CN113637353B - 一种油墨连接料及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种油墨连接料及其制备方法和应用，涉及印刷技术领域。本发明提供的油墨连接料，以质量百分比计，制备原料包括：含酯结构的油溶性树脂10～20％，油溶兼酯溶性树脂10～20％，植物油和/或衍生物10～30％，矿物油1～10％，酯溶性树脂10～20％，丙烯酸酯单体10～30％，带有异氰酸基团的丙烯酸酯5～20％。本发明提供的油墨连接料在植物油和矿物油中有出色的溶解性，同时在丙烯酸酯单体中也具有出色的溶解性，可适用于混合油墨的生产。本发明提供的油墨连接料兼具UV‑LED固化和氧化结膜干燥的性能，适合丁腈橡胶、乙丙橡胶和两用胶辊。
Description
技术领域
本发明涉及印刷技术领域，具体涉及一种油墨连接料及其制备方法和应用。
背景技术
目前市场上适合胶印印刷的油墨主要分传统油性胶印油墨与UV胶印油墨两大类。传统油性普通胶印油墨主要由颜料、植物油、矿物油、松香改性酚醛树脂和醇酸树脂等组成。在一般吸收性基材，如铜版纸、卡纸等，选择含较高矿物油的油墨，油墨印刷完后，矿物油渗入纸张形成渗透干燥，再通过植物油氧化结膜，形成牢固的着色墨层。在非吸收性基材，如合成纸，选择不含或少量矿物油的油墨，完全通过植物油的氧化结膜，形成牢固的着色墨层。传统油性普通胶印油墨相比于UV胶印油墨具有出色的色彩还原性，出色的印刷适性，出色的水墨平衡性，成本在1/2～1/3左右，同时50％以上的原料采用可再生资源。主要短板在于油墨完全干燥速度偏慢，会在24小时以上，如果是非吸收性纸张则会更长，造成印单的加工周期偏长。另外，印刷时需要开启喷粉，容易造成后续覆膜、上光工艺的不良，也会使印刷车间环境粉尘浓度偏高。UV胶印油墨主要由预聚物、丙烯酸酯单体、引发剂和颜料等组成，可适用于吸收性和非吸收材料，与传统油性普通胶印油墨相比，具有极快的干燥速度，在非吸收性材质(如塑料片材)上具有极大的优势，出色的网点还原性，色沉降小，不需要喷粉，可以快速完成印单周期。主要的短板是原料基本采用合成材料，成本高，对颜料的匹配性比较差，印刷时水墨平衡难控制，印样的光泽偏低，飞墨偏大，印刷速度不及传统油性胶印油墨。
在实际印刷业务中，印刷厂家传统油性胶印油墨和UV胶印油墨都想使用，传统油性胶印油墨的印刷胶辊一般采用丁晴橡胶(NBR)，UV胶印油墨的印刷胶辊一般采用乙丙橡胶(EPDM)，传统胶印油墨与乙丙橡胶(EPDM)的匹配性不好，UV油墨与丁晴橡胶(NBR)的匹配性不好，使用不匹配的油墨容易导致印刷胶辊溶胀变形，影响印刷质量。因而在同一台印刷机上想要使用这两种油墨必须切换印刷胶辊和橡皮布，会极大的影响印刷效率。
为了克服传统油性胶印油墨和UV胶印油墨使用过程的弊端，提出了“混合油墨”的概念，是兼备传统胶印油墨和UV胶印油墨优点的油墨。可以实现在UV光下快速完成表干，又具有氧化干燥能力；具有良好的水墨平衡性，较好的印刷适性；可以适合丁晴橡胶(NBR)和乙丙橡胶(EPDM)两种胶辊。
尽管混合油墨的概念已经提出了近20年，但没有成功的产品应运于市场。传统油性胶印油墨和UV胶印油墨由于物料极性之间的差异和不相容，两种油墨一混合，就出现胶化现象，无法用于印刷——这是混合油墨产品无法形成制备的根本原因。如何让油性胶印油墨使用的原料和UV油墨使用的原料有良好的相容性和储存稳定性，是混合油墨开发的关键。
发明内容
本发明的目的在于提供一种油墨连接料及其制备方法和应用，本发明提供的油墨连接料在植物油和矿物油中有出色的溶解性，同时在丙烯酸酯单体中也具有出色的溶解性，可适用于混合油墨的生产。本发明提供的油墨连接料兼具UV-LED固化和氧化结膜干燥的性能，适合丁腈橡胶(NBR)、乙丙橡胶(EPDM)和两用胶辊(PVC和NBR的共混橡胶)。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种油墨连接料，以质量百分比计，制备原料包括：含酯结构的油溶性树脂10～20％，油溶兼酯溶性树脂10～20％，植物油和/或衍生物10～30％，矿物油1～10％，酯溶性树脂10～20％，丙烯酸酯单体10～30％，带有异氰酸基团的丙烯酸酯5～20％。
优选地，所述含酯结构的油溶性树脂包括松香和/或松香衍生物改性酚醛树脂、松香和/或松香衍生物改性聚酯、松香和/或松香衍生物改性环氧树脂和醇酸树脂中的一种或多种。
优选地，所述含酯结构的油溶性树脂的重均分子量为1000～100000；所述含酯结构的油溶性树脂的羟值为50～150；所述含酯结构的油溶性树脂的酸价小于25。
优选地，所述油溶兼酯溶性树脂包括C9石油树脂、C5/C9共聚石油树脂、C9/DCPD共聚石油树脂、马来酸改性C9石油树脂、富马酸改性石油树脂和聚α-甲基苯乙烯中的一种或多种。
优选地，所述植物油和/或衍生物包括大豆油、亚麻油、桐油、米糠油、椰子油、蓖麻油、梓油、棕榈油、豆油酸甲酯、油酸甲酯、豆油酸乙酯、豆油酸丁酯、豆油酸异辛酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸丁酯和二聚酸甲酯中的一种或多种。
优选地，所述矿物油的芳烃含量小于1％；所述矿物油为馏程280～310℃的矿物油。
优选地，所述酯溶性树脂包括环氧丙烯酸树脂、聚氨酯丙烯酸树脂、聚酯丙烯酸树脂、苯乙烯改性丙烯酸树脂、松香改性丙烯酸树脂、马来酸改性丙烯酸树脂和马来酰亚胺改性苯乙烯树脂中的一种或多种；所述酯溶性树脂的软化点为100～130℃；所述酯溶性树脂的酸价小于20。
优选地，所述丙烯酸酯单体为脂肪族改性丙烯酸酯。
本发明提供了上述技术方案所述油墨连接料的制备方法，包括以下步骤：
将含酯结构的油溶性树脂、油溶兼酯溶性树脂、植物油和/或衍生物和矿物油混合，进行酯交换反应，得到酯化体系；
将所述酯化体系、酯溶性树脂、丙烯酸酯单体和带有异氰酸基团的丙烯酸酯混合，进行接枝反应，得到油墨连接料。
本发明提供了上述技术方案所述油墨连接料或上述技术方案所述制备方法制备得到的油墨连接料在油墨中的应用。
本发明提供了一种油墨连接料，以质量百分比计，制备原料包括：含酯结构的油溶性树脂10～20％，油溶兼酯溶性树脂10～20％，植物油和/或衍生物10～30％，矿物油1～10％，酯溶性树脂10～20％，丙烯酸酯单体10～30％，带有异氰酸基团的丙烯酸酯5～20％。传统油性胶印油墨中的连接料使用的树脂为松香改性酚醛树脂或拼用石油树脂，一般为油溶性；UV胶印油墨中的连接料使用的树脂为丙烯酸类的预聚物，包括环氧改性丙烯酸树脂、聚酯改性丙烯酸树脂和聚氨酯丙烯酸树脂等，一般为酯溶性。提高油溶性树脂在酯类单体里的溶解性以及酯溶性树脂在油溶性溶剂里的溶解性是解决混合油墨体系稳定性的一个有效方法。本发明采用油溶兼酯溶性树脂作为增容树脂，可以解决油溶性树脂和酯溶性树脂的不相容问题；同时采用丙烯酸酯单体能够提高体系的相容性。本发明提供的油墨连接料在植物油和矿物油中有出色的溶解性，同时在丙烯酸酯单体中也具有出色的溶解性，可适用于混合油墨的生产。本发明提供的油墨连接料兼具UV-LED固化和氧化结膜干燥的性能，适合丁腈橡胶(NBR)、乙丙橡胶(EPDM)和两用胶辊(PVC和NBR的共混橡胶)。
具体实施方式
本发明提供了一种油墨连接料，以质量百分比计，制备原料包括：含酯结构的油溶性树脂10～20％，油溶兼酯溶性树脂10～20％，植物油和/或衍生物10～30％，矿物油1～10％，酯溶性树脂10～20％，丙烯酸酯单体10～30％，带有异氰酸基团的丙烯酸酯5～20％。
在本发明中，若无特殊说明，所有的制备原料均为本领域技术人员熟知的市售商品。
以质量百分比计，本发明提供的油墨连接料的制备原料包括含酯结构的油溶性树脂10～20％，优选为15～20％。在本发明中，所述含酯结构的油溶性树脂优选包括松香和/或松香衍生物改性酚醛树脂、松香和/或松香衍生物改性聚酯、松香和/或松香衍生物改性环氧树脂和醇酸树脂中的一种或多种。在本发明中，所述松香和/或松香衍生物优选包括松香、氢化松香、歧化松香、聚合松香和妥尔油松香中的一种或多种。本发明中，所述含酯结构的油溶性树脂更优选为松香改性酚醛树脂和/或松香季戊四醇酯。在本发明中，所述含酯结构的油溶性树脂的重均分子量优选为1000～100000，更优选为45000～90000；所述含酯结构的油溶性树脂的羟值优选为50～150，更优选为80～120；所述含酯结构的油溶性树脂的酸价优选小于25，更优选为16～21。
在本发明中，所述含酯结构的油溶性树脂与植物油有较高的相容性，同时具有出色的颜料分散性和抗水性。
以质量百分比计，本发明提供的油墨连接料的制备原料包括油溶兼酯溶性树脂10～20％。在本发明中，所述油溶兼酯溶性树脂优选包括C9石油树脂、C5/C9共聚石油树脂、C9/DCPD共聚石油树脂、马来酸改性C9石油树脂、富马酸改性石油树脂和聚α-甲基苯乙烯中的一种或多种。在本发明中，所述油溶兼酯溶性树脂的软化点优选为95～130℃，更优选为100℃；酸价优选小于25，更优选为10～15。
在本发明中，所述油溶兼酯溶性树脂作为增容树脂，可以解决油溶性树脂和酯溶性树脂的不相容问题。
以质量百分比计，本发明提供的油墨连接料的制备原料包括植物油和/或衍生物10～30％，优选为15～20％。在本发明中，所述植物油和/或衍生物优选包括大豆油、亚麻油、桐油、米糠油、椰子油、蓖麻油、梓油、棕榈油、豆油酸甲酯、油酸甲酯、豆油酸乙酯、豆油酸丁酯、豆油酸异辛酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸丁酯和二聚酸甲酯中的一种或多种。
在本发明中，所述植物油和/或衍生物的作用是溶解树脂，同时在制备油墨连接料时与树脂发生酯交换反应。油墨在固化后，利用植物油的不饱和双键继续起氧化交联反应，达到墨膜的完全干燥。
以质量百分比计，本发明提供的油墨连接料的制备原料包括矿物油1～10％，优选为1～5％。在本发明中，所述矿物油的芳烃含量优选小于1％，更优选为0～0.3％。在本发明中，所述矿物油优选为馏程280～310℃的矿物油。
在本发明中，所述矿物油的作用是溶解树脂，调节油墨连接料和油墨粘度。
以质量百分比计，本发明提供的油墨连接料的制备原料包括酯溶性树脂10～20％，优选为15～20％。在本发明中，所述酯溶性树脂优选包括环氧丙烯酸树脂、聚氨酯丙烯酸树脂、聚酯丙烯酸树脂、苯乙烯改性丙烯酸树脂、松香改性丙烯酸树脂、马来酸改性丙烯酸树脂和马来酰亚胺改性苯乙烯树脂中的一种或多种。在本发明中，所述酯溶性树脂的软化点优选为100～130℃；所述酯溶性树脂的酸价优选小于20，更优选为10～15。
在本发明中，所述酯溶性树脂与丙烯酸酯有较高的相容性。
以质量百分比计，本发明提供的油墨连接料的制备原料包括丙烯酸酯单体10～30％，优选为15～25％。在本发明中，所述丙烯酸酯单体优选为脂肪族改性丙烯酸酯。本发明采用脂肪酸改性的丙烯酸酯单体，能够进一步提高体系的相容性。在本发明中，所述丙烯酸酯单体更优选包括丙烯酸异癸酯、丙烯酸己内酯、烷氧化壬基苯酚丙烯酸酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸异十三烷基酯、丙烯酸十四烷基酯、丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸十七酯、丙烯酸十八烷基酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、双季戊四醇六丙烯酸酯、油酸改性季戊四醇三丙烯酸酯、油酸改性双季戊四醇四丙烯酸酯、环氧大豆油改性丙烯酸酯和环氧亚油改性丙烯酸酯中的一种或多种。
以质量百分比计，本发明提供的油墨连接料的制备原料包括带有异氰酸基团的丙烯酸酯5～20％，优选为10～15％。在本发明中，所述带有异氰酸基团的丙烯酸酯优选包括异氰酸丙烯酸乙酯、异氰酸甲基丙烯酸乙酯或丙烯酸羟乙基酯与多官能异氰酸酯的合成物。
在本发明中，所述丙烯酸羟乙基酯与多官能异氰酸酯的合成物中多官能异氰酸酯优选包括二异氰酸酯或三异氰酸酯；所述二异氰酸酯优选包括甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、己烷二异氰酸酯和己烷二异氰酸酯三聚体中的一种或多种。在本发明中，当所述带有异氰酸基团的丙烯酸酯为丙烯酸羟乙基酯与二异氰酸酯的合成物时，所述丙烯酸羟乙基酯与二异氰酸酯的摩尔比优选为1:1；当所述带有异氰酸基团的丙烯酸酯为丙烯酸羟乙基酯与三异氰酸酯的合成物时，所述丙烯酸羟乙基酯与三异氰酸酯的摩尔比优选为1～2:1。
在本发明的具体实施例中，所述带有异氰酸基团的丙烯酸酯的制备方法包括：在配有搅拌机、温度计的四口烧瓶中，装入100重量份异佛尔酮二异氰酸酯和0.1重量份叔丁基对苯二酚(TBHQ)，水浴加热到60℃，然后在2小时内缓慢滴加50重量份丙烯酸羟乙基酯，滴加完毕后保温1小时，当测定羟值含量小于10以下，降温至40℃以下，得到丙烯酸羟乙基酯与二异氰酸酯的合成物。在本发明的具体实施例中，所述带有异氰酸基团的丙烯酸酯的一端带有异氰酸，另一端带有丙烯酸酯。
在本发明中，所述带有异氰酸基团的丙烯酸酯能够在油墨连接料的树脂结构上引入丙烯酸酯基团，使树脂具有光固化活性。
本发明还提供了上述技术方案所述油墨连接料的制备方法，包括以下步骤：
将含酯结构的油溶性树脂、油溶兼酯溶性树脂、植物油和/或衍生物和矿物油混合，进行酯交换反应，得到酯化体系；
将所述酯化体系、酯溶性树脂、丙烯酸酯单体和带有异氰酸基团的丙烯酸酯混合，进行接枝反应，得到油墨连接料。
本发明将含酯结构的油溶性树脂、油溶兼酯溶性树脂、植物油和/或衍生物和矿物油混合，进行酯交换反应，得到酯化体系。在本发明中，所述混合的温度优选为170～250℃，更优选为180～230℃。在本发明中，所述酯交换反应的温度优选为170～250℃，更优选为233～247℃；所述酯交换反应的时间优选为0.5～2h，更优选为1h。
得到酯化体系后，本发明将所述酯化体系、酯溶性树脂、丙烯酸酯单体和带有异氰酸基团的丙烯酸酯混合，进行接枝反应，得到油墨连接料。在本发明中，所述混合的温度优选为100～120℃，更优选为115℃；所述混合的时间优选为30min。在本发明中，所述混合的具体方法优选为：先将所述酯化体系和酯溶性树脂、丙烯酸酯单体混合，然后再加入带有异氰酸基团的丙烯酸酯。在本发明的具体实施例中，进行接枝反应时，优选还加入抗氧剂。在本发明中，所述抗氧剂优选包括TBHQ。
在本发明中，所述接枝反应的温度优选为100～120℃，更优选为110℃；所述接枝反应的时间优选为10～60min，更优选为30min。本发明在所述接枝反应过程中，带有异氰酸基团的丙烯酸酯与树脂中的羟基、羧基发生反应，接枝上具有光固化活性的丙烯酸酯基团。
在本发明中，含酯结构的油溶性树脂在高温下与植物油和/或衍生物发生酯交换反应，分子中接上具有氧化活性的双键链段；通过油溶兼酯溶性树脂作为增容剂提高含酯结构的油溶性树脂和酯溶性树脂的相容性；通过具有光固化活性基团的接枝反应，使油溶性树脂分子链段接上具有光固化活性的丙烯酸酯，得到的连接料具有UV固化和氧化结膜双重干燥性能，同时具有优异的油溶性和酯溶性。
本发明还提供了上述技术方案所述油墨连接料或上述技术方案所述制备方法制备得到的油墨连接料在油墨中的应用。本发明对所述油墨的组成以及制备方法没有特殊要求，按照本领域的常规配比和方法制备油墨即可。
在本发明的具体实施例中，所述油墨的组成包括上述技术方案所述的油墨连接料50重量份、黑色颜料19重量份、阻聚剂0.1重量份、引发剂10重量份、丙烯酸酯单体18～20重量份、低分子聚乙烯蜡2重量份和金属干燥剂0.3重量份。在本发明的具体实施例中，所述黑色颜料为碳黑，优选为三菱公司的MA-11；所述丙烯酸酯单体为三环癸烷二甲醇丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和己二醇二丙烯酸酯；所述三环癸烷二甲醇丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和己二醇二丙烯酸酯的质量比优选为10:5:3～5；所述低分子聚乙烯蜡的型号为PEWAX；所述金属干燥剂为异辛酸锰。
在本发明的具体实施例中，所述油墨的制备方法为：将所述油墨连接料、黑色颜料、阻聚剂、引发剂和部分丙烯酸酯单体混合，得到混合料；将所述混合料依次进行轧制和研磨，得到混合粉剂；将所述混合粉剂、低分子聚乙烯蜡、金属干燥剂和剩余丙烯酸酯单体混合，得到油墨。在本发明的具体实施例中，所述部分丙烯酸酯单体和剩余丙烯酸酯单体的质量比为15:3～5；所述轧制的压力为2MPa；所述轧制的温度为30℃；所述混合粉剂的细度在10μm以下。在本发明中，所述油墨的粘性值为7.0±0.5/35℃(400RPM)。
下面将结合本发明中的实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
在配有搅拌机、温度计的四口烧瓶中，装入100重量份异佛尔酮二异氰酸酯和0.1重量份TBHQ，水浴加热到60℃，然后在2小时内缓慢滴加50重量份丙烯酸羟乙基酯，滴加完毕后保温1小时，当测定羟值含量小于10以下，降温至40℃以下，得到丙烯酸羟乙基酯与二异氰酸酯的合成物。
以重量份数计，在配有搅拌机、温度计的四口烧瓶中投入松香改性酚醛树脂(梧华林产HR-311，重均分子量50000，酸价16)150份，松香季戊四醇酯(ARAKAWAPENCEL GA-100A，软化点103℃，酸价18)60份，C9石油树脂(GRAYVALLEYWingtack Plus，软化点100℃)100份，亚麻油200份，豆油酸甲酯50份，AF-6矿物油40份，加热到247℃，保温1小时，然后降温至120℃，加入抗氧剂TBHQ 0.1份，聚酯丙烯酸树脂(ALLNEX EBECRYL 1885)100份，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(SARTOMER SR351NS)50份、环氧大豆油改性丙烯酸酯(SARTOMER CN111)150份，在120℃保温30分钟混合溶解，然后在30分钟内滴加所述丙烯酸羟乙基酯与二异氰酸酯的合成物50份，滴加完毕后继续在120℃保温30分钟，进行接枝反应，测定异氰酸酯的含量小于0.1％，降温至60℃以下，得到油墨连接料。
实施例2
以重量份数计，在配有搅拌机、温度计的四口烧瓶中投入松香改性酚醛树脂(HARIMAH532，重均分子量45000，酸价21)组分160份，C9石油树脂(GRAYVALLEY WingtackPlus，软化点100℃)150份，大豆油100份，亚麻油100份，豆油酸异辛酯50份，AF-6矿物油40份，加热到247℃，保温1小时，然后降温至120℃，加入抗氧剂TBHQ 0.1份，聚酯丙烯酸树脂(SARTOMER CN293)100份，季戊四醇四丙烯酸酯(SARTOMER SR295NS)50份、环氧大豆油改性丙烯酸酯(SARTOMER CN111)150份，在120℃保温30分钟混合溶解，然后在30分钟内滴加异氰酸甲基丙烯酸乙酯(SHOWADENKO KarenzMOI)50份，滴加完毕后继续在在120℃保温30分钟，测定异氰酸酯的含量小于0.1％，降温至60℃以下，得到油墨连接料。
实施例3
以重量份数计，在配有搅拌机、温度计的四口烧瓶中投入松香改性酚醛树脂(梧华林产HR-309，重均分子量90000，酸价16)组分150份，松香季戊四醇酯(ARAKAWAPENCEL GA-100A，软化点103℃，酸价18)60份，聚α-甲基苯乙烯(GRAYVALLEY CleartackW-100，软化点100℃)100份，亚麻油240份，豆油酸异辛酯50份，加热到233℃，保温1小时，然后降温至120℃，加入抗氧剂TBHQ 0.1份，聚酯丙烯酸树脂(SARTOMER CN293)100份，季戊四醇四丙烯酸酯(SARTOMER SR295NS)50份、环氧大豆油改性丙烯酸酯(SARTOMER CN111)150份，在120℃保温30分钟混合溶解，然后在30分钟内滴加异氰酸丙烯酸乙酯(SHOWADENKO KarenzAOI)50份，滴加完毕后继续在在120℃保温30分钟，测定异氰酸酯的含量小于0.1％，降温至60℃以下，得到油墨连接料。
测试例1
将实施例1～3制备的油墨连接料分别对丁腈橡胶(NBR)胶辊、乙丙橡胶(EPDM)胶辊、两用胶辊(PVC和NBR的共混橡胶)进行溶胀测试。胶辊材质在50℃的油墨连接料中浸泡14天，根据胶辊的质量变化计算溶胀率，并与普通胶印油墨连接料(比较例1)、UV油墨连接料(比较例2)进行比较。其中，普通胶印油墨连接料的组分比例为：40wt％松香改性酚醛树脂、25wt％大豆油、10wt％亚麻油、24wt％矿物油和1wt％二乙基己酸铝。UV油墨连接料的组分比例为：20wt％聚酯改性丙烯酸树脂、30wt％环氧改性丙烯酸树脂、25wt％三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和25wt％双三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。溶胀测试结果见表1。
表1实施例1～3制备的油墨连接料对不同材质胶辊的溶胀率，％(50℃，14天)
| 丁腈橡胶胶辊 | 乙丙橡胶胶辊 | 两用胶辊 | |
| 实施例1 | +1.4 | -1.5 | +0.6 |
| 实施例2 | +1.2 | -1.6 | +0.5 |
| 实施例3 | +1.0 | -1.2 | +0.5 |
| 比较例1 | -3.0 | +57.7 | -1.6 |
| 比较例2 | +1.0 | +0.8 | +1.0 |
由表1可以看出，本发明制备的油墨连接料对各类胶辊的溶胀率都在2％以下，可以很好地满足印刷胶辊使用过程中尺寸稳定性的要求。
应用例1～3和对比应用例
以重量份数计，将实施例1～3和比较例2制备的油墨连接料50份、黑色颜料(碳黑，三菱公司MA-11)19份、引发剂10份、阻聚剂0.1份、三环癸烷二甲醇丙烯酸酯10份和季戊四醇四丙烯酸酯5份预先混合均匀后，在三辊机上进行轧制，压力为2MPa，温度为30℃；然后进行充分研磨分散，至细度检测达到10μm以下，加入2份低分子聚乙烯蜡(PE WAX)、0.3份金属干燥剂异辛酸锰和丙烯酸酯单体己二醇二丙烯酸酯调整到粘性值为7.0±0.5/35℃(400RPM)，得到印刷油墨(黑色)，具体的油墨配方见表2。
表2应用例1～3和对比应用例的配方，重量份
应用例1～3和对比应用例制备的油墨性能见表3。
表3应用例1～3和对比应用例制备的油墨性能
表3中，◎表示优秀，〇表示良好，△表示一般，×表示很差。
由表3可以看出，采用本发明提供的油墨连接料制备的油墨与比较例油墨的性能看，本发明的油墨连接料由于配方中存在一定比例的无光活性的植物油，干燥速度会略慢于纯UV体系的油墨，但完全可以匹配印刷时的干燥要求。本发明的油墨连接料制成的油墨在UV-LED照射下，形成了快速表面干燥，在印刷时可以达到不粘脏的效果，不需要开启喷粉；印样在存放过程中，油墨中的植物油成分逐渐氧化，成膜物质进一步交联，耐磨性能逐渐提升。同时印样在存放氧化过程中，墨膜还有逐渐流平过程，墨膜光泽类似于普通胶印油墨一样逐渐提升。一般纯UV油墨中的树脂分子量较低，油墨身骨偏差，高速印刷条件下飞墨比较严重。本发明提供的油墨连接料中引入了高分子量树脂，比纯UV油墨具有更出色的抗飞墨性。采用本发明提供的油墨连接料制备的油墨具有较出色的存储稳定性，在50℃存储60天的条件下，油墨的粘性、粘度变化值不大，可以确保油墨在长期保存后的印刷稳定性。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (5)
1.一种油墨连接料在胶印油墨中的应用，其特征在于，以质量百分比计，所述油墨连接料的制备原料包括：含酯结构的油溶性树脂10～20％，油溶兼酯溶性树脂10～20％，植物油和/或衍生物10～30％，矿物油1～10％，酯溶性树脂10～20％，丙烯酸酯单体10～30％，带有异氰酸基团的丙烯酸酯5～20％；
所述含酯结构的油溶性树脂包括松香和/或松香衍生物改性酚醛树脂、松香和/或松香衍生物改性聚酯、松香和/或松香衍生物改性环氧树脂和醇酸树脂中的一种或多种；所述油溶兼酯溶性树脂包括C9石油树脂、C5/C9共聚石油树脂、C9/DCPD共聚石油树脂、马来酸改性C9石油树脂、富马酸改性石油树脂和聚α-甲基苯乙烯中的一种或多种；所述植物油和/或衍生物包括大豆油、亚麻油、桐油、米糠油、椰子油、蓖麻油、梓油、棕榈油、豆油酸甲酯、油酸甲酯、豆油酸乙酯、豆油酸丁酯、豆油酸异辛酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸丁酯和二聚酸甲酯中的一种或多种；
所述油墨连接料的制备方法，包括以下步骤：
将含酯结构的油溶性树脂、油溶兼酯溶性树脂、植物油和/或衍生物和矿物油混合，进行酯交换反应，得到酯化体系；所述酯交换反应的温度为170～250℃；所述酯交换反应的时间为0.5～2h；
将所述酯化体系、酯溶性树脂、丙烯酸酯单体和带有异氰酸基团的丙烯酸酯混合，进行接枝反应，得到油墨连接料；所述接枝反应的温度为100～120℃；所述接枝反应的时间为10～60min。
2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述含酯结构的油溶性树脂的重均分子量为1000～100000；所述含酯结构的油溶性树脂的羟值为50～150；所述含酯结构的油溶性树脂的酸价小于25。
3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述矿物油的芳烃含量小于1％；所述矿物油为馏程280～310℃的矿物油。
4.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述酯溶性树脂包括环氧丙烯酸树脂、聚氨酯丙烯酸树脂、聚酯丙烯酸树脂、苯乙烯改性丙烯酸树脂、松香改性丙烯酸树脂、马来酸改性丙烯酸树脂和马来酰亚胺改性苯乙烯树脂中的一种或多种；所述酯溶性树脂的软化点为100～130℃；所述酯溶性树脂的酸价小于20。
5.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述丙烯酸酯单体为脂肪族改性丙烯酸酯。
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