法。
专利公开号CN103130843A中公开了一种先使用环己烷萃取，后环己烷相使用氢氧化钠溶液进行碱解，离心回收二丁基氧化锡的方法；虽然此方法简单,资源消耗小,可操作性强；但该方法在回收有机锡时使用氢氧化钠进行碱解时，有机锡会出现团聚现象，使有机锡回收效率低（40-50%），回收的有机锡中锡含量较低（20-25%），回收的二丁基氧化锡在后续使用时效率较低（70-80%）。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术的不足，提供一种回收处理有机锡酯絮状物的方法。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种回收处理有机锡酯絮状物的方法，其特征在于包括如下步骤：
（1）向反应釜中加入从酯化工段收集的有机锡酯絮状物（DBTO），并加入浓度13-18%的盐酸，控制有机锡酯絮状物与盐酸的质量比为1：1-1.2，在55~65℃下反应0.5h~1h；
（2）随后进行减压脱水，控制温度80℃~120℃、压力为-0.1~-0.05Mpa，对蒸馏出来的气相（HCl气体和水）进行冷凝（10-30℃）回收冷凝液，随后升高温度至150℃~200℃继续蒸馏，直至回收的冷凝液为无色透明液体，回收无色透明液体（二丁基锡氯化物）；
（3）蒸馏结束后，向反应釜的釜底残留废渣中加入冷凝初期回收的稀HCl水溶液，加热（60~70℃）搅拌0.5h~1h，待废渣溶解后从底釜放出，送至污水站处理。
进一步，所述盐酸的浓度为14-15%。
本发明通过向有机锡酯絮状物中添加盐酸进行中和反应，使BDTO转化为BDTC；在通过低温减压蒸馏，回收稀盐酸溶液，提高温度，高温减压蒸馏，即可回收液态BDTC（二丁基锡氯化物）,低温回收的稀盐酸溶液可加入反应釜中，溶解釜底残留废渣，从而提高了二丁基氧化锡的回收效率。
相对于现有技术，本发明具有如下有益效果：
本发明通过向回收的有机锡酯絮状物中加入盐酸，酸化、蒸馏，提高了二丁基氧化锡的回收效率（由原来的40-50%提高至55-70%），基本可以实现二丁基氧化锡的回收；且此方法以溶液形式回收DBTC（液态），避免了因团聚现象而导致杂质较多的问题，大大提高了回收有机锡的品质，提高了其反应活性和使用效率；回收中使用到的盐酸溶液可用于其反应釜釜底糖渣的溶解，减少了后续釜清理工作，节约了人工成本。
具体实施方式
一种回收处理有机锡酯絮状物的方法，具体实施步骤如下：
实施例1
（1）向1000L反应釜中加入从酯化工段收集的有机锡酯絮状物（纯度35.71%）200kg，并加入浓度15%的盐酸200L，在60℃下反应1h；
（2）随后进行减压脱水，控制温度100℃、压力为-0.1Mpa，对蒸馏出来的气相（HCl气体和水）进行冷凝（20℃）回收冷凝液198L，随后升高温度至180℃继续蒸馏，直至回收的冷凝液为无色透明液体，回收无色透明液体（二丁基锡氯化物，DBTC）160.9kg（折算成DBTO质量为131.7kg，回收率为65.9%）；
（3）蒸馏结束后，向反应釜的釜底残留废渣中加入冷凝初期回收的稀HCl水溶液20L，加热（65℃）搅拌0.5h，待废渣溶解后从底釜放出（23L），送至污水站处理。
实施例2
（1）向1000L反应釜中加入从酯化工段收集的有机锡酯絮状物（纯度39.2%）200kg，并加入浓度14%的盐酸200L，在55℃下反应0.5h；
（2）随后进行减压脱水，控制温度110℃、压力为-0.1Mpa，对蒸馏出来的气相（HCl气体和水）进行冷凝（15℃）回收冷凝200L，随后升高温度至175℃继续蒸馏，直至回收的冷凝液为无色透明液体，回收无色透明液体（二丁基锡氯化物，DBTC）157.6kg（折算成DBTO质量为129.3kg，回收率为64.7%）；
（3）蒸馏结束后，向反应釜的釜底残留废渣中加入冷凝初期回收的稀HCl水溶液19L，加热（70℃）搅拌1h，待废渣溶解后从底釜放出（21L），送至污水站处理。
实施例3
（1）向1000L反应釜中加入从酯化工段收集的有机锡酯絮状物（纯度32.8%）200kg，并加入浓度16%的盐酸200L，在65℃下反应1h；
（2）随后进行减压脱水，控制温度120℃、压力为-0.08Mpa，对蒸馏出来的气相（HCl气体和水）进行冷凝（25℃）回收冷凝液191L，随后升高温度至200℃继续蒸馏，直至回收的冷凝液为无色透明液体，回收无色透明液体（二丁基锡氯化物，DBTC）154.3kg（折算成DBTO质量为126.3kg，回收率为63.2%）；
（3）蒸馏结束后，向反应釜的釜底残留废渣中加入冷凝初期回收的稀HCl水溶液17L，加热（65℃）搅拌1h，待废渣溶解后从底釜放出（19L），送至污水站处理。
实施例4
（1）向1000L反应釜中加入从酯化工段收集的有机锡酯絮状物（纯度39.8%）200kg，并加入浓度13%的盐酸200L，在55℃下反应0.5h；
（2）随后进行减压脱水，控制温度100℃、压力为-0.09Mpa，对蒸馏出来的气相（HCl气体和水）进行冷凝（12℃）回收冷凝液209L，随后升高温度至150℃继续蒸馏，直至回收的冷凝液为无色透明液体，回收无色透明液体（二丁基锡氯化物，DBTC）154.3kg（折算成DBTO质量为126.3kg，回收率为63.2%）；
（3）蒸馏结束后，向反应釜的釜底残留废渣中加入冷凝初期回收的稀HCl水溶液20L，加热（60℃）搅拌0.5h，待废渣溶解后从底釜放出（23L），送至污水站处理。
实施例5
（1）向1000L反应釜中加入从酯化工段收集的有机锡酯絮状物（纯度29.1%），并加入浓度18%的盐酸200L，在65℃下反应1h；
（2）随后进行减压脱水，控制温度120℃、压力为-0.07Mpa，对蒸馏出来的气相（HCl气体和水）进行冷凝（28℃）回收冷凝液188L，随后升高温度至200℃继续蒸馏，直至回收的冷凝液为无色透明液体，回收无色透明液体（二丁基锡氯化物，DBTC）145.8kg（折算成DBTO质量为119.4kg，回收率为59.7%）；
（3）蒸馏结束后，向反应釜的釜底残留废渣中加入冷凝初期回收的稀HCl水溶液17L，加热（70℃）搅拌1h，待废渣溶解后从底釜放出（19L），送至污水站处理。
实施例6
（1）向1000L反应釜中加入从酯化工段收集的有机锡酯絮状物（纯度36.2%）200kg，并加入浓度15%的盐酸200L，在65℃下反应1h；
（2）随后进行减压脱水，控制温度80℃、压力为-0.1Mpa，对蒸馏出来的气相（HCl气体和水）进行冷凝（20℃）回收冷凝液195L，随后升高温度至180℃（真空度-0.09Mpa）继续蒸馏，直至回收的冷凝液为无色透明液体，回收无色透明液体（二丁基锡氯化物，DBTC）165.9kg（折算成DBTO质量为135.8kg，回收率为67.9%）；
（3）蒸馏结束后，向反应釜的釜底残留废渣中加入冷凝初期回收的稀HCl水溶液19L，加热（70℃）搅拌1h，待废渣溶解后从底釜放出（21L），送至污水站处理。
实施例7
（1）向1000L反应釜中加入从酯化工段收集的有机锡酯絮状物（纯度40.5%）200kg，并加入浓度17%的盐酸200L，在65℃下反应0.5h；
（2）随后进行减压脱水，控制温度110℃、压力为-0.09Mpa，对蒸馏出来的气相（HCl气体和水）进行冷凝（23℃）回收冷凝液215L，随后升高温度至170℃（真空度-0.1Mpa）继续蒸馏，直至回收的冷凝液为无色透明液体，回收无色透明液体（二丁基锡氯化物，DBTC）167.8kg（折算成DBTO质量为137.4kg，回收率为68.7%）；
（3）蒸馏结束后，向反应釜的釜底残留废渣中加入冷凝初期回收的稀HCl水溶液22L，加热（60℃）搅拌1h，待废渣溶解后从底釜放出（24L），送至污水站处理。
实施例8
（1）向1000L反应釜中加入从酯化工段收集的有机锡酯絮状物（纯度37.2%）200kg，并加入浓度15%的盐酸200L，在60℃下反应1h；
（2）随后进行减压脱水，控制温度120℃、压力为-0.08Mpa，对蒸馏出来的气相（HCl气体和水）进行冷凝（18℃）回收冷凝液202L，随后升高温度至200℃（真空度-0.09Mpa）继续蒸馏，直至回收的冷凝液为无色透明液体，回收无色透明液体（二丁基锡氯化物，DBTC）156.1kg（折算成DBTO质量为127.8kg，回收率为63.9%）；
（3）蒸馏结束后，向反应釜的釜底残留废渣中加入冷凝初期回收的稀HCl水溶液20L，加热（60℃）搅拌1h，待废渣溶解后从底釜放出（21L），送至污水站处理。
Claims (4)
1.一种回收处理有机锡酯絮状物的方法，其特征在于包括如下步骤：
（1）向反应釜中加入从酯化工段收集的有机锡酯絮状物，并加入浓度13-18%的盐酸，控制有机锡酯絮状物与盐酸的质量比为1：1-1.2，在55~65℃下反应0.5h~1h；
（2）随后进行减压脱水，控制温度80℃~120℃、压力为-0.1~-0.05Mpa，对蒸馏出来的气相进行冷凝回收冷凝液，随后升高温度至150℃~200℃继续蒸馏，直至回收的冷凝液为无色透明液体，回收无色透明液体；
（3）蒸馏结束后，向反应釜的釜底残留废渣中加入冷凝初期回收的稀HCl水溶液，加热搅拌，待废渣溶解后从底釜放出，送至污水站处理。
2.根据权利要求1所述一种回收处理有机锡酯絮状物的方法，其特征在于：所述盐酸的浓度为14-15%。
3.根据权利要求1所述一种回收处理有机锡酯絮状物的方法，其特征在于：所述步骤（2）中气相冷凝温度为10-30℃。
4.根据权利要求1所述一种回收处理有机锡酯絮状物的方法，其特征在于：所述步骤（3）中加热温度为60~70℃，搅拌时间为0.5h~1h。
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
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Application publication date: 20211116 |