CN113600237A - 一种用于催化乙炔氢氯化反应的聚离子液体催化剂 - Google Patents

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Abstract

该发明涉及催化剂技术领域，具体关于一种用于催化乙炔氢氯化反应的聚离子液体催化剂；该发明的一种用于催化乙炔氢氯化反应的聚离子液体催化剂使用金属络合物，络合物配体与金属元素的配位能力大，络合物活性中心稳定；具备无毒，对环境友好的优点；此外，与现有活性较高的Au、Pd、Pt、Rh等贵金属氯化物催化剂相比，本发明的聚离子液体催化剂成本低廉。

Description

一种用于催化乙炔氢氯化反应的聚离子液体催化剂
技术领域
该发明涉及催化剂技术领域，尤其是一种用于催化乙炔氢氯化反应的聚离子液体催化剂。
背景技术
氯乙烯在常温下是无色、易液化、难溶于水的气体，是合成聚氯乙烯的重要化工原料。聚氯乙烯作为应用最广泛的五大通用塑料之一，与我们的生活息息相关。因此，氯乙烯的工业生产具有十分重要的意义。我国是聚氯乙烯最主要的消费和生产国，按照国内“贫油、富煤、少气”的能源格局，以煤炭为基本原料的乙炔法是我国氯乙烯生产的主要方法。目前该法工业生产中一直采用汞催化剂，即以活性炭为载体，氯化汞为活性组分。由于氯化汞的挥发性和毒性，不仅造成活性组分的流失，而且对环境有着极大的危害。当今国际上已制定限制汞流通和实施汞削减的公约。因此，开发环保的非汞催化剂是关系到我国氯乙烯行业生存和发展的关键问题。
CN201510306178.3公开了利用金属纳米粒子/离子液体体系催化乙炔氢氯化反应的方法，首先，制备金属纳米粒子/离子液体液相催化体系，该离子液体为表面活性离子液体；60～120℃下，先向金属纳米粒子/离子液体液相催化体系中通入氯化氢进行活化，再升温至140～220℃，通入乙炔和氯化氢进行反应，经后处理得到氯乙烯产品气。
CN201911074884.4公开了一种环境友好型乙炔氢氯化催化剂及其制备方法，该发明中的离子液体是通过硅羟基稳定在载体表面，不易于从载体表面流失，金属通过与离子液体配位的形式，稳定在催化剂的外表层，减少了传质的影响，同时提高了金属的分散度，该发明首次将外加静态电场引入到负载离子液体的金属基催化剂制备中，促进了金属活性中心在离子液体表层的富集，由于本发明催化剂金属活性中心分布在离子液体表层，减少了底物扩散的影响，在所评价的反应条件下，催化剂的诱导期消失。
申请人的在先申请，CN201810763574.2，涉及一种用于催化乙炔氢氯化反应的金属卤酸根离子液体及其应用方法。金属卤酸根离子液体为以含烷基的胺的氢卤化物、烷基单取代的吡咯烷酮的氢卤化物、吡啶的氢卤化物中的一种为阳离子源物质，以锌、铜、铁、锡的卤化物中的一种为阴离子源物质的离子液体，阳离子源物质与阴离子源物质的摩尔比为1:0.3～3.0。在鼓泡反应器中，以金属卤酸根离子液体为催化剂，将反应原料气体乙炔和氯化氢混合后通入其中进行反应，反应温度为120～200℃，乙炔和氯化氢的体积流速比为1:1.0～1.6，乙炔体积空速为10～100h-1，在不使用贵金属的情况下，乙炔的转化率最高可达90％以上，氯乙烯的选择性则始终大于99％。
目前文献和专利报道的无汞催化剂体系主要特征是催化剂采用活性炭或者其它氧化物为载体，通过负载金属盐、氧化物、或者磷化物等活性组分而制备的负载型催化剂，用到的离子液体大多以咪唑环、吡啶环或季鏻盐为阳离子，价格比较昂贵，不利于工业化生产。
发明内容
本发明针对上述现有技术中存在的不足，本发明公开了一种用于催化乙炔氢氯化反应的聚离子液体催化剂，属于催化剂技术领域。
一种用于催化乙炔氢氯化反应的聚离子液体催化剂：
进一步的，所述的金属硅基盐酸盐离子液体为以硅烷吡咯烷酮的氢卤化物为阳离子源物质，以金属卤化物为阴离子源物质的离子液体，阳离子源物质与阴离子源物质的摩尔比为1:0.5～5.0。
进一步的，阳离子源物质与阴离子源物质的摩尔比优选为1:0.5～3.0；
进一步的，所述阳离子源物质的制备方法为：
按照质量份数，将20-30份的乙烯基单体，3-6份的烯丙基胺盐，0.01-0.06份的丙烯酸铜，加入到反应釜中，使用高纯氮气保护；随后将50-70份的硅烷偶联剂，0.5-1.7份的质量百分比含量5-10％的氯铂酸异丙醇溶液滴加到反应釜中，控温70-80℃，搅拌0.5-2h，即可得到所述的一种阳离子源物质；
进一步的，所述乙烯基单体为：N-乙烯基吡咯烷酮，乙烯基吡啶；
进一步的，所述烯丙基胺盐选自烯丙基胺盐酸盐，二烯丙基胺盐酸盐，使用前干燥除去水份；
进一步的，所述硅烷偶联剂为聚甲基氢硅氧烷(CAS：63148-57-2)；
进一步的，所述金属硅基盐酸盐离子液体的制备，在60～120℃下直接将阳离子源物质与阴离子源物质搅拌混合12～24小时制得；
进一步的，所述金属硅基盐酸盐离子液体的制备，在60～120℃下将阳离子源物质与阴离子源物质在有机溶剂中搅拌混合12～24小时制得；
进一步的，所述金属硅基盐酸盐离子液体的制备，有机溶剂选自甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、乙酸乙酯、苯、甲苯、三氯甲烷或四氯化碳；
进一步的，利用上述金属硅基盐酸盐离子液体催化乙炔氢氯化反应制备氯乙烯，在鼓泡反应器中，以金属硅基盐酸盐离子液体为催化剂，将反应原料气体乙炔和氯化氢混合后通入其中进行反应，反应温度为120～200℃，乙炔和氯化氢的体积流速比为1:1.0～1.5，乙炔体积空速为10～70h-1；
进一步的，所述金属硅基盐酸盐离子液体催化剂质量份数为15-20份；
进一步的，所述的金属卤化物中的金属元素为Ti、Zr、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Bi、Sn、Sb和Pb中的一种或几种；
进一步的，所述的金属卤化物为氯化锌、氯化铜、氯化亚铜、氯化铁、氯化亚铁或氯化亚锡。
反应机理为：
其反应式示意为：乙烯基单体与烯丙基胺盐，或/和丙烯酸铜与含氢硅油发生硅氢加成反应，生成阳离子源物质；然后与阴离子源物质生成金属络合物。
Figure BDA0003232802150000031
Figure BDA0003232802150000041
将阳离子源物质与阴离子源物质搅拌混合，得到金属硅基盐酸盐离子液体。
技术效果为：
与已有技术相比，本发明具有如下特点：
1)所用的金属络合物，络合物配体与金属元素的配位能力大，络合物活性中心稳定。
2)催化剂无毒，对环境友好。
3)与现有活性较高的Au、Pd、Pt、Rh等贵金属氯化物催化剂相比，成本低。
4)氯乙烯的选择性则始终大于99％。
附图说明
图1为实施例6新鲜和反应后的离子液体催化剂在空气氛围下的TGA曲线；图2为反应后产品气体的气相色谱图。
具体实施方式
实施例1
一种用于催化乙炔氢氯化反应的聚离子液体催化剂：
金属硅基盐酸盐离子液体为以硅烷吡咯烷酮的氢卤化物为阳离子源物质，以金属卤化物为阴离子源物质的离子液体，阳离子源物质与阴离子源物质的摩尔比为1:0.5。
所述阳离子源物质的制备方法为：
将20g的乙烯基单体,3g的烯丙基胺盐，0.01g的丙烯酸铜，加入到反应釜中，使用高纯氮气保护；随后将50g的硅烷偶联剂，0.5g的质量百分比含量5％的氯铂酸异丙醇溶液滴加到反应釜中，控温70℃，搅拌2h，即可得到所述的一种阳离子源物质。
所述乙烯基单体为：N-乙烯基吡咯烷酮。
所述烯丙基胺盐为烯丙基胺盐酸盐，使用前干燥除去水份。
所述硅烷偶联剂为聚甲基氢硅氧烷(CAS：63148-57-2)。
所述金属硅基盐酸盐离子液体的制备，在60℃下将阳离子源物质与阴离子源物质在有机溶剂中搅拌混合12小时制得。
所述有机溶剂为甲醇。
利用上述金属硅基盐酸盐离子液体催化乙炔氢氯化反应制备氯乙烯，在鼓泡反应器中，以金属硅基盐酸盐离子液体为催化剂，将反应原料气体乙炔和氯化氢混合后通入其中进行反应，反应温度为120℃，乙炔和氯化氢的体积流速比为1:1，乙炔体积空速为50h-1；
所述金属硅基盐酸盐离子液体催化剂为15ml。
所述的金属卤化物为氯化锌。
实施例2
一种用于催化乙炔氢氯化反应的聚离子液体催化剂：
金属硅基盐酸盐离子液体为以硅烷吡咯烷酮的氢卤化物为阳离子源物质，以金属卤化物为阴离子源物质的离子液体，阳离子源物质与阴离子源物质的摩尔比为1:1。
所述阳离子源物质的制备方法为：
将22g的乙烯基单体，3g的烯丙基胺盐，0.02g的丙烯酸铜，加入到反应釜中，使用高纯氮气保护；随后将52g的硅烷偶联剂，0.5g的质量百分比含量6％的氯铂酸异丙醇溶液滴加到反应釜中，控温75℃，搅拌2h，即可得到所述的一种阳离子源物质。
所述乙烯基单体为：N-乙烯基吡咯烷酮。
所述烯丙基胺盐为烯丙基胺盐酸盐，使用前干燥除去水份。
所述硅烷偶联剂为聚甲基氢硅氧烷(CAS：63148-57-2)。
所述金属硅基盐酸盐离子液体的制备，在70℃下将阳离子源物质与阴离子源物质在有机溶剂中搅拌混合14小时制得。
所述有机溶剂为乙醇。
利用上述金属硅基盐酸盐离子液体催化乙炔氢氯化反应制备氯乙烯，在鼓泡反应器中，以金属硅基盐酸盐离子液体为催化剂，将反应原料气体乙炔和氯化氢混合后通入其中进行反应，反应温度为150℃，乙炔和氯化氢的体积流速比为1:1，乙炔体积空速为50h-1；
所述金属硅基盐酸盐离子液体催化剂为16ml。
所述的金属卤化物为氯化铜。
实施例3
一种用于催化乙炔氢氯化反应的聚离子液体催化剂：
金属硅基盐酸盐离子液体为以硅烷吡咯烷酮的氢卤化物为阳离子源物质，以金属卤化物为阴离子源物质的离子液体，阳离子源物质与阴离子源物质的摩尔比为1:1.5。
所述阳离子源物质的制备方法为：
将24g的乙烯基单体，4g的烯丙基胺盐，0.03g的丙烯酸铜，加入到反应釜中，使用高纯氮气保护；随后将60g的硅烷偶联剂，0.8g的质量百分比含量7％的氯铂酸异丙醇溶液滴加到反应釜中，控温76℃，搅拌2h，即可得到所述的一种阳离子源物质。
所述乙烯基单体为：N-乙烯基吡咯烷酮。
所述烯丙基胺盐为烯丙基胺盐酸盐，使用前干燥除去水份。
所述硅烷偶联剂为聚甲基氢硅氧烷(CAS：63148-57-2)。
所述金属硅基盐酸盐离子液体的制备，在80℃下将阳离子源物质与阴离子源物质在有机溶剂中搅拌混合16小时制得。
所述有机溶剂为乙醚。
利用上述金属硅基盐酸盐离子液体催化乙炔氢氯化反应制备氯乙烯，在鼓泡反应器中，以金属硅基盐酸盐离子液体为催化剂，将反应原料气体乙炔和氯化氢混合后通入其中进行反应，反应温度为160℃，乙炔和氯化氢的体积流速比为1:1.2，乙炔体积空速为50h-1；
所述金属硅基盐酸盐离子液体催化剂为17ml。
所述金属卤化物为氯化亚铜。
实施例4
一种用于催化乙炔氢氯化反应的聚离子液体催化剂：
金属硅基盐酸盐离子液体为以硅烷吡咯烷酮的氢卤化物为阳离子源物质，以金属卤化物为阴离子源物质的离子液体，阳离子源物质与阴离子源物质的摩尔比为1:2。
所述阳离子源物质的制备方法为：
将26g的乙烯基单体,4g的烯丙基胺盐，0.03g的丙烯酸铜，加入到反应釜中，使用高纯氮气保护；随后将65g的硅烷偶联剂，1.0g的质量百分比含量8％的氯铂酸异丙醇溶液滴加到反应釜中，控温80℃，搅拌2h，即可得到所述的一种阳离子源物质。
所述乙烯基单体为乙烯基吡啶。
所述烯丙基胺盐为二烯丙基胺盐酸盐，使用前干燥除去水份。
所述硅烷偶联剂为聚甲基氢硅氧烷(CAS：63148-57-2)。
所述金属硅基盐酸盐离子液体的制备，在80℃下将阳离子源物质与阴离子源物质在有机溶剂中搅拌混合16小时制得。
所述有机溶剂为丙酮。
利用上述金属硅基盐酸盐离子液体催化乙炔氢氯化反应制备氯乙烯，在鼓泡反应器中，以金属硅基盐酸盐离子液体为催化剂，将反应原料气体乙炔和氯化氢混合后通入其中进行反应，反应温度为180℃，乙炔和氯化氢的体积流速比为1:1.3，乙炔体积空速为50h-1；
所述金属硅基盐酸盐离子液体催化剂为18ml。
所述金属卤化物为氯化铁。
实施例5
一种用于催化乙炔氢氯化反应的聚离子液体催化剂：
金属硅基盐酸盐离子液体为以硅烷吡咯烷酮的氢卤化物为阳离子源物质，以金属卤化物为阴离子源物质的离子液体，阳离子源物质与阴离子源物质的摩尔比为1:3。
所述阳离子源物质的制备方法为：
将28g的乙烯基单体,4g的烯丙基胺盐，0.5g的丙烯酸铜，加入到反应釜中，使用高纯氮气保护；随后将65g的硅烷偶联剂，1.2g的质量百分比含量8％的氯铂酸异丙醇溶液滴加到反应釜中，控温80℃，搅拌2h，即可得到所述的一种阳离子源物质。
所述乙烯基单体为乙烯基吡啶。
所述烯丙基胺盐为二烯丙基胺盐酸盐，使用前干燥除去水份。
所述硅烷偶联剂为聚甲基氢硅氧烷(CAS：63148-57-2)。
所述金属硅基盐酸盐离子液体的制备，在90℃下将阳离子源物质与阴离子源物质在有机溶剂中搅拌混合16小时制得。
所述有机溶剂为乙酸乙酯。
利用上述金属硅基盐酸盐离子液体催化乙炔氢氯化反应制备氯乙烯，在鼓泡反应器中，以金属硅基盐酸盐离子液体为催化剂，将反应原料气体乙炔和氯化氢混合后通入其中进行反应，反应温度为180℃，乙炔和氯化氢的体积流速比为1:1.4，乙炔体积空速为50h-1；
所述金属硅基盐酸盐离子液体催化剂为18ml。
所述金属卤化物为氯化亚铁。
实施例6
一种用于催化乙炔氢氯化反应的聚离子液体催化剂：
金属硅基盐酸盐离子液体为以硅烷吡咯烷酮的氢卤化物为阳离子源物质，以金属卤化物为阴离子源物质的离子液体，阳离子源物质与阴离子源物质的摩尔比为1:3。
所述阳离子源物质的制备方法为：
将28g的乙烯基单体,5g的烯丙基胺盐，0.05g的丙烯酸铜，加入到反应釜中，使用高纯氮气保护；随后将65g的硅烷偶联剂，1.5g的质量百分比含量9％的氯铂酸异丙醇溶液滴加到反应釜中，控温80℃，搅拌2h，即可得到所述的一种阳离子源物质。
所述乙烯基单体为乙烯基吡啶。
所述烯丙基胺盐为二烯丙基胺盐酸盐，使用前干燥除去水份。
所述硅烷偶联剂为聚甲基氢硅氧烷(CAS：63148-57-2)。
所述金属硅基盐酸盐离子液体的制备，在100℃下将阳离子源物质与阴离子源物质在有机溶剂中搅拌混合18小时制得。
所述有机溶剂为苯。
利用上述金属硅基盐酸盐离子液体催化乙炔氢氯化反应制备氯乙烯，在鼓泡反应器中，以金属硅基盐酸盐离子液体为催化剂，将反应原料气体乙炔和氯化氢混合后通入其中进行反应，反应温度为180℃，乙炔和氯化氢的体积流速比为1:1.5，乙炔体积空速为50h-1；
所述金属硅基盐酸盐离子液体催化剂为18ml。
所述的金属卤化物为氯化亚锡。
实施例7
一种用于催化乙炔氢氯化反应的聚离子液体催化剂：
金属硅基盐酸盐离子液体为以硅烷吡咯烷酮的氢卤化物为阳离子源物质，以金属卤化物为阴离子源物质的离子液体，阳离子源物质与阴离子源物质的摩尔比为1:4。
所述阳离子源物质的制备方法为：
将28g的乙烯基单体,5g的烯丙基胺盐，0.05g的丙烯酸铜，加入到反应釜中，使用高纯氮气保护；随后将68g的硅烷偶联剂，1.6g的质量百分比含量9％的氯铂酸异丙醇溶液滴加到反应釜中，控温80℃，搅拌2h，即可得到所述的一种阳离子源物质。
所述乙烯基单体为N-乙烯基吡咯烷酮。
所述烯丙基胺盐为烯丙基胺盐酸盐，使用前干燥除去水份。
所述硅烷偶联剂为聚甲基氢硅氧烷(CAS：63148-57-2)。
所述金属硅基盐酸盐离子液体的制备，在110℃下将阳离子源物质与阴离子源物质在有机溶剂中搅拌混合20小时制得。
所述有机溶剂为甲苯。
利用上述金属硅基盐酸盐离子液体催化乙炔氢氯化反应制备氯乙烯，在鼓泡反应器中，以金属硅基盐酸盐离子液体为催化剂，将反应原料气体乙炔和氯化氢混合后通入其中进行反应，反应温度为200℃，乙炔和氯化氢的体积流速比为1:1.5，乙炔体积空速为60h-1；
所述金属硅基盐酸盐离子液体催化剂为19ml。
所述金属卤化物为氯化锌。
实施例8
金属硅基盐酸盐离子液体为以硅烷吡咯烷酮的氢卤化物为阳离子源物质，以金属卤化物为阴离子源物质的离子液体，阳离子源物质与阴离子源物质的摩尔比为1:5。
所述阳离子源物质的制备方法为：
将30g的乙烯基单体,6g的烯丙基胺盐，0.06g的丙烯酸铜，加入到反应釜中，使用高纯氮气保护；随后将70g的硅烷偶联剂，1.7g的质量百分比含量10％的氯铂酸异丙醇溶液滴加到反应釜中，控温80℃，搅拌2h，即可得到所述的一种阳离子源物质。
所述乙烯基单体为N-乙烯基吡咯烷酮。
所述烯丙基胺盐为二烯丙基胺盐酸盐，使用前干燥除去水份。
所述硅烷偶联剂为聚甲基氢硅氧烷(CAS：63148-57-2)。
所述金属硅基盐酸盐离子液体的制备，在120℃下将阳离子源物质与阴离子源物质在有机溶剂中搅拌混合24小时制得。
所述有机溶剂为四氯化碳。
利用上述金属硅基盐酸盐离子液体催化乙炔氢氯化反应制备氯乙烯，在鼓泡反应器中，以金属硅基盐酸盐离子液体为催化剂，将反应原料气体乙炔和氯化氢混合后通入其中进行反应，反应温度为200℃，乙炔和氯化氢的体积流速比为1:1.5，乙炔体积空速为70h-1；
所述金属硅基盐酸盐离子液体催化剂为20ml。
所述金属卤化物为氯化铜。
所有上实施例性乙炔转化率、氯乙烯选择性和反应后催化剂活性如下表所示：
Figure BDA0003232802150000121
从上表中可以看出，本发明的8例实施例采用的一种用于催化乙炔氢氯化反应的聚离子液体催化剂相较于现有工艺技术在保证氯乙烯的选择性(≥99％)的同时可以明显提高乙炔转化率；此外，本发明的催化剂在反应结束后，催化剂活性均无明显降低，可再次使用，大大降低成本。
根据图1TGA曲线，采用热重分析仪分析反应过程中生产的焦炭含量，在温度范围为250-400℃时，新鲜的离子液体在该温度范围内的失重为2.03％，而反应后的离子液体则为2.71％。因此，反应过程中在离子液体内生成的焦炭量估算为0.68％，远远低于在类似条件下其它固体催化剂中所生成的焦炭量，从而证明在本离子液体催化剂不容易生成焦炭。不仅如此，与固体催化剂不同，在离子液体中生成的焦炭并不会覆盖活性中心，因此进一步保证了离子液体的长期稳定性。
根据图2气相色谱图可以看出产品气体纯度高，VCM的选择性高于99％。

Claims (13)

1.一种用于催化乙炔氢氯化反应的聚离子液体催化剂：所述的金属硅基盐酸盐离子液体为以硅烷吡咯烷酮的氢卤化物为阳离子源物质，以金属卤化物为阴离子源物质的离子液体，阳离子源物质与阴离子源物质的摩尔比为1:0.5～5.0。
2.根据权利要求1所述的一种用于催化乙炔氢氯化反应的聚离子液体催化剂，其特征在于：所述阳离子源物质与阴离子源物质的摩尔比为1:0.5～3.0。
3.根据权利要求1所述的一种用于催化乙炔氢氯化反应的聚离子液体催化剂，其特征在于：所述阳离子源物质的制备方法为：
按照质量份数，将20-30份的乙烯基单体,3-6份的烯丙基胺盐，0.01-0.06份的丙烯酸铜，加入到反应釜中，使用高纯氮气保护；随后将50-70份的硅烷偶联剂，0.5-1.7份的质量百分比含量5-10％的氯铂酸异丙醇溶液滴加到反应釜中，控温70-80℃，搅拌0.5-2h，即可得到所述的一种阳离子源物质。
4.根据权利要求3所述的一种用于催化乙炔氢氯化反应的聚离子液体催化剂，其特征在于：所述乙烯基单体为：N-乙烯基吡咯烷酮，乙烯基吡啶。
5.根据权利要求3所述的一种用于催化乙炔氢氯化反应的聚离子液体催化剂，其特征在于：所述烯丙基胺盐选自烯丙基胺盐酸盐，二烯丙基胺盐酸盐，使用前干燥除去水份。
6.根据权利要求3所述的一种用于催化乙炔氢氯化反应的聚离子液体催化剂，其特征在于：所述硅烷偶联剂为聚甲基氢硅氧烷。
7.根据权利要求1所述的一种用于催化乙炔氢氯化反应的聚离子液体催化剂，其特征在于：所述金属硅基盐酸盐离子液体的制备，在60～120℃下直接将阳离子源物质与阴离子源物质搅拌混合12～24小时制得。
8.根据权利要求1所述的一种用于催化乙炔氢氯化反应的聚离子液体催化剂，其特征在于：所述金属硅基盐酸盐离子液体的制备，在60～120℃下将阳离子源物质与阴离子源物质在有机溶剂中搅拌混合12～24小时制得。
9.根据权利要求8所述的一种用于催化乙炔氢氯化反应的聚离子液体催化剂，其特征在于：所述的有机溶剂选自甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、乙酸乙酯、苯、甲苯、三氯甲烷或四氯化碳。
10.根据权利要求1所述的一种用于催化乙炔氢氯化反应的聚离子液体催化剂，其特征在于：利用上述金属硅基盐酸盐离子液体催化乙炔氢氯化反应制备氯乙烯，在鼓泡反应器中，以金属硅基盐酸盐离子液体为催化剂，将反应原料气体乙炔和氯化氢混合后通入其中进行反应，反应温度为120～200℃，乙炔和氯化氢的体积流速比为1:1.0～1.5，乙炔体积空速为10～70h-1。
11.根据权利要求10所述的一种用于催化乙炔氢氯化反应的聚离子液体催化剂，其特征在于：所述金属硅基盐酸盐离子液体催化剂质量分数为15-20份。
12.根据权利要求1所述的一种用于催化乙炔氢氯化反应的聚离子液体催化剂，其特征在于：所述的金属卤化物中的金属元素为Ti、Zr、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Bi、Sn、Sb和Pb中的一种或几种。
13.根据权利要求1所述的一种用于催化乙炔氢氯化反应的聚离子液体催化剂，其特征在于：所述的金属卤化物为氯化锌、氯化铜、氯化亚铜、氯化铁、氯化亚铁或氯化亚锡。
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