CN113582807A - 一种合成2,6-二氯二氯苄的方法 - Google Patents

一种合成2,6-二氯二氯苄的方法 Download PDF

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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
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Abstract

本发明公开了一种合成2,6‑二氯二氯苄的方法，将2,6‑二氯甲苯加热升温至90~110℃，光照条件下缓慢通入氯气，同时升温至120~140℃，当2,6‑二氯二氯苄的含量为50~60%，停止通氯气，降温至室温，降温后的氯化液中加入催化剂过氧化苯甲酰和三乙醇胺，升温至40~50℃，缓慢通入氯气，当2,6‑二氯二氯苄的含量大于98%时停止反应，通入氮气赶走体系多余的氯气，氯化液进行减压精馏，分离获得2,6‑二氯二氯苄。本发明依次采用光氯化和催化氯化反应法，调整氯化反应温度和通氯速度，2,6‑二氯甲苯转化率高，催化剂的使用量小，生成的2,6‑二氯二氯苄产率高、副产物2,6‑二氯氯苄，2,6‑二氯三氯苄的含量低，简化精馏程序，降低生产成本，易于工业化推广。

Description

一种合成2,6-二氯二氯苄的方法
技术领域
本发明属于精细化工有机合成技术领域，具体涉及一种合成2,6-二氯二氯苄的方法。
背景技术
随着氯甲苯生产能力和生产技术的提高，氯甲苯产能逐渐出现过剩的现象，生产企业所面临的竞争压力也变的越来越大，因此，如何在激烈竞争中脱颖而出，一方面要加快异构体调比技术的开发及产业化应用，另一方面要加快下游产品开发，而后者对企业的增益效果更加显著。因此，加大科技创新和技术研发能力，尤其是加大下游精细化工产品的开发与应用成为未来发展氯甲苯商品的主要方向。
2,6-二氯二氯苄，也叫2 ,6-二氯苄叉二氯，2 ,6-二氯亚苄基二氯，为无色液体，溶于苯、甲苯、氯仿等有机溶剂，用于合成苯甲酰脲类杀虫剂的重要中间体 2，6-二氯苯甲醛或 2，6-二氯苯甲醛肟，此外也是抗生素双氯苯唑青霉素的中间体，其化学式为：
Figure 694729DEST_PATH_IMAGE001
。
目前，对于2,6-二氯二氯苄工业合成的方法研究较少。目前，生产2,6-二氯二氯苄的方法主要为：1）：以三氯氧磷为催化剂，在紫外光照射下，将氯气通入2,6-二氯甲苯和氯化亚砜混合物中，保持200℃通氯至理论量，得2,6-二氯二氯苄，这种方法催化温度高，反应原料易结焦，2,6-二氯甲苯转化率低；2）采用光照引发自由基反应，这种方法2,6-二氯甲苯的转化率也不高，且氯化过程中中间反应产物多（2 ,6-二氯苄，2 ,6-二氯三氯苄），导致产物收率低、反应时间长等问题。
综上所述，研究一种2,6-二氯甲苯转化率高，2,6-二氯二氯苄产率高的方法具有重要意义。
发明内容
针对现有技术中存在的2,6-二氯甲苯转化为2,6-二氯二氯苄的转化率低，2,6-二氯二氯苄氯化液成分复杂的问题，本发明提供了一种合成2,6-二氯二氯苄的方法，该方法经光氯化反应、催化氯化反应，合成2,6-二氯二氯苄产率高，成本低。
本发明通过以下技术方案实现：
一种合成2,6-二氯二氯苄的方法，通过以下步骤实现：
（1）将2,6-二氯甲苯加热升温至90~110℃，光照条件下缓慢通入氯气，同时升温至120~140℃，当2,6-二氯二氯苄的含量为50~60%，停止通氯气，降温至室温；
（2）向步骤（1）中降温后的氯化液中加入催化剂过氧化苯甲酰和三乙醇胺，升温至40~50℃，缓慢通入氯气，当2,6-二氯二氯苄的含量大于95%时停止反应，通入氮气赶走体系多余的氯气；
（3）对骤（2）中的氯化液进行减压精馏，分离获得2,6-二氯二氯苄。
进一步地，步骤（1）中氯气的通入速度为300~500ml/min。
进一步地，步骤（2）中氯气的通入速度为100~200 ml/min。
进一步地，步骤（1）中当2,6-二氯二氯苄的含量为50~55%时，停止通氯气，降温至室温。
进一步地，步骤（2）中所述的催化剂过氧化苯甲酰的加入量为2,6-二氯甲苯质量的0.05~0.2%。
进一步地，步骤（2）中所述的催化剂三乙醇胺的加入量为2,6-二氯甲苯质量的0.1~0.15%。
进一步地，步骤（1）和步骤（2）中产生的氯化氢气体使用石墨吸收器吸收。
有益效果
本发明依次采用光氯化和催化氯化反应法，调整氯化反应温度和通氯速度，2,6-二氯甲苯转化率高，催化剂的使用量小，生成的2,6-二氯二氯苄产率高、副产物2 ,6-二氯氯苄，2 ,6-二氯三氯苄的含量低，简化精馏程序，降低生产成本，易于工业化推广。
具体实施方式
为了使本领域的人员更好地理解本发明的技术方案，下面对本发明的技术方案进行清楚、完整的描述，基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的其它类同实施例，都应当属于本申请保护的范围。
实施例1
（1）将16.1 g 2,6-二氯甲苯加热升温至100 ℃，光照条件下缓慢通入氯气，氯气通入速度为400 ml/min，同时升温至125 ℃，当2,6-二氯二氯苄的含量为52%时，停止通氯气，降温至室温；
（2）向步骤（1）中降温后的氯化液中加入催化剂过氧化苯甲酰0.020g和三乙醇胺0.020 g，升温至45 ℃，缓慢通入氯气，氯气通入速度为150 ml/min，当2,6-二氯二氯苄的含量为97.7 %时停止反应，通入氮气赶走体系多余的氯气；
（3）对骤（2）中的氯化液进行减压精馏，分离获得2,6-二氯二氯苄。
实施例2
（1）将16.1 g 2,6-二氯甲苯加热升温至110℃，光照条件下缓慢通入氯气，氯气通入速度为500 ml/min，同时升温至140℃，当2,6-二氯二氯苄的含量为58%，停止通氯气，降温至室温；
（2）向步骤（1）中降温后的氯化液中加入催化剂过氧化苯甲酰0.022 g和三乙醇胺0.018g，升温至50℃，缓慢通入氯气，氯气通入速度为200 ml/min，当2,6-二氯二氯苄的含量为95.9%时停止反应，通入氮气赶走体系多余的氯气；
（3）对骤（2）中的氯化液进行减压精馏，分离获得2,6-二氯二氯苄。
实施例3
（1）将16.1 g 2,6-二氯甲苯加热升温至90 ℃，光照条件下缓慢通入氯气，氯气通入速度为300 ml/min，同时升温至120℃，当2,6-二氯二氯苄的含量为50%，停止通氯气，降温至室温；
（2）向步骤（1）中降温后的氯化液中加入催化剂过氧化苯甲酰0.030 g和三乙醇胺0.017 g，升温至40~50℃，缓慢通入氯气，氯气通入速度为180 ml/min，当2,6-二氯二氯苄的含量大于97.3%时停止反应，通入氮气赶走体系多余的氯气；
（3）对骤（2）中的氯化液进行减压精馏，分离获得2,6-二氯二氯苄。
对比例1
（1）将16.1 g 2,6-二氯甲苯加热升温至90~110℃，光照条件下缓慢通入氯气，氯气通入速度为400 ml/min，同时升温至130 ℃，当2,6-二氯二氯苄的含量为82.5%时，停止通氯气，降温至室温；
此时，继续通入氯气，2,6-二氯甲苯和2,6-二氯氯苄的含量会继续降低，但2,6-二氯二氯苄含量不升反降，2,6-二氯三氯苄含量反而会升高，造成产物杂质含量升高；另外，步骤（1）中的2,6-二氯二氯苄氯化液中含有未转化的2,6-二氯甲苯和副产物2 ,6-二氯氯苄、2 ,6-二氯三氯苄，精馏程序复杂。
对比例2
（1）将16.1 g 2,6-二氯甲苯加热升温至100 ℃，光照条件下缓慢通入氯气，氯气通入速度为400 ml/min，同时升温至125 ℃，当2,6-二氯二氯苄的含量为52%，停止通氯气，降温至室温；
（2）向步骤（1）中降温后的氯化液中加入催化剂过氧化苯甲酰0.04g，升温至45℃，缓慢通入氯气，氯气通入速度为150 ml/min，当2,6-二氯二氯苄的含量为93.2 %时停止反应（继续反应2,6-二氯二氯苄含量不会升高），通入氮气赶走体系多余的氯气；
（3）对骤（2）中的氯化液进行减压精馏，分离获得2,6-二氯二氯苄。
GC色谱分析
采用GC色谱法对实施例1~3和对比例1~2中步骤（2）中2,6-二氯氯苄氯化液的成分及2,4-二氯甲苯的转化率进行分析，结果如下表1所示，由表1可知，采用本申请方法和催化剂，可以提高2,6-二氯甲苯的转化率以及氯化液中2,6-二氯二氯苄的含量。
表1 实施例1~3及对比例1~2氯化液成分分析表
Figure DEST_PATH_IMAGE002

Claims (7)

1.一种合成2,6-二氯二氯苄的方法，其特征在于，通过以下步骤实现：
(1) 将2,6-二氯甲苯加热升温至90~110℃，光照条件下缓慢通入氯气，同时升温至120~140℃，当2,6-二氯二氯苄的含量为50~60%，停止通氯气，降温至室温；
(2) 向步骤（1）中降温后的氯化液中加入催化剂过氧化苯甲酰和三乙醇胺，升温至40~50℃，缓慢通入氯气，当2,6-二氯二氯苄的含量大于95%时停止反应，通入氮气赶走体系多余的氯气；
(3) 对骤（2）中的氯化液进行减压精馏，分离获得2,6-二氯二氯苄。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤（1）中氯气的通入速度为300~500ml/min。
3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤（2）中氯气的通入速度为100~200ml/min。
4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤（1）中当2,6-二氯二氯苄的含量为50~55%时，停止通氯气，降温至室温。
5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤（2）中所述的催化剂过氧化苯甲酰的加入量为2,6-二氯甲苯质量的0.05~0.2%。
6.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤（2）中所述的催化剂三乙醇胺的加入量为2,6-二氯甲苯质量的0.1~0.15%。
7.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤（1）和步骤（2）中产生的氯化氢气体使用石墨吸收器吸收。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115304450A (zh) * 2021-12-07 2022-11-08 南通江山农药化工股份有限公司 一种连续化光催化氯化的方法及其应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101947468A (zh) * 2010-06-03 2011-01-19 浙江康峰化工有限公司 一种复合催化剂及其应用
CN109776255A (zh) * 2019-02-26 2019-05-21 南京工业大学 一种低温光氯化法制备2,6-二氯苄叉二氯的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101947468A (zh) * 2010-06-03 2011-01-19 浙江康峰化工有限公司 一种复合催化剂及其应用
CN109776255A (zh) * 2019-02-26 2019-05-21 南京工业大学 一种低温光氯化法制备2,6-二氯苄叉二氯的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
王彦林主编: "《精细化工单元反应与工艺》", vol. 1996, 河南大学出版社, pages: 52 - 53 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115304450A (zh) * 2021-12-07 2022-11-08 南通江山农药化工股份有限公司 一种连续化光催化氯化的方法及其应用

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