CN113621215A - 有机-无机杂化生物质酚醛树脂耐烧蚀材料的制备方法 - Google Patents
有机-无机杂化生物质酚醛树脂耐烧蚀材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113621215A CN113621215A CN202110859349.0A CN202110859349A CN113621215A CN 113621215 A CN113621215 A CN 113621215A CN 202110859349 A CN202110859349 A CN 202110859349A CN 113621215 A CN113621215 A CN 113621215A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- organic
- phenolic resin
- inorganic hybrid
- silane
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 82
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 title claims abstract description 82
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 title claims abstract description 82
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 title claims abstract description 77
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 238000002679 ablation Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 42
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 42
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- -1 nitrogen-containing compound Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 18
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 17
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 7
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 229920003987 resole Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 20
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- OEOIWYCWCDBOPA-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-heptanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCC(O)=O OEOIWYCWCDBOPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 6
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims description 6
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N salicylaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=O SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- ADJMNWKZSCQHPS-UHFFFAOYSA-L zinc;6-methylheptanoate Chemical compound [Zn+2].CC(C)CCCCC([O-])=O.CC(C)CCCCC([O-])=O ADJMNWKZSCQHPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JOLVYUIAMRUBRK-UHFFFAOYSA-N 11',12',14',15'-Tetradehydro(Z,Z-)-3-(8-Pentadecenyl)phenol Natural products OC1=CC=CC(CCCCCCCC=CCC=CCC=C)=C1 JOLVYUIAMRUBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YLKVIMNNMLKUGJ-UHFFFAOYSA-N 3-Delta8-pentadecenylphenol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1 YLKVIMNNMLKUGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JOLVYUIAMRUBRK-UTOQUPLUSA-N Cardanol Chemical compound OC1=CC=CC(CCCCCCC\C=C/C\C=C/CC=C)=C1 JOLVYUIAMRUBRK-UTOQUPLUSA-N 0.000 claims description 4
- FAYVLNWNMNHXGA-UHFFFAOYSA-N Cardanoldiene Natural products CCCC=CCC=CCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1 FAYVLNWNMNHXGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims description 4
- LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2-ol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PTFIPECGHSYQNR-UHFFFAOYSA-N cardanol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1 PTFIPECGHSYQNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NEHNMFOYXAPHSD-UHFFFAOYSA-N citronellal Chemical compound O=CCC(C)CCC=C(C)C NEHNMFOYXAPHSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 4
- 229940120693 copper naphthenate Drugs 0.000 claims description 4
- SEVNKWFHTNVOLD-UHFFFAOYSA-L copper;3-(4-ethylcyclohexyl)propanoate;3-(3-ethylcyclopentyl)propanoate Chemical compound [Cu+2].CCC1CCC(CCC([O-])=O)C1.CCC1CCC(CCC([O-])=O)CC1 SEVNKWFHTNVOLD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 claims description 4
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N eugenol Chemical compound COC1=CC(CC=C)=CC=C1O RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims description 4
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N guaiacol Chemical compound COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WUQVMHPQRIQJMG-UHFFFAOYSA-L iron(2+);6-methylheptanoate Chemical compound [Fe+2].CC(C)CCCCC([O-])=O.CC(C)CCCCC([O-])=O WUQVMHPQRIQJMG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DMTRWFMFBIMXBX-UHFFFAOYSA-L lead(2+);6-methylheptanoate Chemical compound [Pb+2].CC(C)CCCCC([O-])=O.CC(C)CCCCC([O-])=O DMTRWFMFBIMXBX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- GIWKOZXJDKMGQC-UHFFFAOYSA-L lead(2+);naphthalene-2-carboxylate Chemical compound [Pb+2].C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21.C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21 GIWKOZXJDKMGQC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005055 methyl trichlorosilane Substances 0.000 claims description 4
- JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N methyltrichlorosilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)Cl JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KPSSIOMAKSHJJG-UHFFFAOYSA-N neopentyl alcohol Chemical compound CC(C)(C)CO KPSSIOMAKSHJJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BVJSUAQZOZWCKN-UHFFFAOYSA-N p-hydroxybenzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=C(O)C=C1 BVJSUAQZOZWCKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RUMOYJJNUMEFDD-UHFFFAOYSA-N perillyl aldehyde Chemical compound CC(=C)C1CCC(C=O)=CC1 RUMOYJJNUMEFDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N phenylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1 HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005054 phenyltrichlorosilane Substances 0.000 claims description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 4
- CQRYARSYNCAZFO-UHFFFAOYSA-N salicyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1O CQRYARSYNCAZFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WSFQLUVWDKCYSW-UHFFFAOYSA-M sodium;2-hydroxy-3-morpholin-4-ylpropane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)CC(O)CN1CCOCC1 WSFQLUVWDKCYSW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- ORVMIVQULIKXCP-UHFFFAOYSA-N trichloro(phenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 ORVMIVQULIKXCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(phenyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 4
- XLGLMVCAOMQNJT-UHFFFAOYSA-N boric acid;chlorobenzene Chemical compound OB(O)O.ClC1=CC=CC=C1 XLGLMVCAOMQNJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 3
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N vanillin Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC=C1O MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N vanillin Natural products COC1=CC(O)=CC(C=O)=C1 FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000012141 vanillin Nutrition 0.000 claims description 3
- UMOPBIVXPOETPG-UHFFFAOYSA-N (2-acetamidophenyl)boronic acid Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1B(O)O UMOPBIVXPOETPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DGFCTCGCMKEILT-UHFFFAOYSA-N (2-ethoxyphenyl)boronic acid Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1B(O)O DGFCTCGCMKEILT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SCWWDULYYDFWQV-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxyphenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC=CC=C1O SCWWDULYYDFWQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MCAIDINWZOCYQK-UHFFFAOYSA-N (2-phenylmethoxyphenyl)boronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 MCAIDINWZOCYQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ADWBCOLXPKIBOY-UHFFFAOYSA-N (3-cyano-2-fluorophenoxy)boronic acid Chemical compound C(#N)C=1C(=C(C=CC1)OB(O)O)F ADWBCOLXPKIBOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KJPRLNWUNMBNBZ-QPJJXVBHSA-N (E)-cinnamaldehyde Chemical compound O=C\C=C\C1=CC=CC=C1 KJPRLNWUNMBNBZ-QPJJXVBHSA-N 0.000 claims description 2
- ANQSYQOHGAJRKN-UHFFFAOYSA-N 1,1'-biphenyl;boric acid Chemical compound OB(O)O.C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ANQSYQOHGAJRKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KWNPRVWFJOSGMZ-UHFFFAOYSA-N 2-boronobenzoic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1C(O)=O KWNPRVWFJOSGMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZYAASQNKCWTPKI-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(methyl)silyl]propan-1-amine Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCN ZYAASQNKCWTPKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MCDMXLBJUUYSNX-UHFFFAOYSA-N 4-[diethoxy(methyl)silyl]oxypentan-1-amine Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OC(C)CCCN MCDMXLBJUUYSNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YNLLTVQHFISWLO-UHFFFAOYSA-N B(O)(O)O.FC=1C(=C(C=CC1)F)F Chemical compound B(O)(O)O.FC=1C(=C(C=CC1)F)F YNLLTVQHFISWLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NPBVQXIMTZKSBA-UHFFFAOYSA-N Chavibetol Natural products COC1=CC=C(CC=C)C=C1O NPBVQXIMTZKSBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005770 Eugenol Substances 0.000 claims description 2
- 241000234269 Liliales Species 0.000 claims description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 2
- UVMRYBDEERADNV-UHFFFAOYSA-N Pseudoeugenol Natural products COC1=CC(C(C)=C)=CC=C1O UVMRYBDEERADNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AXMVYSVVTMKQSL-UHFFFAOYSA-N UNPD142122 Natural products OC1=CC=C(C=CC=O)C=C1O AXMVYSVVTMKQSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- ORPDTKXFAPFHPD-UHFFFAOYSA-N anthracene;boric acid Chemical compound OB(O)O.C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 ORPDTKXFAPFHPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NUZWLKWWNNJHPT-UHFFFAOYSA-N anthralin Chemical compound C1C2=CC=CC(O)=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2O NUZWLKWWNNJHPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 claims description 2
- YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-ol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 2
- VZRJNLFAIIISJP-UHFFFAOYSA-N boric acid 1-phenylethanone Chemical compound B(O)(O)O.C(C)(=O)C1=CC=CC=C1 VZRJNLFAIIISJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BIVHHENFZSOWCE-UHFFFAOYSA-N boric acid;bromobenzene Chemical compound OB(O)O.BrC1=CC=CC=C1 BIVHHENFZSOWCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CPDRCKWKDRDHPW-UHFFFAOYSA-N boric acid;naphthalene Chemical compound OB(O)O.C1=CC=CC2=CC=CC=C21 CPDRCKWKDRDHPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940117916 cinnamic aldehyde Drugs 0.000 claims description 2
- KJPRLNWUNMBNBZ-UHFFFAOYSA-N cinnamic aldehyde Natural products O=CC=CC1=CC=CC=C1 KJPRLNWUNMBNBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229930003633 citronellal Natural products 0.000 claims description 2
- 235000000983 citronellal Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZXZBMGGWHWRHPS-UHFFFAOYSA-N cyanato(phenyl)borinic acid Chemical compound N#COB(O)C1=CC=CC=C1 ZXZBMGGWHWRHPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OSXYHAQZDCICNX-UHFFFAOYSA-N dichloro(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 OSXYHAQZDCICNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(dimethyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(C)OC JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CVQVSVBUMVSJES-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-methyl-phenylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1=CC=CC=C1 CVQVSVBUMVSJES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960002311 dithranol Drugs 0.000 claims description 2
- 229960002217 eugenol Drugs 0.000 claims description 2
- 229960001867 guaiacol Drugs 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- SDQFDHOLCGWZPU-UHFFFAOYSA-N lilial Chemical compound O=CC(C)CC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 SDQFDHOLCGWZPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LBBMOAOCCQOIAQ-UHFFFAOYSA-N methoxy(phenyl)borinic acid Chemical compound COB(O)C1=CC=CC=C1 LBBMOAOCCQOIAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- KNPNGMXRGITFLE-UHFFFAOYSA-N methylperoxy(phenyl)borinic acid Chemical compound COOB(O)C1=CC=CC=C1 KNPNGMXRGITFLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940054441 o-phthalaldehyde Drugs 0.000 claims description 2
- 235000010292 orthophenyl phenol Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 claims description 2
- HXOFRBVHQQOXNL-UHFFFAOYSA-N phenyl(trifluoromethoxy)borinic acid Chemical compound FC(F)(F)OB(O)C1=CC=CC=C1 HXOFRBVHQQOXNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZWLUXSQADUDCSB-UHFFFAOYSA-N phthalaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1C=O ZWLUXSQADUDCSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001709 polysilazane Polymers 0.000 claims description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- KCDXJAYRVLXPFO-UHFFFAOYSA-N syringaldehyde Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC(OC)=C1O KCDXJAYRVLXPFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- COBXDAOIDYGHGK-UHFFFAOYSA-N syringaldehyde Natural products COC1=CC=C(C=O)C(OC)=C1O COBXDAOIDYGHGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KUCOHFSKRZZVRO-UHFFFAOYSA-N terephthalaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=C(C=O)C=C1 KUCOHFSKRZZVRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229960001124 trientine Drugs 0.000 claims description 2
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 claims description 2
- RMKZLFMHXZAGTM-UHFFFAOYSA-N [dimethoxy(propyl)silyl]oxymethyl prop-2-enoate Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)OCOC(=O)C=C RMKZLFMHXZAGTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 claims 1
- YWTZZWYYDUCDLZ-UHFFFAOYSA-N boric acid;nitrobenzene Chemical compound OB(O)O.[O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 YWTZZWYYDUCDLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 claims 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 2
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Substances O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 3
- 229930003811 natural phenol Natural products 0.000 description 3
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 3
- RRCMGJCFMJBHQC-UHFFFAOYSA-N (2-chlorophenyl)boronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1Cl RRCMGJCFMJBHQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HXLAEGYMDGUSBD-UHFFFAOYSA-N 3-[diethoxy(methyl)silyl]propan-1-amine Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CCCN HXLAEGYMDGUSBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- FANANXQSVYPRCQ-UHFFFAOYSA-N azane;silicon Chemical compound N.[Si] FANANXQSVYPRCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- PKTOVQRKCNPVKY-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(methyl)silicon Chemical compound CO[Si](C)OC PKTOVQRKCNPVKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000013507 mapping Methods 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001757 thermogravimetry curve Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- YDMRDHQUQIVWBE-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxyphenyl)boronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1O YDMRDHQUQIVWBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHGZXUCJYHCRQS-UHFFFAOYSA-N (2-nitrophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O UHGZXUCJYHCRQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBQVDAIIQCXKPI-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C=C KBQVDAIIQCXKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282414 Homo sapiens Species 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005546 furfural resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002972 grafting catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- PGJJYYADLKWXLJ-UHFFFAOYSA-N isocyanato(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)N=C=O PGJJYYADLKWXLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002383 tung oil Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08L61/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
- C08L61/14—Modified phenol-aldehyde condensates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/14—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Abstract
本发明公开了一种有机‑无机杂化生物质酚醛树脂耐烧蚀材料的制备方法，所述方法包括如下步骤：一、通过碱催化下酚类与醛类的加成与缩合反应，制备出低粘度甲阶酚醛树脂，加入酚醛接枝用催化剂、有机硅化合物进行共聚合，得到有机硅改性的生物质酚醛树脂；二、通过三官能度硅烷、二官能度硅烷与有机硼化合物在酸催化下的共水解缩合或非水解共聚制备硼硅树脂低聚物；三、将有机硅改性的生物质酚醛树脂与硼硅树脂低聚物在共溶剂中溶解，加入硅氮烷或含氮化合物搅拌，得到有机‑无机杂化的生物质酚醛树脂。该方法制备的有机‑无机杂化生物质酚醛树脂具有优异的耐高温性能，且在高温下拥有较高的残炭率。
Description
技术领域
本发明涉及一种有机-无机杂化树脂耐烧蚀材料的制备方法，具体涉及一种具有高残炭率的改性生物质酚醛杂化材料的制备方法。
背景技术
酚醛树脂所使用的最常用的原料是苯酚与甲醛，其中制备苯酚所用的苯、丙烯等原料是石油化工的重要产物，制备甲醛所用的CO、H2等原料也需耗费巨大的工业产能。而石油作为一种不可再生资源，是目前化工产业原材料最重要的来源之一，寻求新的、廉价的、绿色天然的并且可替代或部分替代苯酚与甲醛的酚醛树脂原材料，对节能减排和缓解人类所面临的能源与环境危机具有十分重大的现实与战略意义。
这些可替代部分苯酚与甲醛的化合物包括松香、桐油和一些生物质酚类与醛类化合物，在这些天然生物质酚类或醛类化合物中，腰果酚、木质素、糠醛等生物质酚醛树脂已经得到极大的发展，并已在工业上有所应用。在这些生物质材料中，木质素是自然界中仅次于纤维素的可再生资源，是非石油天然产量最大的芳香基化合物，用木质素替代部分苯酚制备酚醛树脂，可降低成本和减小毒性，既能达到生物质资源高效利用的目的又具有积极的环保意义；腰果酚是目前能够投入使用的最廉价、最易得的生物质高分子原材料材料；而糠醛作为糠醛树脂的原材料，能够制得耐热性良好的生物质酚醛树脂。
然而，更为广泛地天然酚类与醛类，尤其是以芳醛或稠环天然酚类为首的生物质酚醛树脂，由于较大的空间体积位阻，导致其反应活性较差，需要更高的温度与更长的反应时间使得其反应完全，否则树脂交联密度下降反而会造成整体性能的下降；然而反应温度的升高与反应时间的延长也带来了粘度增大、工艺性变差的问题，这些因素导致这些芳醛或天然酚类虽然拥有更高的碳含量，但是制备的生物质酚醛树脂的耐高温及耐热氧降解能力却很差，难以作为酚醛树脂合成时的原料使用。
发明内容
本发明的目的是提供一种有机-无机杂化生物质酚醛树脂耐烧蚀材料的制备方法，该方法制备的有机-无机杂化生物质酚醛树脂具有优异的耐高温性能，且在高温下拥有较高的残炭率。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
一种有机-无机杂化生物质酚醛树脂耐烧蚀材料的制备方法，包括如下步骤：
步骤一、制备有机硅改性的生物质酚醛树脂：
通过碱催化下酚类与醛类的加成与缩合反应，制备出具有高羟甲基、低醚键含量的低粘度甲阶酚醛树脂，加入酚醛接枝用催化剂、有机硅化合物进行共聚合，得到兼具有低粘度和高残碳的有机硅改性的生物质酚醛树脂，其中：
所述低粘度甲阶酚醛树脂为热固性酚醛，由酚类、醛类在碱性催化剂并加热回流得到，其中醛类与酚类的摩尔比为1.1～2:0.7～1，碱性催化剂用量为酚类的1～10wt％，加热温度为55～80℃，回流时间为0.5～2h；
所述酚类为苯酚、α-萘酚、β-萘酚、蒽酚、创愈木酚、丁香酚、腰果酚、儿茶酚、间甲酚、对甲酚、邻苯二酚、对苯二酚、间苯二酚、对苯基苯酚、邻苯基苯酚、对羟基苯甲醇、邻羟基苯甲醇、双酚A、双酚S中的至少一种；
所述醛类为甲醛、多聚甲醛、丁香醛、香草醛、水杨醛、紫苏醛、苯甲醛、糠醛、铃兰醛、香茅醛、桂醛、对苯二甲醛、邻苯二甲醛等中的至少一种；
所述催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、氨水、碳酸钠、碳酸钾中的至少一种；
所述有机硅化合物为有机硅树脂或硅烷，加入量为酚醛质量分数的5～30wt％，其中有机硅树脂为硅醇浓缩物，硅烷为侧基为甲基或苯基的烷氧基硅烷、卤硅烷或酰氧基硅烷中的至少一种；
所述酚醛接枝用催化剂为二月桂酸二丁基锡、环烷酸铁、环烷酸锌、环烷酸铜、环烷酸铅、异辛酸铁、异辛酸锌、异辛酸铜、异辛酸铅等有机金属催化剂中的至少一种，加入量为酚醛质量分数的0.3～2wt％；
步骤二、制备硼硅树脂低聚物
通过三官能度硅烷、二官能度硅烷与有机硼化合物在酸催化下的共水解缩合或非水解共聚制备硼硅树脂低聚物，其中：
所述硼硅树脂低聚物呈固态或液态，在常见有机溶剂中拥有良好的溶解性且与有机树脂的相容性良好；
所述共水解缩合的具体制备方法为：在反应容器中依次加入1～40重量份的三官能度硅烷、1～18重量份的二官能度硅烷、1～10重量份的有机硼化物、5～10重量份的溶剂，搅拌均匀后将5～25重量份的水与反应物总质量0.1～3wt％的酸催化剂混合后缓慢滴加，30～80℃加热反应1～10h，减压蒸馏除去水和溶剂，得到硼硅树脂低聚物；
所述非水解缩合的具体制备方法为：在反应器中依次加入1～40重量份的三官能度硅烷、1～18重量份的二官能度硅烷、1～5重量份的溶剂，逐滴滴加1～15份水与反应物总质量0.1～3wt％的酸催化剂，30～80℃反应1～5h，减压蒸馏除去水和溶剂得到硅醇浓缩物，在硅醇浓缩物中加入1～10重量份的有机硼化物，30～80℃反应0.5～5h；
所述三官能度硅烷为甲基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、甲基三氯硅烷、苯基三氯硅烷、氨丙基三甲氧基硅烷、缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷等硅烷中的至少一种；
所述二官能度硅烷为二甲基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、二甲基二氯硅烷、二苯基二氯硅烷等硅烷中的至少一种；
所述有机硼化物为苯硼酸、苯二硼酸、萘硼酸、蒽硼酸、联苯硼酸、甲基苯硼酸、甲氧基苯硼酸、乙氧基苯硼酸、乙酰苯硼酸、乙酰氨苯硼酸、苄氧基苯硼酸、溴苯硼酸、三氟苯硼酸、三氟甲基苯硼酸、氰基氟苯基硼酸、羟基苯硼酸、氰基苯硼酸、氯苯硼酸、羧基苯硼酸、硝基苯硼酸、羧基硝基苯硼酸等有机硼化合物中的至少一种；
所述溶剂为甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、正丁醇、氯仿、乙酸乙酯、乙腈、二氧六环、丙酮等中的至少一种；
所述酸性催化剂为盐酸、醋酸、草酸、乙酸锌、硼酸、氯化铝中的至少一种；
所述硼硅树脂低聚物中R/Si比为0.7～2，Ph/Me＝0.1～1，B-OH/Si-OR＝0.1～0.9；
步骤三、制备有机-无机杂化的生物质酚醛树脂
将有机硅改性的生物质酚醛树脂与硼硅树脂低聚物在共溶剂中溶解，加入硅氮烷或含氮化合物下搅拌，得到有机-无机杂化的生物质酚醛树脂，其中：
所述有机-无机杂化的生物质酚醛树脂的具体制备方法为：将硼硅树脂低聚物与有机硅改性的生物质酚醛树脂按质量比0.5～1:0.1～1的比例共混，加入共溶剂配置成固含量为50～90wt％的溶液，之后加入总质量1～10wt％的低聚硅氮烷或含氮化合物和1wt％的有机金属催化剂，20～50℃搅拌1～48h，得到透明均匀的胶液，加入0～3重量份的催干剂，将该杂化树脂胶液在室温下挥发溶剂，经过110～180℃烘烤，得到硅-酚醛杂化树脂；
所述共溶剂为甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇、二丙醇、丙三醇、正丁醇、异丁醇、新戊醇、苯甲醇、氯仿、乙酸乙酯、乙腈、二氧六环、丙酮等的一种或多种；
所述催干剂为环烷酸铁、环烷酸铜、环烷酸钴、环烷酸锌、环烷酸铅、异辛酸铁、异辛酸铜、异辛酸钴、异辛酸锌、异辛酸铅等中的至少一种。
所述含氮化合物为聚硅氮烷、二乙烯三胺、三乙烯四胺、氨丙基三甲氧基硅烷、氨丙基三乙氧基硅烷、氨丙基甲基二甲氧基硅烷、氨丙基甲基三乙氧基硅烷、聚酰胺、聚醚胺等中的至少一种。
相比于现有技术，本发明具有如下优点：
本发明制备的有机-无机杂化生物质酚醛树脂拥有良好的耐热性与耐热氧老化性能，以生物质酚类或醛类代替部分苯酚与甲醛制备耐热性优异的生物质酚醛树脂，并用有机硅树脂对其进行杂化，兼具有绿色环保与高耐热性的优点。
附图说明
图1为空气气氛下有机-无机杂化生物质酚醛及普通酚醛树脂的TGA曲线；
图2为氩气气氛下有机-无机杂化生物质酚醛及普通酚醛树脂的TGA曲线；
图3为有机-无机杂化生物质酚醛树脂的表面及断面SEM照片，(a)杂化生物质酚醛树脂表面SEM照片(1000X)；(b)杂化生物质酚醛树脂表面SEM照片(20000X)；(c)杂化生物质酚醛树脂断面SEM照片(1000X)；(d)杂化生物质酚醛树脂断面SEM照片(50000X)；
图4为有机-无机杂化生物质酚醛的EDS-mapping元素分布图像，(a)EDS分层图像；(b)Si元素分布；(c)C元素分布；(d)N元素分布。
具体实施方式
下面结合附图对本发明的技术方案作进一步的说明，但并不局限于此，凡是对本发明技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，均应涵盖在本发明的保护范围中。
实施例1：
步骤一、制备有机硅改性的氨酯化生物质酚醛树脂
在反应器中加入10～25重量份苯酚、1～4重量份多聚甲醛、2～5重量份乙醇、5～8重量份糠醛、0.1～2重量份氨水，60～75℃下反应0.5～1.5h，减压蒸馏除去小分子后，加入5～15重量份丙酮、1～5重量份异氰酸酯基三甲氧基硅烷、0.1～1重量份二月桂酸二丁基锡，40℃下反应6h，反应结束后减压蒸馏，得到淡黄色的有机硅改性的氨酯化生物质酚醛树脂。
步骤二、制备硼硅树脂低聚物
将1～6重量份羟基苯硼酸、5～15重量份甲基三甲氧基硅烷、1～3重量份甲基二甲氧基硅烷、2～6重量份苯基三甲氧基硅烷、2～8重量份乙醇、0.1～3重量份盐酸、5～20重量份水依次加入到反应器中，60℃反应3～8h，反应结束后旋蒸除去小分子，得到硼硅树脂。
步骤三、制备有机-无机杂化的生物质酚醛树脂
将上述含硅氨酯化酚醛树脂与硼硅树脂按质量比0.5～1:0.1～1共混，加入正丁醇配置成70wt％的溶液，加入1～10wt％低聚硅氮烷室温搅拌1～48h，加入0.5～5wt％的二乙烯三胺搅拌均匀后室温静置挥发溶剂，实干后进行110～200℃烘烤。
实施例2：
步骤一、制备有机硅改性的氨酯化生物质酚醛树脂
在反应器中加入10重量份苯酚、2重量份多聚甲醛、3重量份乙醇、6重量份香草醛、0.5重量份氨水，70℃下反应1h，加入3重量份间苯二酚继续70℃反应30min，减压蒸馏除去小分子后，加入10重量份丙酮、3重量份异氰酸酯基三甲氧基硅烷、0.5重量份二月桂酸二丁基锡，40℃下反应6h，反应结束后减压蒸馏，得到有机硅改性的氨酯化生物质酚醛树脂。
步骤二、制备硼硅树脂低聚物
将3重量份氯苯硼酸、10重量份甲基三甲氧基硅烷、2重量份甲基二甲氧基硅烷、4重量份苯基三甲氧基硅烷、5重量份乙醇、0.3重量份盐酸、10重量份水依次加入到反应器中，60℃反应5h，反应结束后减压蒸馏除去小分子，得到硼硅树脂。
步骤三、制备有机-无机杂化的生物质酚醛树脂
将上述含硅氨酯化酚醛树脂与硼硅树脂按质量比1:1共混，加入正丁醇配置成70wt％的溶液，加入5wt％低聚硅氮烷室温搅拌24h，加入2wt％的二乙烯三胺和1wt％的异辛酸锌，搅拌均匀后室温静置挥发溶剂，实干后进行150℃烘烤。
实施例3：
步骤一、制备有机硅改性的生物质酚醛树脂
将10～25重量份苯酚、1～4重量份多聚甲醛、2～6重量份乙醇、5～8重量份苯甲醛、0.1～2重量份氨水加入到反应器中，60～75℃下反应0.5～1.5h，减压蒸馏除去小分子，加入1～5重量份的氨丙基甲基二乙氧基硅烷与1wt％酚醛树脂质量的有机金属催化剂，50～80℃反应0.5～1h，得到有机硅接枝生物质酚醛树脂。
步骤二、制备硼硅树脂低聚物
在反应器中先后加入1～8重量份氯苯硼酸、1～20重量份甲基三氯硅烷、0.5～3重量份二甲基二氯硅烷，逐步滴加3～8重量份水，搅拌1～5h后静置分层取有机相，水洗数次，高速离心取有机相并减压蒸馏，得到浓缩硅醇，加入1～7重量份苯基三氯硅烷，30～70℃非水解共聚反应1～4h得到硼硅树脂。
步骤三、制备有机-无机杂化的生物质酚醛树脂
加入酚醛树脂质量分数5～50wt％的硼硅树脂和5～10wt％的溶剂，所用溶剂为丙酮、甲苯、乙醇、正丁醇、四氢呋喃中的至少一种，95℃下反应0.5～2h，减压蒸馏除去小分子，再用正丁醇稀释配置成70wt％溶液，加入1～10wt％低聚硅氮烷，室温下搅拌1～48h后，加入1～5wt％聚酰胺，搅拌均匀后室温静置挥发溶剂，实干后110～200℃烘烤，得到有机-无机杂化生物质酚醛树脂。
实施例4：
步骤一、制备有机硅改性的生物质酚醛树脂
将15重量份苯酚、3重量份多聚甲醛、3重量份乙醇、2重量份水杨醛、0.5重量份氨水加入到反应器中，65℃下反应1.5h，减压蒸馏除去小分子，加入3重量份的氨丙基甲基二乙氧基硅烷与1重量份的有机金属催化剂，60℃反应0.5h，得到有机硅接枝生物质酚醛树脂。
步骤二、制备硼硅树脂低聚物
在反应器中先后加入5重量份氯苯硼酸、10重量份甲基三氯硅烷、1.5重量份二甲基二氯硅烷，逐步滴加5重量份水，搅拌5h后静置分层取有机相，水洗数次，高速离心取有机相并减压蒸馏，得到浓缩硅醇，加入4重量份苯基三氯硅烷，60℃非水解共聚反应2h得到硼硅树脂。
步骤三、制备有机-无机杂化的生物质酚醛树脂
加入酚醛树脂质量分数20wt％的硼硅树脂和10wt％的溶剂，所用溶剂为丙酮、甲苯、乙醇、正丁醇、四氢呋喃中的至少一种，95℃下反应1h，减压蒸馏除去小分子，再用正丁醇稀释配置成70wt％溶液，加入5wt％低聚硅氮烷，室温下搅拌24h后，加入3wt％聚酰胺，搅拌均匀后室温静置挥发溶剂，实干后180℃烘烤，得到有机-无机杂化生物质酚醛树脂。
图1～图4为实施例1对应的有机-无机杂化生物质酚醛树脂的耐热氧降解、烧蚀性能及杂化树脂各组分混溶性的相应表征。
如图1所示，与普通酚醛树脂相比，改性后的有机-无机杂化生物质酚醛树脂在空气氛下的T5％由264℃提高至407℃，T10％由310℃提升至450℃，800℃下仍有58.23wt％的残留率，1000℃下质量保留率为57.82，而普通酚醛树脂在800℃热氧降解条件下的树脂残留率已不足5wt％，说明本实施例制备得到的杂化生物质酚醛树脂拥有极佳的耐热氧降解性能。
图2所示是氩气气氛下有机-无机杂化生物质酚醛树脂与普通酚醛树脂的热解曲线，从图中可以看出改性后的有机-无机杂化生物质酚醛树脂的T5％由377.62℃提升至467℃，800℃下的残炭率由66.93wt％提升至73.68wt％，1000℃下的残炭率61.65wt％提升至72.73wt％，具有优异的耐烧蚀性能。
从图3及图4中可以看出，本实施例制备的有机-无机杂化生物质酚醛树脂表面及断面均无明显相畴，在5万倍的放大倍率下断面依然无相分离产生，且EDS-mapping元素分布图中各元素分布均匀，说明该杂化树脂两组份相容性良好。
Claims (10)
1.一种有机-无机杂化生物质酚醛树脂耐烧蚀材料的制备方法，其特征在于所述方法包括如下步骤：
步骤一、制备有机硅改性的生物质酚醛树脂：
通过碱催化下酚类与醛类的加成与缩合反应，制备出低粘度甲阶酚醛树脂，加入酚醛接枝用催化剂、有机硅化合物进行共聚合，得到有机硅改性的生物质酚醛树脂；
步骤二、制备硼硅树脂低聚物
通过三官能度硅烷、二官能度硅烷与有机硼化合物在酸催化下的共水解缩合或非水解共聚制备硼硅树脂低聚物；
步骤三、制备有机-无机杂化的生物质酚醛树脂
将有机硅改性的生物质酚醛树脂与硼硅树脂低聚物在共溶剂中溶解，加入硅氮烷或含氮化合物搅拌，得到有机-无机杂化的生物质酚醛树脂。
2.根据权利要求1所述的有机-无机杂化生物质酚醛树脂耐烧蚀材料的制备方法，其特征在于所述低粘度甲阶酚醛树脂为热固性酚醛，由酚类、醛类在碱性催化剂并加热回流得到，其中醛类与酚类的摩尔比为1.1～2:0.7～1，碱性催化剂用量为酚类的1～10wt％，加热温度为55～80℃，回流时间为0.5～2h。
3.根据权利要求1或2所述的有机-无机杂化生物质酚醛树脂耐烧蚀材料的制备方法，其特征在于所述酚类为苯酚、α-萘酚、β-萘酚、蒽酚、创愈木酚、丁香酚、腰果酚、儿茶酚、间甲酚、对甲酚、邻苯二酚、对苯二酚、间苯二酚、对苯基苯酚、邻苯基苯酚、对羟基苯甲醇、邻羟基苯甲醇、双酚A、双酚S中的至少一种；所述醛类为甲醛、多聚甲醛、丁香醛、香草醛、水杨醛、紫苏醛、苯甲醛、糠醛、铃兰醛、香茅醛、桂醛、对苯二甲醛、邻苯二甲醛中的至少一种；所述催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、氨水、碳酸钠、碳酸钾中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的有机-无机杂化生物质酚醛树脂耐烧蚀材料的制备方法，其特征在于所述有机硅化合物为有机硅树脂或硅烷，加入量为酚醛质量分数的5～30wt％，其中有机硅树脂为硅醇浓缩物，硅烷为侧基为甲基或苯基的烷氧基硅烷、卤硅烷或酰氧基硅烷中的至少一种；所述酚醛接枝用催化剂为二月桂酸二丁基锡、环烷酸铁、环烷酸锌、环烷酸铜、环烷酸铅、异辛酸铁、异辛酸锌、异辛酸铜、异辛酸铅中的至少一种，加入量为酚醛质量分数的0.3～2wt％。
5.根据权利要求1所述的有机-无机杂化生物质酚醛树脂耐烧蚀材料的制备方法，其特征在于所述共水解缩合的具体制备方法为：在反应容器中依次加入1～40重量份的三官能度硅烷、1～18重量份的二官能度硅烷、1～10重量份的有机硼化物、5～10重量份的溶剂，搅拌均匀后将5～25重量份的水与反应物总质量0.1～3wt％的酸催化剂混合后缓慢滴加，30～80℃加热反应1～10h，减压蒸馏除去水和溶剂，得到硼硅树脂低聚物。
6.根据权利要求1所述的有机-无机杂化生物质酚醛树脂耐烧蚀材料的制备方法，其特征在于所述非水解缩合的具体制备方法为：在反应器中依次加入1～40重量份的三官能度硅烷、1～18重量份的二官能度硅烷、1～5重量份的溶剂，逐滴滴加1～15份水与反应物总质量0.1～3wt％的酸催化剂，30～80℃反应1～5h，减压蒸馏除去水和溶剂得到硅醇浓缩物，在硅醇浓缩物中加入1～10重量份的有机硼化物，30～80℃反应0.5～5h。
7.根据权利要求1、5或6所述的有机-无机杂化生物质酚醛树脂耐烧蚀材料的制备方法，其特征在于所述三官能度硅烷为甲基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、甲基三氯硅烷、苯基三氯硅烷、氨丙基三甲氧基硅烷、缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷中的至少一种；所述二官能度硅烷为二甲基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、二甲基二氯硅烷、二苯基二氯硅烷中的至少一种；所述有机硼化物为苯硼酸、苯二硼酸、萘硼酸、蒽硼酸、联苯硼酸、甲基苯硼酸、甲氧基苯硼酸、乙氧基苯硼酸、乙酰苯硼酸、乙酰氨苯硼酸、苄氧基苯硼酸、溴苯硼酸、三氟苯硼酸、三氟甲基苯硼酸、氰基氟苯基硼酸、羟基苯硼酸、氰基苯硼酸、氯苯硼酸、羧基苯硼酸、硝基苯硼酸、羧基硝基苯硼酸中的至少一种；所述溶剂为甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、正丁醇、氯仿、乙酸乙酯、乙腈、二氧六环、丙酮中的至少一种；所述酸性催化剂为盐酸、醋酸、草酸、乙酸锌、硼酸、氯化铝中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的有机-无机杂化生物质酚醛树脂耐烧蚀材料的制备方法，其特征在于所述硼硅树脂低聚物中R/Si比为0.7～2，Ph/Me＝0.1～1，B-OH/Si-OR＝0.1～0.9。
9.根据权利要求1所述的有机-无机杂化生物质酚醛树脂耐烧蚀材料的制备方法，其特征在于所述有机-无机杂化的生物质酚醛树脂的具体制备方法为：将硼硅树脂低聚物与有机硅改性的生物质酚醛树脂按质量比0.5～1:0.1～1的比例共混，加入共溶剂配置成固含量为50～90wt％的溶液，之后加入总质量1～10wt％的低聚硅氮烷或含氮化合物和1wt％的有机金属催化剂，20～50℃搅拌1～48h，得到透明均匀的胶液，加入0～3重量份的催干剂，将该杂化树脂胶液在室温下挥发溶剂，经过110～180℃烘烤，得到硅-酚醛杂化树脂。
10.根据权利要求9所述的有机-无机杂化生物质酚醛树脂耐烧蚀材料的制备方法，其特征在于所述共溶剂为甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇、二丙醇、丙三醇、正丁醇、异丁醇、新戊醇、苯甲醇、氯仿、乙酸乙酯、乙腈、二氧六环、丙酮的一种或多种；所述催干剂为环烷酸铁、环烷酸铜、环烷酸钴、环烷酸锌、环烷酸铅、异辛酸铁、异辛酸铜、异辛酸钴、异辛酸锌、异辛酸铅中的至少一种；所述含氮化合物为聚硅氮烷、二乙烯三胺、三乙烯四胺、氨丙基三甲氧基硅烷、氨丙基三乙氧基硅烷、氨丙基甲基二甲氧基硅烷、氨丙基甲基三乙氧基硅烷、聚酰胺、聚醚胺中的至少一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110859349.0A CN113621215B (zh) | 2021-07-28 | 2021-07-28 | 有机-无机杂化生物质酚醛树脂耐烧蚀材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110859349.0A CN113621215B (zh) | 2021-07-28 | 2021-07-28 | 有机-无机杂化生物质酚醛树脂耐烧蚀材料的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113621215A true CN113621215A (zh) | 2021-11-09 |
| CN113621215B CN113621215B (zh) | 2024-02-09 |
Family
ID=78381390
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110859349.0A Active CN113621215B (zh) | 2021-07-28 | 2021-07-28 | 有机-无机杂化生物质酚醛树脂耐烧蚀材料的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113621215B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114539592A (zh) * | 2022-03-06 | 2022-05-27 | 江苏美龙航空部件有限公司 | 一种高阻燃轻量化生物基树脂复合材料及其制备方法 |
| CN116199455A (zh) * | 2023-01-13 | 2023-06-02 | 郑州大学 | 一种常温固化高性能复合沥青冷拌料及其制备方法 |
| CN117165028A (zh) * | 2023-09-06 | 2023-12-05 | 江苏耀鸿电子有限公司 | 一种无卤耐热酚醛树脂覆铜板及其成型工艺 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102627927A (zh) * | 2012-03-26 | 2012-08-08 | 黑龙江省科学院石油化学研究院 | 中温固化型耐高温酚醛胶粘剂 |
| CN103554395A (zh) * | 2013-10-12 | 2014-02-05 | 西安交通大学 | 一种含芳基硼热塑性酚醛树脂的制备方法 |
| CN105315419A (zh) * | 2015-11-26 | 2016-02-10 | 西北工业大学 | 一种耐烧蚀硼改性热塑性酚醛树脂的制备方法 |
| CN105968705A (zh) * | 2016-05-17 | 2016-09-28 | 中国科学院化学研究所 | 一种硅硼改性酚醛树脂及其制备方法 |
| CN106496473A (zh) * | 2016-09-20 | 2017-03-15 | 中国科学院化学研究所 | 一种有机硅改性酚醛树脂及其制备方法 |
| CN106957403A (zh) * | 2017-04-13 | 2017-07-18 | 中国科学院化学研究所 | 一种加成固化型硼硅协同杂化酚醛树脂及其制备方法与应用 |
| CN107446135A (zh) * | 2016-06-01 | 2017-12-08 | 翁秋梅 | 一种具有动态交联结构的动态聚合物 |
-
2021
- 2021-07-28 CN CN202110859349.0A patent/CN113621215B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102627927A (zh) * | 2012-03-26 | 2012-08-08 | 黑龙江省科学院石油化学研究院 | 中温固化型耐高温酚醛胶粘剂 |
| CN103554395A (zh) * | 2013-10-12 | 2014-02-05 | 西安交通大学 | 一种含芳基硼热塑性酚醛树脂的制备方法 |
| CN105315419A (zh) * | 2015-11-26 | 2016-02-10 | 西北工业大学 | 一种耐烧蚀硼改性热塑性酚醛树脂的制备方法 |
| CN105968705A (zh) * | 2016-05-17 | 2016-09-28 | 中国科学院化学研究所 | 一种硅硼改性酚醛树脂及其制备方法 |
| CN107446135A (zh) * | 2016-06-01 | 2017-12-08 | 翁秋梅 | 一种具有动态交联结构的动态聚合物 |
| CN106496473A (zh) * | 2016-09-20 | 2017-03-15 | 中国科学院化学研究所 | 一种有机硅改性酚醛树脂及其制备方法 |
| CN106957403A (zh) * | 2017-04-13 | 2017-07-18 | 中国科学院化学研究所 | 一种加成固化型硼硅协同杂化酚醛树脂及其制备方法与应用 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114539592A (zh) * | 2022-03-06 | 2022-05-27 | 江苏美龙航空部件有限公司 | 一种高阻燃轻量化生物基树脂复合材料及其制备方法 |
| CN116199455A (zh) * | 2023-01-13 | 2023-06-02 | 郑州大学 | 一种常温固化高性能复合沥青冷拌料及其制备方法 |
| CN117165028A (zh) * | 2023-09-06 | 2023-12-05 | 江苏耀鸿电子有限公司 | 一种无卤耐热酚醛树脂覆铜板及其成型工艺 |
| CN117165028B (zh) * | 2023-09-06 | 2024-03-22 | 江苏耀鸿电子有限公司 | 一种无卤耐热酚醛树脂覆铜板及其成型工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113621215B (zh) | 2024-02-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113621215A (zh) | 有机-无机杂化生物质酚醛树脂耐烧蚀材料的制备方法 | |
| US4657951A (en) | Fibrous material-based friction member | |
| CN102532556A (zh) | 一种制备有机硅改性环氧树脂的化学方法 | |
| CN105131877B (zh) | 一种硅烷改性酚醛树脂胶黏剂 | |
| CA2008326A1 (en) | Process for the preparation of novolaks and their use | |
| CN104987658A (zh) | 一种硼/腰果酚/纳米材料改性酚醛树脂材料及其制备方法 | |
| CN109354660B (zh) | 一种汽车滤纸用酚醛树脂及其制备方法以及汽车用滤纸 | |
| CN111205437A (zh) | 一种生物基本征型阻燃环氧树脂的制备方法 | |
| US2744882A (en) | Unsymmetrical diphenylol methanes | |
| CN109942767B (zh) | 一种硼杂化邻苯二甲腈基酚醛树脂及其制备方法和用途 | |
| CN1737055A (zh) | 环氧树脂组合物及其固化物 | |
| CN103183798B (zh) | 制备酚醛树脂的方法、树脂材料及制备树脂成形材料的方法 | |
| WO2017068866A1 (ja) | 液状レゾール型フェノール樹脂、液状レゾール型フェノール樹脂の製造方法、および物品 | |
| CN114369215B (zh) | 一种杂化酚醛树脂及其合成方法与纤维/杂化酚醛树脂复合材料 | |
| US2920058A (en) | Compositicn consisting essentially of the resinous reaction product of an esterified phenol-aldehyde resin and a silicone resin | |
| CN108084930A (zh) | 一种led显示屏粘结剂及其制备方法 | |
| Ipek et al. | The effect of aromatic diboronic acid on characteristics of polybenzoxazine based on phenol and 4-aminomethylbenzoate | |
| JP5125326B2 (ja) | 接着用樹脂組成物 | |
| CN103289035A (zh) | 一种呋喃改性腰果酚醛树脂的制备方法 | |
| KR101482894B1 (ko) | 액상 페놀 수지 및 그 제조 방법 | |
| CN1281679C (zh) | 树脂组合物 | |
| JP5305059B2 (ja) | 含浸用樹脂組成物 | |
| US4038236A (en) | Resol type varnishes containing tar acids | |
| CN110790876A (zh) | 一种低双酚类化合物含量的热塑性酚醛树脂及其制备方法和应用 | |
| CN111875801B (zh) | 一种室温固化弹塑性硅树脂组成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |