CN113631260A - 生产碳纳米管的系统和方法 - Google Patents

生产碳纳米管的系统和方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113631260A
CN113631260A CN202080024777.5A CN202080024777A CN113631260A CN 113631260 A CN113631260 A CN 113631260A CN 202080024777 A CN202080024777 A CN 202080024777A CN 113631260 A CN113631260 A CN 113631260A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
carbon
reactor
containing gas
gas
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202080024777.5A
Other languages
English (en)
Inventor
D·盖鲁斯
M·肖尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanocomp Technologies Inc
Original Assignee
Nanocomp Technologies Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanocomp Technologies Inc filed Critical Nanocomp Technologies Inc
Publication of CN113631260A publication Critical patent/CN113631260A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/18—Carbon
    • B01J21/185—Carbon nanotubes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15—Nano-sized carbon materials
    • C01B32/158—Carbon nanotubes
    • C01B32/16—Preparation
    • C01B32/162—Preparation characterised by catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/745—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • B01J31/122—Metal aryl or alkyl compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2282—Unsaturated compounds used as ligands
    • B01J31/2295—Cyclic compounds, e.g. cyclopentadienyls
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/02—Heat treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/04—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst
    • B01J38/12—Treating with free oxygen-containing gas
    • B01J38/16—Oxidation gas comprising essentially steam and oxygen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
    • B01J38/60—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/22—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by decomposition of gaseous or liquid organic compounds
    • C01B3/24—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by decomposition of gaseous or liquid organic compounds of hydrocarbons
    • C01B3/26—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by decomposition of gaseous or liquid organic compounds of hydrocarbons using catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15—Nano-sized carbon materials
    • C01B32/158—Carbon nanotubes
    • C01B32/168—After-treatment
    • C01B32/176—Cutting
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F13/00—Recovery of starting material, waste material or solvents during the manufacture of artificial filaments or the like
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
    • D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
    • D01F9/12—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
    • D01F9/127—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by thermal decomposition of hydrocarbon gases or vapours or other carbon-containing compounds in the form of gas or vapour, e.g. carbon monoxide, alcohols
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
    • D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
    • D01F9/12—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
    • D01F9/127—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by thermal decomposition of hydrocarbon gases or vapours or other carbon-containing compounds in the form of gas or vapour, e.g. carbon monoxide, alcohols
    • D01F9/133—Apparatus therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84—Metals of the iron group
    • B01J2531/842—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0465—Composition of the impurity
    • C01B2203/049—Composition of the impurity the impurity being carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
    • C01B2203/1041—Composition of the catalyst
    • C01B2203/1047—Group VIII metal catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/10—Particle morphology extending in one dimension, e.g. needle-like
    • C01P2004/13—Nanotubes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/54—Particles characterised by their aspect ratio, i.e. the ratio of sizes in the longest to the shortest dimension
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
    • Y02P70/62—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product related technologies for production or treatment of textile or flexible materials or products thereof, including footwear

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Inorganic Fibers (AREA)

Abstract

由含碳气体生产短碳纳米管纤维的方法。

Description

生产碳纳米管的系统和方法
相关申请的交叉引用
本申请要求2019年4月3日提交的美国临时专利申请系列号62/828981的优先权，其全部内容在此明确地通过引用并入本文。
关于联邦赞助的研究或开发的声明
不适用。
领域
本公开通常涉及生产碳纳米管的系统和方法。更具体地，本公开涉及一种生产长径比为约25:1至500:1和长度为约1mm至约50mm或优选约25mm的短碳纳米管纤维的方法。
背景
典型地，制造碳纳米管纤维的方法尝试尽可能地接近于层流来促进碳纳米管聚集以形成非常长的纤维。在特定浓度下并且处于层流中，通过浮动催化剂化学气相沉积来生长的高长径比碳纳米管倾向于聚结成低密度机械连接的网络，其中管和管束通过缠结和范德华力的组合来转移负荷。所述网络是基本上用载体和反应副产物气体“充胀的”。为方便起见，可以将这种固体/气体网络称作气凝胶。虽然这种自发现象可用于形成连续膜和纤维，但是它也存在一些挑战。由于气凝胶是易碎的且具有有限的塑性应变范围，输出产物的特性直接取决于特定反应器的生产率。例如通过此方法形成的条带会具有直接与反应器生产率有关的质量/单位长度。二级操作可以拉伸、层合或压缩该条带，但是仅到有限的程度。结果，用于将反应器的生产率与产物形成步骤分开的方式是令人期望的。实现其的一种方式是在气凝胶形成之前、期间或之后，由化学气相沉积反应器的输出物来直接形成短纤维。
附图
图1A显示了用于生产碳纳米管的CVD系统的示意图。
图1B显示了用于与图1A中所示的CVD系统结合使用的注射器装置的示意图。
详述
在详细解释本公开的至少一种实施方案之前，要理解本公开在其应用方面并不限制到以下描述中所阐述的组分或步骤或方法的构造和布置的细节。本公开能够有其他实施方案或以各种方式实践或进行。同样，要理解本文所用的措词和术语是为了描述的目的并且不应当认为是限制性的。
除非本文另有定义，否则与本公开结合使用的技术术语应当具有本领域普通技术人员通常所理解的含义。此外，除非上下文另有要求，否则单数术语应当包括复数，并且复数术语应当包括单数。
说明书中提及的所有专利、公开的专利申请和非专利公开文献是本公开所属技术领域的技术人员水平的指示。本申请任何部分中引用的所有专利、公开的专利申请和非专利公开文献明确地通过以其全部引用至与如下相同的程度而并入本文，如同每个单独的专利或公开文献明确且单独地指示为通过引入到它们不与本公开矛盾的程度并入。
鉴于本公开，本文公开的所有组合物和/或方法可以在没有过度实验的情形下制造和实施。虽然本公开的组合物和方法已经在实施方案或优选实施方案方面进行了描述，但是对本领域普通技术人员来说显然的是在不脱离本公开的构思、精神和范围的情形下可以将变化应用于本文所述的组合物和/或方法以及方法的步骤或步骤次序。对本领域技术人员来说显然的是所有这样的类似取代和改动被视为处于本公开的精神、范围和构思中。
本文关于碳纳米管的任何实施方案也可以在本公开的精神和范围内改动从而替代其他管状纳米结构，包括例如无机或矿物纳米管。无机或矿物纳米管包括例如硅纳米管、硼纳米管和在纳米管结构中具有杂原子取代的碳纳米管。
如根据本公开所用，除非另有指示，否则下面的术语应当理解为具有下面的含义。
当与术语“包含(comprising)”、“包括(including)”、“具有(having)”或“含有(containing)”(或这样的术语的变化)结合使用时，使用措词“一个(a)”或“一种(an)”可以表示“一种”，但是它也可以与“一种或多种”、“至少一种”和“一种或多于一种”的含义一致。
使用术语“或”用于意指“和/或”，除非清楚地指示为仅指的是替代选项并且仅在所述替代选项是互斥时。
在本公开的整个中，术语“约”用于指示某值包括用于量化设备、机理或方法的误差的固有偏差，或在待测量的一个或多个对象中存在的固有偏差。例如但不作为限制，当使用术语“约”时，它表示的指定值可以在±10％、或9％、或8％、或7％、或6％、或5％、或4％、或3％、或2％、或1％、或它们之间的一个或多个分数中变化。
使用“至少一种”将被理解为包括一种以及多于一种的任何量，包括但不限于1、2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、100等。术语“至少一种”可以扩展直到100或1000或更大，这取决于它所表示的术语。另外，100/1000的量不被认为是限制性的，因为更低的或更高的限值也可以产生令人满意的结果。
另外，措词“X、Y和Z的至少之一”将被理解为包括单独的X、单独的Y和单独的Z，以及X、Y和Z的任意组合。同样，措词“X和Y的至少之一”将被理解为包括单独的X、单独的Y以及X和Y的任意组合。此外，要理解的是措词“至少之一”可以与任何数目的组分一起使用，并且具有与上述类似的含义。
使用序数术语(即，“第一”、“第二”、“第三”、“第四”等)只为了区分两个或更多个项目的目的，并且除非另有说明，否则并不表示意味着一个项目相对于另一项目的任何次序或顺序或重要性或任何添加顺序。
如本文所用，措词“包含(comprising)”(和任何形式的包含如“包含(comprise)”和“包含(comprises)”)、“具有(having)”(和任何形式的具有如“具有(have)”和“具有(has)”)、“包括(including)”(和任何形式的包括如“包括(includes)”和“包括(include)”)或“含有(containing)”(和任何形式的含有如“含有(contains)”和“含有(contain)”)是包括性的或开放端的，并且不排除另外的未描述的要素或方法步骤。
如本文所用，措词“或其组合”和“和其组合”指的是该项目之前所列项目的所有排列和组合。例如“A、B、C或其组合”意图包括下面的至少之一：A、B、C、AB、AC、BC或ABC，并且如果在特定上下文中顺序是重要的，则还包括BA、CA、CB、CBA、BCA、ACB、BAC或CAB。继续此实例，明确包括的是这样的组合，其包含重复的一个或多个项目或术语如BB、AAA、CC、AABB、AACC、ABCCCC、CBBAAA、CABBB等。本领域技术人员将理解典型地对于任意组合的项目或术语的数目没有限制，除非从上下文来看另外是明显的。同样，术语“或其组合”和“和其组合”当与措词“选自(selected from)”或“选自(selected from the group consisting of)”一起使用时，指的是该措词之前所列项目的所有排列和组合。
措词“在一种实施方案中”、“一种实施方案中”、“根据一种实施方案”等通常表示该措词之后的特定特征、结构或特性包括在本公开的至少一种实施方案中，并且可以包括在本公开的多于一种实施方案中。重要地，这样的措词是非限定性的并且不必然指的是同一实施方案，而是当然可以指的是一种或多种在先和/或在后的实施方案。例如在附加的权利要求中，任何所要求保护的实施方案可以以任意组合使用。
如本文所用，术语“重量％”、“wt％”、“重量百分比(weight percentage)”或“重量百分比(percentage by weight)”是可互换使用的。
如本文所用，术语“火炬气”指的是在油气生产期间产生的或是由精炼厂、化学工厂、煤工业和垃圾填埋厂的运行产生的气体的混合物，并且其通常是燃烧的或闪焰燃烧的。火炬气的组成取决于它的来源，但是可以包含一种或多种下面的含碳气体：甲烷，乙烷，丙烷，正丁烷，异丁烷，正戊烷，异戊烷，新戊烷，正己烷，乙烯，丙烯和1-丁烯，以及一种或多种其他组分如一氧化碳，二氧化碳，硫化氢，二硫化氢，氢气，氧气，氮气和水。来自油气生产场所的火炬气可以主要含有包含大于90％甲烷的天然气。
如本文所用，“碳纳米管”用于表示单、双和/或多壁碳纳米管，其直径为小于约1nm至约20nm和长度是1mm-5mm。
如本文所用，“碳纳米管纤维”指的是包含许多碳纳米管的短纤维，该碳纳米管互连到如此程度以致于形成直径为0.1-10微米且长度为约150mm至约500mm的结构。
如本文所用，“短碳纳米管纤维”指的是长度仅为约1mm至约50mm的碳纳米管纤维。
在一方面，本公开涉及一种生产碳纳米管的方法，包括以下步骤：(i)将含碳气体、催化剂和氢引入反应器中，其中所述反应器的温度足以(在所述催化剂存在下)将所述含碳气体分解成含碳气体的包括碳和氢的成分原子；(ii)使得所述含碳气体的碳原子与所述催化剂相互作用以生产碳纳米管；和(iii)收集碳纳米管。
一种生产短碳纳米管纤维的方法，包括：(A)将含碳气体、催化剂和氢的混合物引入反应器中，其中所述反应器的温度足以在所述催化剂存在下将所述含碳气体分解成含碳气体的成分原子，其中所述成分原子包含碳原子和氢原子；(B)使得所述含碳气体的碳原子与所述催化剂相互作用以生产碳纳米管；(C)在离开所述反应器之前，使所述碳纳米管经受以下的至少之一以形成长度为1mm至约50mm或更优选约25mm的短碳纳米管纤维：(i)一种或多种高速气体射流，(ii)一个或多个旋转叶轮，(iii)沿着纹理化表面的气体流，和/或(iv)一个或多个利用钝物阵列的冲击，和(D)收集短碳纳米管纤维。
所述含碳气体可以包含以下的至少之一：(i)经处理的或未经处理的火炬气，(ii)烃如甲烷、乙烷、丁烷和/或丙烷，(iii)天然气和/或(iv)其他烃如二甲苯、甲苯和苯。商业等级的天然气主要包含甲烷和一些乙烷、丙烷和丁烷。商业等级的天然气中的甲烷量可以是天然气的70wt％至大于90wt％。
在另一方面，本公开涉及一种生产碳纳米管的方法，包括以下的步骤：获得包含含碳气体的火炬气；处理所述火炬气；将所述火炬气、催化剂和氢引入反应器中，其中所述反应器的温度足以(在所述催化剂存在下)将所述含碳气体分解成所述含碳气体的包括碳和氢的成分原子；使得所述含碳气体的碳原子与所述催化剂相互作用以生产碳纳米管；和收集碳纳米管。
火炬气可以获自油或气生产场所、精炼厂、化工厂、煤厂或垃圾填埋厂。在一种实施方案中，用于生产碳纳米管的系统在油或气生产场所、精炼厂、化工厂、煤厂或垃圾填埋厂的现场，以便使得火炬气可以直接获自所述源并且在引入反应器之前进行处理。
处理火炬气的步骤包括使火炬气经受一种或多种过程以便从其中除去过量的硫化氢、二硫化氢、二氧化碳和/或一氧化碳。如本文所用，“过量”表示足以引起火炬气被认为是酸性气体并且对于生产碳纳米管的能力具有有害影响的量。
在一种实施方案中，过量的硫化氢表示大于50wt％的量，或大于40wt％的量，或大于30wt％的量，或大于20wt％的量，或大于10wt％的量，或大于5wt％的量，或大于1wt％的量，或大于0.1wt％的量，基于火炬气的总重量。
在一种实施方案中，过量的二氧化碳表示大于50wt％的量，或大于40wt％的量，或大于30wt％的量，或大于20wt％的量，或大于10wt％的量，或大于5wt％的量，或大于1wt％的量，或大于0.1wt％的量，基于火炬气的总重量。
在一种具体实施方案中，过量的一氧化碳表示大于50wt％的量，或大于40wt％的量，或大于30wt％的量，或大于20wt％的量，或大于10wt％的量，或大于5wt％的量，或大于1wt％的量，或大于0.1wt％的量，基于火炬气的总重量。
在一种具体实施方案中，过量的二硫化氢表示大于50wt％的量，或大于40wt％的量，或大于30wt％的量，或大于20wt％的量，或大于10wt％的量，或大于5wt％的量，或大于1wt％的量，或大于0.1wt％的量，基于火炬气的总重量。
在一种具体实施方式中，经处理的火炬气含有(i)基于火炬气的总重量计小于50wt％的量，或小于40wt％的量，或小于30wt％的量，或小于20wt％的量，或小于10wt％的量，或小于5wt％的量，或小于1wt％的量，或小于0.1wt％的量的硫化氢，(ii)基于火炬气的总重量计小于50wt％的量，或小于40wt％的量，或小于30wt％的量，或小于20wt％的量，或小于10wt％的量，或小于5wt％的量，或小于1wt％的量，或小于0.1wt％的量的二氧化碳，(iii)基于火炬气的总重量计小于50wt％的量，或小于40wt％的量，或小于30wt％的量，或小于20wt％的量，或小于10wt％的量，或小于5wt％的量，或小于1wt％的量，或小于0.1wt％的量的一氧化碳，和/或(iv)基于火炬气的总重量计小于50wt％的量，或小于40wt％的量，或小于30wt％的量，或小于20wt％的量，或小于10wt％的量，或小于5wt％的量，或小于1wt％的量，或小于0.1wt％的量的二硫化氢。
处理火炬气的步骤可以包括以下的至少之一：(i)将至少一部分的硫化氢电化学还原成硫，并且其后除去硫，和(ii)将至少一部分的二硫化氢氧化成硫酸并且除去硫酸。
处理火炬气的步骤可以可替代地或额外地包括方法或系统，由此将至少一部分的一氧化碳和/或二氧化碳从火炬气中洗涤。在一种实施方案中，一部分的一氧化碳和/或二氧化碳可以通过如下来从火炬气中洗涤：使火炬气与溶剂(包括例如但不限于胺溶剂)接触，以使得一部分的一氧化碳和/或二氧化碳被吸收到溶剂中。但是，本领域技术人员将认识到洗涤火炬气的二氧化碳和/或一氧化碳的其他方法可以存在并且处于本公开的范围内。
在大气压时，反应器的温度可以是800℃到大于1400℃，或800℃-1500℃，或900℃-1400℃，或1000℃-1400℃，或1100℃-1300℃，或约1200℃。
在一种实施方案中，反应器中的一部分含碳气体不与催化剂相互作用以形成碳纳米管。然后将这部分的含碳气体分离并且从反应器中除去，和送到第二反应器，任选地与另外量的天然气或经处理的或未经处理的火炬气一起送到第二反应器。
还可以从反应器收集一定量的催化剂，并且任选地再调节，和与或不与一定量的新鲜(即未使用的)催化剂一起引入第二反应器中。
在一种实施方案中，催化剂通过以下的至少之一来再调节：(i)将催化剂在空气中氧化和/或通过电化学处理来剥离催化剂，将催化剂溶解在盐酸中以形成氯化物盐，和然后将氯化物盐与环戊二烯化钠反应；和(ii)将催化剂加热到至少2000℃以蒸发催化剂，和然后淀积蒸发的催化剂。
这种从每个反应器中取出未反应的含碳气体并且在另外的反应器中将它与新催化剂、再调节的催化剂和/或用过的催化剂合并的方法可以进行一次或多次。
在一种具体实施方式中，将从含碳气体分解形成的氢进行分离，并且收集以供储存或重新销售，作为燃料用于加热反应器，和/或引入到另一反应器中。
在另一实施方案中，在离开反应器之前，使反应器中形成的碳纳米管经受以下的至少之一以使得碳纳米管倾向于形成长度为1mm至约50mm、或1mm至约40mm、或1mm至约30mm、或约5mm至约50mm、或约10mm至约50mm、或约15mm至约45mm、或约20mm至约40mm、或约20mm至约30mm、或约25mm的短碳纳米管纤维：(i)一种或多种高速气体射流，(ii)一个或多个旋转叶轮，(iii)沿着纹理化表面的气体流，和/或(iv)利用钝物阵列的冲击。
在一些实施方案中，短碳纳米管纤维的长径比可以是约25:1至5000:1，或25:1至4000:1，或25:1至3000:1，或25:1至2000:1，或25:1至1000:1，或25:1至500:1，或30:1至500:1，或50:1至250:1。
典型地，制造碳纳米管纤维的方法尝试尽可能地接近于层流来促进碳纳米管聚集以形成非常长的纤维。已经发现使碳纳米管经受气流和其他的对于碳纳米管聚集能力的中断(例如与旋转叶轮接触或利用钝物冲击)允许形成短碳纳米管纤维，其可用于制造适于短碳纳米管纤维的分散体和其他产品。
短碳纳米管纤维可以通过常规的气动输送来运输和收集，并且在过滤器或旋风分离器中浓缩。这些短纤维然后可以用作结构添加剂或用作中间产物来形成片、条带或其他产品形式。如果纤维具有足够的长径比和与基质材料充分的相互作用，则与连续膜或纤维相比，具有最小的结构损失但是对于制造灵活性具有明显益处。
生产碳纳米管的方法可以进一步包括美国专利号7993620和9061913中所述方法和系统的方面，它们以其全部通过引用并入本文。
特别地，所述方法可以包括使用如图1A所示的系统10，其在一种实施方案中包括具有相对端部111和112的外壳11(即炉)，和在端部111和112之间延伸的通道113。管12(即反应器，在其中可以生成延伸长度的纳米结构)可以位于外壳11的通道113内。如图1A所示，可以安置管12的端部121和122，以使得它们分别从外壳11的端部111和112延伸。在一种实施方案中，外壳11可以包括加热元件或机构(未示出)以产生直到约1100℃至约1500℃的温度范围，其是管12内的碳纳米结构生长所必需的。由于加热元件必须在延伸长度的纳米结构的合成期间将管12内的温度环境保持在规定的范围内，因此虽然未示出，但是系统10可以在管12的外部上提供有热电偶来监测管12内的温度环境。在一种实施方案中，将管12内的例如约1000℃至约1400℃的温度范围的保持可以通过使用绝缘结构123来优化。绝缘结构123在一种实施方案中可以由例如氧化锆陶瓷纤维(例如氧化锆稳定的氮化硼)制成。其他绝缘材料当然也可以使用。
由于外壳11和管12必须承受住温度和气体反应性环境中的变化，因此外壳11和管12可以由基本上耐腐蚀的坚固的基本上气体不可透过性材料来制造。在一种实施方案中，外壳11和管12可以由石英材料制成。当然，可以使用其他材料，只要外壳11和管12可以保留为不透气的并且保持它们的非腐蚀属性就行。同样，虽然显示为形状是圆柱的，但是外壳11和管12可以提供有任何几何横截面。
系统10也可以包括与管12的端部122流体连通的收集单元13，以用于收集管12内产生的纳米结构。在管12的对端121处，系统10可以包括与管12流体连通的注射器装置14(即喷雾器)。注射器14在一种实施方案中可以设计成从储存器15接收对于管12内的纳米结构生长而言是必需的组分的流体混合物。注射器14也可以设计成在将混合物导入管12以产生纳米结构并使其生长之前，蒸发或流化该混合物(即产生小滴)。
在一种实施方案中，流体混合物除了其他之外可以包括(a)催化剂前体(即催化剂)，从其可以产生催化剂颗粒以用于随后在其上的纳米结构生长，(b)调节性化合物，用于控制由催化剂前体产生的催化剂颗粒的尺寸分布，和因此控制纳米结构的直径，和(c)含碳源(包括例如(i)经处理的或未经处理的火炬气，(ii)甲烷、乙烷、丁烷和/或丙烷、(iii)天然气和/或(iv)其他烃如二甲苯、甲苯和苯)，以用于将碳原子沉积在催化剂颗粒上以便使纳米结构生长。
可以由其产生催化剂颗粒的催化剂前体的实例包括二茂铁，材料如铁，铁合金，镍或钴，它们的氧化物，或它们的合金(或具有其他金属的化合物或陶瓷)。可替代地，催化剂颗粒可以由金属氧化物制成，例如Fe3O4、Fe2O4或FeO，或类似的钴或镍的氧化物，或其组合。
与本公开的流体混合物一起使用的调节性化合物的实例包括噻吩，H2S，其他含硫化合物或其组合。
与本公开的流体混合物一起使用的碳源的实例包括但不限于经处理或未经处理的火炬气、乙醇、甲酸甲酯、丙醇、乙酸、己烷、甲醇或甲醇与乙醇的共混物。还可以使用其他液体碳源，包括C2H2、CH3和CH4。
现在请看图1B，显示了注射器14的细节图示。在一种实施方案中，注射器14包括限定通路142的基本上管状的腔室141，沿着通路142可以产生蒸发的流体混合物，并且将其导入反应器管12中。为了蒸发或流化该混合物，注射器14可以包括喷雾管16，其设计成赋予文丘里效应，以便从储存器15引入的流体混合物中产生小滴。应当理解在一种实施方案中，流体混合物的蒸发或流化实质上在流体通过雾化管16的远端161离开时发生。在一种实施方案中，产生的小滴可以是纳米级尺寸到微米级尺寸。为了将蒸发的流体混合物沿雾化管16导入反应器管12中，在一种实施方案中，可以使用一定体积的气体如H2、He或任何其他惰性气体来将蒸发的流体推向反应器管12。
虽然显示为基本上管状的，但是应当理解注射器14可以具有任何几何形状设计，只要注射器可以容纳雾化管16，并且提供可以将蒸发的流体混合物沿其导入反应器管12的通路就行。
另外，应当注意的是本公开的注射器14可以设计成允许将流体混合物的单个组分引入注射器14中，而非将它们作为流体混合物的一部分来提供。在这样的实施方案中，每个组分可以单独蒸发，通过类似于管16的雾化管并且引入到注射器14中，在那里它们可以混合和随后沿着注射器14以类似于上述的方式来导引。
由于注射器14位于反应器管12和炉11的一部分之内，因此管12和炉11中产生的热量可对注射器14内的温度环境产生不利影响。为了将注射器14与反应器管12和炉11中的热量隔开，可以在注射器14周围提供绝缘包装17。特别地，绝缘包装17可以用于维持沿着注射器14长度的温度环境。
在存在绝缘包装17的情形下，注射器14内的温度环境可以降低到可影响生长纳米结构所需的各种反应的范围。为此目的，注射器14也可以包括位于雾化管16下游的加热区A，以便提供足以允许由催化剂前体形成催化剂颗粒的温度范围。在一种实施方案中，加热区A包括位于雾化管16远端161下游的第一加热器18。可以提供加热器18以将例如Tp1处保持在催化剂前体分解成其成分原子所需的温度范围，并且所述原子可以其后集簇成催化剂颗粒，在催化剂颗粒上随后可以生长纳米结构。为了将Tp1处的温度范围保持在分解催化剂前体所需的水平，加热器18在一种实施方案中可以位于Tp1的稍微下游。在其中使用二茂铁作为前体的实施方案中，当Tp1处的温度可以保持在约200℃至约300℃时，可以产生实质上纳米尺寸的其成分原子(即铁颗粒)。
加热区A可以进一步包括位于第一加热器18下游并且处于炉11内的第二加热器19。可以提供加热器19以将例如Tp2处保持在将调节性化合物分解成其成分原子所需的温度范围。在催化剂颗粒簇的存在下，这些原子可以与所述簇相互作用以控制催化剂颗粒的尺寸分布和因此控制产生的纳米结构的直径。在其中使用噻吩作为调节性化合物的实施方案中，硫可以在噻吩分解时释放出，以与催化剂颗粒簇相互作用。在一种实施方案中，加热器19可以设计成将温度范围保持在约700℃至约950℃的Tp2以及在加热器19稍微下游的位置处保持这样的范围。
根据本公开的一种实施方案，Tp2可以位于距离Tp1期望的距离处。由于各种参数可以起作用，因此Tp1到Tp2的距离应当使得流体混合物从Tp1(在这里发生催化剂前体的分解)到Tp2的流动可以使得调节性化合物的分解量得到优化，以便优化催化剂颗粒的尺寸分布。
应当理解除了由注射器14内的第一加热器18和第二加热器19产生的特定温度区之外，雾化管16的远端161处的温度也会需要保持在注射器14中的特定范围内，以避免蒸发的流体混合物的冷凝或在流体混合物通过雾化管16的远端161离开时流体混合物的不均匀流动。在一种实施方案中，远端161处的温度可能需要保持在约100℃至约250℃。如果例如所述温度低于所示范围，则沿着注射器16的壁表面可发生流体混合物的冷凝。因此，从注射器16导入反应器管12的流体混合物可以基本上不同于从储存器15引入的混合物。如果例如所述温度高于所示范围，则远端161处可发生流体混合物的沸腾，导致流体溅散和不均匀地流入注射器14中。
由于注射器14可能需要沿着其长度保持温度梯度，无论是用于使得雾化管16的远端161的冷凝最小化，还是用于在Tp1处保持所需温度以使得催化剂前体分解，或在Tp2处保持所需温度以使得调节性化合物分解，因此除了隔离来自反应器管12和炉11的热量之外，绝缘包装17可以用于在每个关键位置处保持沿着注射器14的期望的温度梯度。在一种实施方案中，绝缘包装17可以由石英或类似材料，或由多孔陶瓷材料如氧化锆陶瓷纤维(例如氧化锆稳定的氮化硼)制成。当然还可以使用其他绝缘材料。
在一种实施方案中，设计系统10以使得离开远端161的流体混合物可以引入第二系统的注射器中。
进一步设计系统10以使得气流或其他手段破坏形成后的碳纳米管，以便防止显著的聚集，由此产生短碳纳米管纤维。
虽然上面已经详细描述了制造和使用本发明的各种实施方案，但是应当理解本发明提供了许多可以体现于广泛多种的具体情形中的可适用的创造性构思。本文讨论的具体实施方案仅是制造和使用本发明的具体方式的示例，并且不限定本发明的范围。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.一种生产短碳纳米管纤维的方法，包括：
(i)将含碳气体、催化剂和氢引入反应器中；
(ii)使所述含碳气体的碳原子与所述催化剂相互作用以生产碳纳米管；
(iii)在离开所述反应器之前，使所述碳纳米管经受以下的至少之一以形成长度为1mm至约50mm的短碳纳米管纤维：(a)一种或多种高速气体射流，(b)一个或多个旋转叶轮，(c)沿着纹理化表面的气体流，和/或(d)一个或多个利用钝物阵列的冲击，和
(iv)收集所述短碳纳米管纤维。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述催化剂是二茂铁，所述二茂铁在所述反应器中变成铁纳米颗粒。
3.根据权利要求1所述的方法，其中一部分所述含碳气体不与所述催化剂反应以形成碳纳米管，并且将这样的部分送到第二反应器，任选地与另外量的含碳气体一起送到第二反应器。
4.根据权利要求1所述的方法，其中将一定量的催化剂进行收集，和然后再调节并且(i)引入第二反应器中，任选地与一定量的新鲜催化剂一起引入第二反应器中或(ii)储存以供后续使用。
5.根据权利要求4所述的方法，其中所述催化剂通过以下的至少之一再调节：(i)将所述催化剂在空气中氧化和/或通过电化学处理剥离所述催化剂，将所述催化剂溶解在盐酸中以形成氯化物盐，和然后将所述氯化物盐与环戊二烯化钠反应；和(ii)将所述催化剂加热到至少2000℃以蒸发所述催化剂，和然后在淀积蒸发的催化剂。
6.根据权利要求1所述的方法，其中将由所述含碳气体分解形成的氢进行分离，并且收集以供储存或重新销售，用作燃料来加热所述反应器，和/或引入另外的反应器中。
7.根据权利要求1所述的方法，其中所述短碳纳米管纤维的长径比范围为约25:1至500:1。

Claims (7)

1.一种生产短碳纳米管纤维的方法，包括：
(i)将含碳气体、催化剂和氢引入反应器中，其中所述反应器的温度足以在所述催化剂存在下将所述含碳气体分解成所述含碳气体的成分原子，其中所述成分原子包含碳原子和氢原子；
(ii)使所述含碳气体的碳原子与所述催化剂相互作用以生产碳纳米管；
(iii)在离开所述反应器之前，使所述碳纳米管经受以下的至少之一以形成长度为1mm至约50mm的短碳纳米管纤维：(a)一种或多种高速气体射流，(b)一个或多个旋转叶轮，(c)沿着纹理化表面的气体流，和/或(d)一个或多个利用钝物阵列的冲击，和
(iv)收集所述短碳纳米管纤维。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述催化剂是二茂铁。
3.根据权利要求1所述的方法，其中一部分所述含碳气体不与所述催化剂反应以形成碳纳米管，并且将这样的部分送到第二反应器，任选地与另外量的含碳气体一起送到第二反应器。
4.根据权利要求1所述的方法，其中将一定量的催化剂进行收集，和然后再调节并且(i)引入第二反应器中，任选地与一定量的新鲜催化剂一起引入第二反应器中或(ii)储存以供后续使用。
5.根据权利要求4所述的方法，其中所述催化剂通过以下的至少之一再调节：(i)将所述催化剂在空气中氧化和/或通过电化学处理剥离所述催化剂，将所述催化剂溶解在盐酸中以形成氯化物盐，和然后将所述氯化物盐与环戊二烯化钠反应；和(ii)将所述催化剂加热到至少2000℃以蒸发所述催化剂，和然后在淀积蒸发的催化剂。
6.根据权利要求1所述的方法，其中将由所述含碳气体分解形成的氢进行分离，并且收集以供储存或重新销售，用作燃料来加热所述反应器，和/或引入另外的反应器中。
7.根据权利要求1所述的方法，其中所述短碳纳米管纤维的长径比范围为约25:1至500:1。
CN202080024777.5A 2019-04-03 2020-04-03 生产碳纳米管的系统和方法 Pending CN113631260A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201962828981P 2019-04-03 2019-04-03
US62/828,981 2019-04-03
PCT/US2020/026741 WO2020206369A1 (en) 2019-04-03 2020-04-03 System and method of producing carbon nanotubes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113631260A true CN113631260A (zh) 2021-11-09

Family

ID=72667007

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202080024786.4A Pending CN113646079A (zh) 2019-04-03 2020-04-03 生产碳纳米管的系统和方法
CN202080024777.5A Pending CN113631260A (zh) 2019-04-03 2020-04-03 生产碳纳米管的系统和方法

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202080024786.4A Pending CN113646079A (zh) 2019-04-03 2020-04-03 生产碳纳米管的系统和方法

Country Status (8)

Country Link
US (3) US11820660B2 (zh)
EP (2) EP3946725A4 (zh)
JP (2) JP2022527501A (zh)
KR (2) KR20210147044A (zh)
CN (2) CN113646079A (zh)
CA (2) CA3133112A1 (zh)
MX (2) MX2021012137A (zh)
WO (2) WO2020206369A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115432695A (zh) * 2022-10-10 2022-12-06 四川天人化学工程有限公司 一种高浓度一氧化碳替代甲烷制造碳纳米管的方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI130805B1 (fi) * 2022-03-24 2024-03-27 Canatu Oy Laitteisto ja menetelmä katalyyttihiukkasten tuottamiseksi

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070092431A1 (en) * 2005-06-28 2007-04-26 Resasco Daniel E Methods for growing and harvesting carbon nanotubes
CN101163825A (zh) * 2005-04-18 2008-04-16 帝人株式会社 沥青类碳纤维、毡以及含有它们的树脂成型体
US20120219490A1 (en) * 2009-09-10 2012-08-30 Suguru Noda Method for simultaneously producing carbon nanotubes and hydrogen, and device for simultaneously producing carbon nanotubes and hydrogen
CN104024493A (zh) * 2011-12-12 2014-09-03 埃克森美孚上游研究公司 形成碳纳米管的方法和系统
CN104641028A (zh) * 2013-06-18 2015-05-20 Lg化学株式会社 制备碳纳米管纤维的装置及利用所述装置制备碳纳米管纤维的方法
KR20160146300A (ko) * 2015-06-12 2016-12-21 주식회사 엘지화학 탄소나노튜브섬유 제조장치 및 이를 이용한 탄소나노튜브섬유 제조방법
US20170101317A1 (en) * 2015-10-07 2017-04-13 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Method for preparing multi-wall carbon nanotubes using chemical vapor deposition with an atomization system

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4544461A (en) * 1983-03-28 1985-10-01 Energy Conversion Devices, Inc. Hydrogen sulfide decomposition cell and catalytic materials therefor
US6413487B1 (en) * 2000-06-02 2002-07-02 The Board Of Regents Of The University Of Oklahoma Method and apparatus for producing carbon nanotubes
EP2365117B1 (en) 2005-07-28 2014-12-31 Nanocomp Technologies, Inc. Apparatus and method for formation and collection of nanofibrous non-woven sheet
US9061913B2 (en) * 2007-06-15 2015-06-23 Nanocomp Technologies, Inc. Injector apparatus and methods for production of nanostructures
KR100933028B1 (ko) * 2007-09-28 2009-12-21 세메스 주식회사 탄소나노튜브 제조 설비 및 이를 이용한 탄소나노튜브의제조 방법
CN101696519A (zh) * 2009-09-25 2010-04-21 天津大学 安全气氛制备碳纳米管纤维的方法
TW201410596A (zh) * 2012-04-17 2014-03-16 艾克頌美孚上游研究公司 用於形成碳的同素異形體的進料
CN103449405B (zh) * 2013-08-29 2015-06-24 中国科学院金属研究所 浮动催化剂法选择性生长金属性富集单壁碳纳米管的方法
CN104944412B (zh) * 2015-07-07 2016-09-28 武汉大学 一种半导体性单壁碳纳米管的制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101163825A (zh) * 2005-04-18 2008-04-16 帝人株式会社 沥青类碳纤维、毡以及含有它们的树脂成型体
US20070092431A1 (en) * 2005-06-28 2007-04-26 Resasco Daniel E Methods for growing and harvesting carbon nanotubes
US20120219490A1 (en) * 2009-09-10 2012-08-30 Suguru Noda Method for simultaneously producing carbon nanotubes and hydrogen, and device for simultaneously producing carbon nanotubes and hydrogen
CN104024493A (zh) * 2011-12-12 2014-09-03 埃克森美孚上游研究公司 形成碳纳米管的方法和系统
CN104641028A (zh) * 2013-06-18 2015-05-20 Lg化学株式会社 制备碳纳米管纤维的装置及利用所述装置制备碳纳米管纤维的方法
KR20160146300A (ko) * 2015-06-12 2016-12-21 주식회사 엘지화학 탄소나노튜브섬유 제조장치 및 이를 이용한 탄소나노튜브섬유 제조방법
US20170101317A1 (en) * 2015-10-07 2017-04-13 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Method for preparing multi-wall carbon nanotubes using chemical vapor deposition with an atomization system

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KI CHUL PARK ET AL.: ""Inter-collisional cutting of multi-walled carbon nanotubes by high-speed agitation"", 《JOURNAL OF PHYSICS AND CHEMISTRY OF SOLIDS》, 31 December 2008 (2008-12-31), pages 2481 - 2486 *
夏征农: "《辞海 工程技术分册》", 31 December 1987, 上海辞书出版社, pages: 1025 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115432695A (zh) * 2022-10-10 2022-12-06 四川天人化学工程有限公司 一种高浓度一氧化碳替代甲烷制造碳纳米管的方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP3946725A1 (en) 2022-02-09
US20240124311A1 (en) 2024-04-18
US11820660B2 (en) 2023-11-21
JP2022527501A (ja) 2022-06-02
CN113646079A (zh) 2021-11-12
MX2021012114A (es) 2022-01-24
US20220144642A1 (en) 2022-05-12
US11718525B2 (en) 2023-08-08
KR20210147044A (ko) 2021-12-06
WO2020206262A1 (en) 2020-10-08
WO2020206369A1 (en) 2020-10-08
EP3946724A4 (en) 2023-08-16
KR20210142747A (ko) 2021-11-25
EP3946725A4 (en) 2023-09-20
US20220177311A1 (en) 2022-06-09
CA3133112A1 (en) 2020-10-08
MX2021012137A (es) 2022-01-24
EP3946724A1 (en) 2022-02-09
JP2022526374A (ja) 2022-05-24
CA3133123A1 (en) 2020-10-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101877475B1 (ko) 탄소 나노튜브가 성장된 탄소 섬유 기판 및 그의 제조 방법
US20240124311A1 (en) System and method of producing carbon nanotubes
EP3047055B1 (en) Method, system and injection subsystem for producing nanotubes
WO2008157521A1 (en) Injector apparatus and method for production of nanostructures
KR20070001220A (ko) 단일벽, 다중벽, 기능성 및 도핑 탄소 나노튜브 및 이의복합체
US11888152B2 (en) System and method of producing a composite product
CN103253650B (zh) 一种纳米碳材的制备方法
Sadeghian Large-scale production of multi-walled carbon nanotubes by low-cost spray pyrolysis of hexane
Melezhyk et al. Some aspects of carbon nanotubes technology
US20110091646A1 (en) Orifice chemical vapor deposition reactor
RU2817538C2 (ru) Система и способ получения углеродных нанотрубок
RU2817548C2 (ru) Система и способ получения углеродных нанотрубок
JP5036564B2 (ja) プレートレット型スリット気相法炭素繊維の製造方法
CN115551802A (zh) 通过浮力诱导的拉伸流动形成cnt丝
KR20230124969A (ko) 탄소 나노튜브를 제조하기 위한 투-스테이지 시스템및 방법
Belov et al. Assessing the efficiency of using carbon nanocomposite materials for corrosion protection of gas pipelines
Hashempour et al. Comparative study of the growth of CNTs on stainless steel with and without the external catalyst

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 40063766

Country of ref document: HK