CN113582793A - 一种碳纳米管微烟火药组合物及其生产方法 - Google Patents
一种碳纳米管微烟火药组合物及其生产方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113582793A CN113582793A CN202110992406.2A CN202110992406A CN113582793A CN 113582793 A CN113582793 A CN 113582793A CN 202110992406 A CN202110992406 A CN 202110992406A CN 113582793 A CN113582793 A CN 113582793A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- oxide
- carbon nano
- carbon nanotube
- pyrotechnic composition
- mass ratio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 130
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 title claims abstract description 89
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 89
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 69
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 17
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims abstract description 45
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 41
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 25
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 238000005422 blasting Methods 0.000 claims abstract description 3
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 claims description 18
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 claims description 18
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 14
- AXZAYXJCENRGIM-UHFFFAOYSA-J dipotassium;tetrabromoplatinum(2-) Chemical group [K+].[K+].[Br-].[Br-].[Br-].[Br-].[Pt+2] AXZAYXJCENRGIM-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 14
- 229910001487 potassium perchlorate Inorganic materials 0.000 claims description 14
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims description 11
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 claims description 9
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 9
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N ferrosoferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 4
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N copper(I) oxide Inorganic materials [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N cuprous oxide Chemical compound [O-2].[Cu+].[Cu+] KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940112669 cuprous oxide Drugs 0.000 claims description 2
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 claims description 2
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 claims description 2
- BAZAXWOYCMUHIX-UHFFFAOYSA-M sodium perchlorate Chemical compound [Na+].[O-]Cl(=O)(=O)=O BAZAXWOYCMUHIX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910001488 sodium perchlorate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 24
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract description 21
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 9
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 9
- 239000002360 explosive Substances 0.000 abstract description 6
- 239000003380 propellant Substances 0.000 abstract description 6
- 238000004880 explosion Methods 0.000 abstract description 5
- 238000010304 firing Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 48
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 47
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 38
- -1 aluminum-silver Chemical compound 0.000 description 31
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 27
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 22
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 21
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 17
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 13
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 13
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 13
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 13
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 13
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 13
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 11
- 239000002048 multi walled nanotube Substances 0.000 description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 10
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 9
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 9
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 8
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 6
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 5
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 5
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 5
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VBIXEXWLHSRNKB-UHFFFAOYSA-N ammonium oxalate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)C([O-])=O VBIXEXWLHSRNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QXDMQSPYEZFLGF-UHFFFAOYSA-L calcium oxalate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)C([O-])=O QXDMQSPYEZFLGF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 4
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001800 Shellac Polymers 0.000 description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 3
- UUZYBYIOAZTMGC-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 UUZYBYIOAZTMGC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004208 shellac Substances 0.000 description 3
- ZLGIYFNHBLSMPS-ATJNOEHPSA-N shellac Chemical compound OCCCCCC(O)C(O)CCCCCCCC(O)=O.C1C23[C@H](C(O)=O)CCC2[C@](C)(CO)[C@@H]1C(C(O)=O)=C[C@@H]3O ZLGIYFNHBLSMPS-ATJNOEHPSA-N 0.000 description 3
- 229940113147 shellac Drugs 0.000 description 3
- 235000013874 shellac Nutrition 0.000 description 3
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 description 3
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 3
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 3
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 3
- XTFIVUDBNACUBN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazinane Chemical compound [O-][N+](=O)N1CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)C1 XTFIVUDBNACUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 2
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 239000002109 single walled nanotube Substances 0.000 description 2
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DHEQXMRUPNDRPG-UHFFFAOYSA-N strontium nitrate Chemical compound [Sr+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O DHEQXMRUPNDRPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- CHHHXKFHOYLYRE-UHFFFAOYSA-M 2,4-Hexadienoic acid, potassium salt (1:1), (2E,4E)- Chemical compound [K+].CC=CC=CC([O-])=O CHHHXKFHOYLYRE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 229920000168 Microcrystalline cellulose Polymers 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 239000004376 Sucralose Substances 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- GXUARMXARIJAFV-UHFFFAOYSA-L barium oxalate Chemical compound [Ba+2].[O-]C(=O)C([O-])=O GXUARMXARIJAFV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940094800 barium oxalate Drugs 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 1
- NKWPZUCBCARRDP-UHFFFAOYSA-L calcium bicarbonate Chemical compound [Ca+2].OC([O-])=O.OC([O-])=O NKWPZUCBCARRDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000020 calcium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- MULYSYXKGICWJF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);oxalate Chemical compound [Co+2].[O-]C(=O)C([O-])=O MULYSYXKGICWJF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QYCVHILLJSYYBD-UHFFFAOYSA-L copper;oxalate Chemical compound [Cu+2].[O-]C(=O)C([O-])=O QYCVHILLJSYYBD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- UEUDBBQFZIMOQJ-UHFFFAOYSA-K ferric ammonium oxalate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[Fe+3].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O UEUDBBQFZIMOQJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940044631 ferric chloride hexahydrate Drugs 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- NQXWGWZJXJUMQB-UHFFFAOYSA-K iron trichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].Cl[Fe+]Cl NQXWGWZJXJUMQB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- UHNWOJJPXCYKCG-UHFFFAOYSA-L magnesium oxalate Chemical compound [Mg+2].[O-]C(=O)C([O-])=O UHNWOJJPXCYKCG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019813 microcrystalline cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008108 microcrystalline cellulose Substances 0.000 description 1
- 229940016286 microcrystalline cellulose Drugs 0.000 description 1
- 235000016337 monopotassium tartrate Nutrition 0.000 description 1
- 238000000643 oven drying Methods 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006316 polyvinylpyrrolidine Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- KYKNRZGSIGMXFH-ZVGUSBNCSA-M potassium bitartrate Chemical compound [K+].OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O KYKNRZGSIGMXFH-ZVGUSBNCSA-M 0.000 description 1
- 229940086065 potassium hydrogentartrate Drugs 0.000 description 1
- 239000004302 potassium sorbate Substances 0.000 description 1
- 235000010241 potassium sorbate Nutrition 0.000 description 1
- 229940069338 potassium sorbate Drugs 0.000 description 1
- 229940114930 potassium stearate Drugs 0.000 description 1
- ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M potassium;octadecanoate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 150000003303 ruthenium Chemical class 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 1
- ZNCPFRVNHGOPAG-UHFFFAOYSA-L sodium oxalate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C([O-])=O ZNCPFRVNHGOPAG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940039790 sodium oxalate Drugs 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 229940026236 strontium nitrate Drugs 0.000 description 1
- 235000019408 sucralose Nutrition 0.000 description 1
- BAQAVOSOZGMPRM-QBMZZYIRSA-N sucralose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](Cl)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@]1(CCl)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CCl)O1 BAQAVOSOZGMPRM-QBMZZYIRSA-N 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 description 1
- 229940045136 urea Drugs 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
- C06B33/00—Compositions containing particulate metal, alloy, boron, silicon, selenium or tellurium with at least one oxygen supplying material which is either a metal oxide or a salt, organic or inorganic, capable of yielding a metal oxide
- C06B33/04—Compositions containing particulate metal, alloy, boron, silicon, selenium or tellurium with at least one oxygen supplying material which is either a metal oxide or a salt, organic or inorganic, capable of yielding a metal oxide the material being an inorganic nitrogen-oxygen salt
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
- C06B29/00—Compositions containing an inorganic oxygen-halogen salt, e.g. chlorate, perchlorate
- C06B29/02—Compositions containing an inorganic oxygen-halogen salt, e.g. chlorate, perchlorate of an alkali metal
- C06B29/12—Compositions containing an inorganic oxygen-halogen salt, e.g. chlorate, perchlorate of an alkali metal with carbon or sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
- C06B31/00—Compositions containing an inorganic nitrogen-oxygen salt
- C06B31/02—Compositions containing an inorganic nitrogen-oxygen salt the salt being an alkali metal or an alkaline earth metal nitrate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
- C06B31/00—Compositions containing an inorganic nitrogen-oxygen salt
- C06B31/02—Compositions containing an inorganic nitrogen-oxygen salt the salt being an alkali metal or an alkaline earth metal nitrate
- C06B31/08—Compositions containing an inorganic nitrogen-oxygen salt the salt being an alkali metal or an alkaline earth metal nitrate with a metal oxygen-halogen salt, e.g. inorganic chlorate, inorganic perchlorate
- C06B31/10—Compositions containing an inorganic nitrogen-oxygen salt the salt being an alkali metal or an alkaline earth metal nitrate with a metal oxygen-halogen salt, e.g. inorganic chlorate, inorganic perchlorate with carbon or sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
- C06B33/00—Compositions containing particulate metal, alloy, boron, silicon, selenium or tellurium with at least one oxygen supplying material which is either a metal oxide or a salt, organic or inorganic, capable of yielding a metal oxide
- C06B33/06—Compositions containing particulate metal, alloy, boron, silicon, selenium or tellurium with at least one oxygen supplying material which is either a metal oxide or a salt, organic or inorganic, capable of yielding a metal oxide the material being an inorganic oxygen-halogen salt
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
- C06B33/00—Compositions containing particulate metal, alloy, boron, silicon, selenium or tellurium with at least one oxygen supplying material which is either a metal oxide or a salt, organic or inorganic, capable of yielding a metal oxide
- C06B33/12—Compositions containing particulate metal, alloy, boron, silicon, selenium or tellurium with at least one oxygen supplying material which is either a metal oxide or a salt, organic or inorganic, capable of yielding a metal oxide the material being two or more oxygen-yielding compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
- C06B33/00—Compositions containing particulate metal, alloy, boron, silicon, selenium or tellurium with at least one oxygen supplying material which is either a metal oxide or a salt, organic or inorganic, capable of yielding a metal oxide
- C06B33/12—Compositions containing particulate metal, alloy, boron, silicon, selenium or tellurium with at least one oxygen supplying material which is either a metal oxide or a salt, organic or inorganic, capable of yielding a metal oxide the material being two or more oxygen-yielding compounds
- C06B33/14—Compositions containing particulate metal, alloy, boron, silicon, selenium or tellurium with at least one oxygen supplying material which is either a metal oxide or a salt, organic or inorganic, capable of yielding a metal oxide the material being two or more oxygen-yielding compounds at least one being an inorganic nitrogen-oxygen salt
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06D—MEANS FOR GENERATING SMOKE OR MIST; GAS-ATTACK COMPOSITIONS; GENERATION OF GAS FOR BLASTING OR PROPULSION (CHEMICAL PART)
- C06D5/00—Generation of pressure gas, e.g. for blasting cartridges, starting cartridges, rockets
- C06D5/06—Generation of pressure gas, e.g. for blasting cartridges, starting cartridges, rockets by reaction of two or more solids
Abstract
本发明公开了一种碳纳米管微烟火药组合物及其生产方法,该微烟火药按质量百分比计,其原料配比为:燃烧催化剂0.1‑10%，氧化剂30‑60%，还原剂40‑60%，粘合剂0.1‑5%，改性添加剂1‑10%。该微烟火药组合物可应用于鞭炮、引火线、烟花的开苞药和发射药、液态二氧化碳爆破激发药。其具有使用量少，原料化学性质稳定，易完全燃烧，点火温度较高，爆温较低，产气量大，固体残渣少等特点，能有效提高烟火药燃烧效率、烟花爆竹在生产、运输和燃放时的安全性。
Description
技术领域
本发明属于烟花爆竹技术和液态二氧化碳爆破技术领域，涉及一种组合物及其生产方法，具体为一种碳纳米管微烟火药组合物及其生产方法。
背景技术
烟花爆竹是我省的特色产业也是高危产业，我省曾多次因烟火药产生静电、发生撞击和摩擦、自燃等原因，导致烟花生产企业起火爆炸的事故，并造成重大人员伤亡和财产损失。
目前烟花企业生产过程中主要使用粉状烟火药为主，其主要成分硝酸盐、有高氯酸盐、碳粉、铝银粉（质量比约为30~40%）和二氧化硅。银铝粉在高湿、高温环境下易与空气发生氧化还原反应并释放大量热量，易导致自燃。二氧化硅的主要用于调节烟火药的摩擦感度。当发生摩擦或碰撞时，烟火药中二氧化硅与铝银粉摩擦生热，易导致自燃发生。粉状烟火药拌药不均匀，碳粉很难完全燃烧，进而导致大气污染。有报道表明烟花爆竹燃放产生的PM2.5、PM10固体颗粒物中有40~50%为炭黑，将烟火药制作成多孔粒状可有效增大烟火药燃烧表面积，促使烟火药完全燃烧。
据悉，目前已出现微烟火药用于替代传统烟火药，但其也存在一下缺陷。
1. 烟花爆竹用高氯酸钾的负载型催化剂及其制备方法（200910086191.7）中仅记载了铁盐或铜盐的碳纳米管、活性炭负载型催化剂可以提高高氯酸钾燃烧效率，但目前市场上使用的高氯酸钾烟火药种类有数十种，该专利并未具体记载该催化剂在高氯酸钾烟火药的适用范围和使用剂量。
2. 一种微孔结构抗静电烟花发射药的制备方法（201710337122.3）中记载了一种含碳纳米管负载单基粉的烟火药，但该记载的碳纳米管负载单基粉的负载物并非催化剂。
3. 一种烟花用抗静电型无烟无硫发射药及其制备方法（201911177953.4）中记载了一种烟火药剂型，但该记载的烟火药剂型中使用了剧毒的铍，且使用的多壁碳纳米管并非催化剂。
4. 一种多功能型无烟无硫爆竹发射药及其制备方法（201911177632.4）中记载了一种烟火药剂型，但该记载中钝化黑索金为军用炸药成分，不适用于烟花爆竹生产，且使用的多壁碳纳米管并非催化剂。
5. 一种低感度无烟无硫爆竹硝药剂及其制备方法（201911255430.7）记载了一种烟火药剂型，但该记载中钝化黑索金为军用炸药成分，不适用于烟花爆竹生产，且使用的多壁碳纳米管并非催化剂。
6. 一种高安全性环保型硝酸盐类烟花及其制作方法（202110236717.6）记载了一种烟火药剂型，但该记载的烟火药剂型中使用的硝酸铵为工业炸药主要成分，不能用于烟火药剂型，且其使用的碳纳米管负载的钌盐成分和负载率没有记载。
因此，有效提升体积能量密度，减少因非可燃物破碎造成的固体颗粒污染，减少银铝粉、二氧化硅和碳粉的使用，改变目前烟火药粉状结构，对提高烟火药的安全性、可靠性具有重大意义。
发明内容
本发明针对以上问题，提供碳纳米管微烟火药组合物及其生产方法。该组合物具有生产工艺简单，使用量少，燃烧后固体残渣少，有毒有害气体含量低，爆温低，气体和水分子生成量大等特点，还提供其在鞭炮、引火线、烟花用开苞药和发射药、液态二氧化碳爆破用激发药中的应用。
为实现以上目的，本发明采用以下技术方案：
一种碳纳米管微烟火药组合物，包含有氧化剂、还原剂、燃烧催化剂、粘合剂和/或改性添加剂组成。
所述的一种碳纳米管微烟火药组合物，优选的燃烧催化剂、氧化剂、还原剂、粘合剂、改性添加剂的混合物，包括以下质量分数的组分为：燃烧催化剂0.1-10%，氧化剂30-60%，还原剂40-60%，粘合剂0.1-5%，改性添加剂1-10%。
所述的氧化剂为：硝酸钾、硝酸钠、高氯酸钾、高氯酸钠的一种或多种混合而成。
所述的还原剂为：铝银粉、碳粉、三氯蔗糖、纤维素、淀粉、蔗糖、果糖、葡萄糖、聚乙烯、聚丙烯、乙基纤维素、木粉、草酸、草酸铵、水杨酸、尿素的一种或多种混合而成。
所述的粘合剂为：羧甲基纤维素钠、聚乙烯吡咯烷酮-K30、微晶纤维素、虫胶、酚醛树脂、糯米粉的一种或多种混合而成。
所述的改性添加剂为：铁粉、钛粉、碳酸氢钙、碳酸钙、硝酸钙、草酸钙、硝酸锶、草酸钡、草酸镁、草酸铜、草酸铁铵、草酸钴、草酸钠、草酸钾、硬脂酸钾、山梨酸钾、酒石酸氢钾的一种或多种混合而成。
所述的燃烧催化剂为：由碳纳米管负载的三氧化二铁、四氧化三铁、氧化铜、氧化亚铜、氧化银、二氧化钛、金属铜、金属铁、金属银、金属钛中的两种或多种混合而成，碳纳米管的负载率（质量比）为30-60%。
所述的碳纳米管为羟化多壁碳纳米管和/或羧化多壁碳纳米管和/或单壁碳纳米管的一种或多种混合而成。
所述的碳纳米管负载的氧化铜与氧化银的质量比为50:1-10:1，优选的氧化铜与氧化银的质量比为20:1。
所述的碳纳米管负载的三氧化二铁与氧化铜的质量比为20:1-1:20，优选的三氧化二铁与氧化铜的质量比为3:1。
所述的碳纳米管负载的四氧化三铁与氧化铜的质量比为20:1-1:20，优选的四氧化三铁与氧化铜的质量比为2:1。
所述的碳纳米管负载的四氧化三铁与氧化银的质量比为50:1-10:1，优选的四氧化三铁与氧化银的质量比为40:1。
所述的碳纳米管负载的金属铜与金属银的质量比为50:1-10:1，优选的金属铜与金属银的质量比为40:1。
所述的碳纳米管负载的二氧化钛与氧化银的质量比为50:1-10:1，优选的二氧化钛与氧化银的质量比为50:1。
所述的碳纳米管负载的三氧化二铁与氧化银的质量比为50:1-10:1，优选的三氧化二铁与氧化银的质量比为15:1。
所述的碳纳米管负载的三氧化二铁、氧化铜、二氧化钛的质量比为50:1:1-10:1:1，优选的三氧化二铁与氧化银的质量比为15:1:1。
碳纳米管负载分解温度不同的金属氧化物或活泼性不同的金属单质的作用为碳纳米管作为支架，大幅提高金属氧化物或金属单质的比表面积，且碳纳米管具有优异的导热性，点火能量可迅速传导至其负载的金属氧化物或金属单质上。
当烟火药点火瞬间，碳纳米管烟火药组合物首先发生共融，分解温度高的金属氧化物形成热点，促进低温金属氧化物、氧化剂在固-液界面快速发生分解，释放氧原子或负氧离子，再与还原剂发生氧化还原反应，并释放大量热量。
实验结果表明，碳纳米管负载两种或以上的金属氧化物或金属单质，其催化效率比碳纳米管负载一种金属氧化物或金属单质提高5-15%。
本发明提供了一种碳纳米管微烟火药组合物的制备方法，具体如下：
燃烧催化剂的制备方法一
1. 将碳纳米管加入浓硝酸、浓硫酸混合溶液（体积比1:1）中，加热至回流，恒温反应30分钟。
2. 过滤碳纳米管，用纯净水清洗2遍后，用纯净水超声清洗10分钟，检测PH至为7左右。
3. 将水溶性铜盐、银盐、钛盐、铁盐按比例溶于纯净水，形成混合液，将上面制备好的已开口的碳纳米管加入混合液中，搅拌5分钟。
4. 在上述混合液中缓慢按比例滴加氢氧化钠水溶液，氢氧化钠滴加终点为PH至大于9，保持室温搅拌15分钟。
5. 过滤已负载氢氧化物的碳纳米管，清水洗2遍。
6. 将上述碳纳米管放入恒温箱中加热至200-500℃，保温0.5-2小时。
7. 碾磨后形成碳纳米管内壁和外壁负载的金属氧化物。
燃烧催化剂的制备方法二
1. 将碳纳米管加入浓硝酸、浓硫酸混合溶液（体积比1:1）中，加热至回流，恒温反应30分钟。
2. 过滤碳纳米管，用纯净水清洗2遍后，用纯净水超声清洗10分钟，检测PH至为7左右。
3. 过滤碳纳米管，将其倒入干烧杯，压实。
4. 将水溶性铜盐、银盐、钛盐、铁盐、分子表面活性剂按比例溶于纯净水，形成混合液，并倒入上述烧杯中，液面高度与压实后的碳纳米管高度齐平或低1厘米。
5. 将惰性阴极插入有碳纳米管的烧杯中，阳极插入含硫酸铜溶液烧杯，盐桥连接两个烧杯，通直流电0.5-1小时。
6. 纯净水清洗碳纳米管2遍，抽滤，低温干燥后得到碳纳米管内壁和外壁负载的金属。
燃烧催化剂的制备方法二中使用的分子表面活性剂为EDTA、苄基三甲基溴化铵、萘磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、氯化铵的一种或多种混合而成。
所述的EDTA、苄基三甲基溴化铵质量比为5:1至1:5，优选的EDTA、苄基三甲基溴化铵质量比为1:1。
所述的EDTA、十二烷基苯磺酸钠质量比为5:1至1:5，优选的EDTA、十二烷基苯磺酸钠质量比为1:3。
所述的十二烷基苯磺酸钠、氯化铵质量比为5:1至1:5，优选的十二烷基苯磺酸钠、氯化铵质量比为2:1。
燃烧催化剂的制备方法三
1. 将碳纳米管加入浓硝酸、浓硫酸混合溶液（体积比1:1）中，加热至回流，恒温反应30分钟。
2. 过滤碳纳米管，用纯净水清洗2遍后，用纯净水超声清洗10分钟，检测PH至为7左右。
3. 将水溶性铜盐、银盐、钛盐、铁盐按比例溶于纯净水，形成混合液，将上面制备好的碳纳米管加入混合液中，搅拌5分钟。
4. 在上述混合液中缓慢按比例滴加氢氧化钠水溶液，氢氧化钠滴加终点为PH至大于9，保持室温搅拌15分钟。
5. 过滤已内壁和外壁负载氢氧化物的碳纳米管，清水洗2遍，低于80℃干燥。
6. 将上述干燥的内壁和外壁负载氢氧化物的碳纳米管溶于无水乙醇和/或无水四氢呋喃和/或乙醚的一种或多种混合物，搅拌，室温下进行还原反应0.5-2小时，所述还原反应为通入氢气或加入硼氢化钠或加入氢化铝锂或硼烷中的一种方法。
7. 待反应完毕，清水清洗2遍，抽滤，低于80℃干燥，获得内壁和外壁负载金属单质的。
8. 当仅需要碳纳米管外壁负载时，从上述3种制备方法的第3步开始制备。
碳纳米管微烟火药组合物的制备方法一（湿法制备）
1. 氧化剂溶于纯净水，配置成氧化剂饱和溶液。
2. 干燥燃烧催化剂、还原剂、改性添加剂分别过筛，筛孔尺寸5-500目。
3. 粘合剂溶于乙醇中，配置成粘合剂溶液。
4. 过筛后干燥的燃烧催化剂还原剂和/或改性添加剂按比例混合，搅拌15分钟，形成固体混合物。
5. 固体混合物匀速搅拌，并将粘合剂溶液按比例均匀喷洒在上述固体混合物上。
6. 将氧化剂饱和溶液按比例倒入上述混合物中，搅拌，待其过量水分挥发，形成膏状物质后，过筛，筛孔尺寸5-500目。
7. 将膏状物质放入造粒机造粒成型后低温烘干，即制得一种碳纳米管微烟火药组合物。
碳纳米管微烟火药组合物的制备方法二（半干法制备）
1. 燃烧催化剂、氧化剂、还原剂和/或改性添加剂分别磨碎、过筛，筛孔尺寸5-500目。
2. 粘合剂溶于乙醇中，配置成粘合剂溶液。
3. 过筛后喷水打湿燃烧催化剂、氧化剂、还原剂和/或改性添加剂，达到手捏成团的程度，将上述物质混合拌匀，并喷洒粘合剂溶液，过筛，将膏状物之放入造粒机造粒成型后低温烘干，即制得一种碳纳米管微烟火药组合物。
碳纳米管微烟火药组合物的制备方法一和碳纳米管微烟火药组合物的制备方法二中所述的筛孔尺寸为5-500目，优选的筛孔尺寸为100-120目。
本发明的有益效果：
1. 该碳纳米管微烟火药组合物原料价格相对便宜，容易获取，可在不改变现有生产工艺的前提下进行生产。
2. 燃烧催化剂的制备方法简单，催化效率高，经检测，能大幅提升现有烟火药燃烧效率。
3. 该碳纳米管微烟火药组合物大幅降低铝银粉的使用量，能有效提高烟火药点火温度，降低爆温，可有效降低生产、运输、燃放时的安全风险。
4. 该碳纳米管微烟火药组合物不含二氧化硅，能有效降低烟火药摩擦、撞击感度。
5. 该碳纳米管微烟火药组合物氢碳比高，燃烧后可生成大量气体和水分子，固体残渣少，具有较好的主动降尘效果。
6. 该碳纳米管微烟火药组合物燃烧过程中产气量远大于传统烟火药，在保证同等效果的前提下，可大幅减少烟火药的使用量。
具体实施方式
为了使本领域技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面进行详细描述，本部分的描述仅是示范性和解释性，不应对本发明的保护范围有任何限制作用。
实施例一
燃烧催化剂的制备。
（1）取1g羧化多壁碳纳米管、氧化铜5g置于250ml的DMF中，超声分散20min，得到悬浊液。
（2）将上述悬浊液离心10min，倒掉上层溶液，加入纯净水100ml，再次离心10min，重复三次，红外灯将固体烤干，即得到外壁负载的羧化多壁碳纳米管-氧化铜复合物，氧化铜负载率43%。
实施例二
燃烧催化剂的制备。
（1）将氢氧化钠5g溶于50ml纯净水中，加入1g羧化多壁碳纳米管，加热至回流15min，冷却，聚四氟乙烯滤膜过滤，固体残渣用100ml纯净水清洗三次。
（2）取上一步得到的固体残渣1g，氧化铜5g置于50ml的DMF中，超声分散20min，得到悬浊液。
（3）将上述悬浊液用聚四氟乙烯滤膜过滤，使用100ml纯净水清洗三次，红外灯将固体烤干，即得到外壁负载的多壁碳纳米管-氧化铜复合物，氧化铜负载率42%。
实施例三
燃烧催化剂的制备。
（1）将1g羧化多壁碳纳米管加入到混酸50ml（浓硫酸：浓硝酸体积比1：1）中加热回流20min，冷却，纯净水稀释，聚四氟乙烯滤膜过滤，固体残渣用100ml纯净水清洗三次。
（2）取上一步得到的固体残渣1g、无水氯化铜10.6g、硝酸银0.3g溶于纯净水50ml，搅拌10min，滴加1mol/L的氢氧化钠溶液200ml，搅拌15min，加热至回流20min，冷却，得到悬浊液。
（3）上述悬浊液用聚四氟乙烯滤膜过滤，使用100ml纯净水清洗三次，将固体烘干（180~300℃），即得到内、外壁负载的多壁碳纳米管-氧化铜-氧化银复合物，金属氧化物负载率37%。
实施例四
燃烧催化剂的制备。
（1）将1g羧化多壁碳纳米管加入到混酸50ml（浓硫酸：浓硝酸体积比1：1）中加热回流20min，冷却，纯净水稀释，聚四氟乙烯滤膜过滤，固体残渣用100ml纯净水清洗三次。
（2）取上一步得到的固体残渣1g、六水氯化铁2.7g、硝酸银0.6g溶于纯净水50ml，搅拌10min，滴加1mol/L的氢氧化钠溶液310ml，搅拌15min，加热至回流20min，冷却，得到悬浊液。
（3）上述悬浊液用聚四氟乙烯滤膜过滤，使用100ml纯净水清洗三次，红外灯将固体烘干（低于350℃），即得到内、外壁负载的多壁碳纳米管-三氧化二铁-氧化银复合物，金属氧化物负载率33%。
实施例五
燃烧催化剂的制备。
（1）将1g羧化多壁碳纳米管加入到混酸50ml（浓硫酸：浓硝酸体积比3：1）中加热回流20min，冷却，纯净水稀释，聚四氟乙烯滤膜过滤，固体残渣用100ml纯净水清洗三次。
（2）取上一步得到的固体残渣1g、无水氯化铜10.6g、硝酸银0.3g溶于纯净水50ml，搅拌10min，滴加1mol/L的氢氧化钠溶液200ml，搅拌15min，加热至回流20min，冷却，得到悬浊液。
（3）上述悬浊液用聚四氟乙烯滤膜过滤，使用100ml纯净水清洗三次，将固体烘干（180~250℃），即得到多壁碳纳米管-氧化铜-氧化银复合物。
（4）取1g多壁碳纳米管-氧化铜-氧化银复合物溶于50ml无水四氢呋喃中，通入氢气（5ml/min），室温下搅拌1hr。
（5）上述悬浊液用聚四氟乙烯滤膜过滤，使用100ml纯净水清洗三次，将固体烘干（低于150℃），即得到内、外壁负载的多壁碳纳米管-铜-银复合物，金属负载率37%。
实施例六
燃烧催化剂的制备。
（1）将1g羟化多壁碳纳米管加入到混酸50ml（浓硫酸：浓硝酸体积比3：1）中加热回流20min，冷却，纯净水稀释，聚四氟乙烯滤膜过滤，固体残渣用100ml纯净水清洗三次。
（2）取上一步得到的固体残渣1g、无水氯化铜10.6g、硝酸银0.3g溶于纯净水50ml，搅拌10min，滴加1mol/L的氢氧化钠溶液200ml，搅拌15min，加热至回流20min，冷却，得到悬浊液。
（3）上述悬浊液用聚四氟乙烯滤膜过滤，使用100ml纯净水清洗三次，将固体烘干（180~250℃），即得到多壁碳纳米管-氧化铜-氧化银复合物。
（4）取1g多壁碳纳米管-氧化铜-氧化银复合物溶于50ml无水四氢呋喃中，通入氢气（5ml/min），室温下搅拌1hr。
（5）上述悬浊液用聚四氟乙烯滤膜过滤，使用100ml纯净水清洗三次，将固体烘干（低于150℃），即得到内、外壁负载的多壁碳纳米管-铜-银复合物，金属负载率39%。
实施例七
燃烧催化剂的制备。
（1）将10g单壁碳纳米管加入到混酸300ml（浓硫酸：浓硝酸体积比3：1）中加热回流20min，冷却，纯净水稀释，聚四氟乙烯滤膜过滤，固体残渣用100ml纯净水清洗三次。
（2）过滤碳纳米管，将其倒入干烧杯，压实。
（3）将氯化铜4g、氯化钛1g、硝酸银0.3g、EDTA0.2g、奈磺酸钠0.2g，溶于10ml纯净水中，搅拌，形成混合液，并倒入上述烧杯中，液面高度与压实后的碳纳米高度齐平或低1厘米。
（4）将惰性阴极插入有碳纳米管的烧杯中，阳极插入含硫酸铜溶液烧杯，盐桥连接两个烧杯，通入电流1A、电压36伏的直流电1小时。
（5）纯净水清洗上一步的碳纳米管2遍，抽滤，低温干燥后得到碳纳米管内和/或外壁负载的多壁碳纳米管-铜-钛-银复合物7.2g，金属负载率57%。
实施例八
碳纳米管微烟火药组合物的制备（湿法制备）。
（1）将53g高氯酸钾溶于500g纯净水，加热至55℃，配置成高氯酸钾饱和溶液。
（2）干燥燃烧催化剂、碳粉、铝银粉、草酸钙分别过筛，筛孔尺寸120目，后筛后，并分别取0.5g、3g、13g、32g混合，喷水打湿，搅拌15分钟，达到手捏成团的程度。
（3）将虫胶2g溶于30ml乙醇中，喷于上一步的混合物，搅拌5分钟，达到手捏成团的程度。
（4）将氧化剂饱和溶液按比例倒入上述混合物中，搅拌10分钟，待其过量水分挥发，形成膏状物质后，过筛，筛孔尺寸100目。
（5）将膏状物质放入造粒机造粒成型后低温烘干，即制得一种碳纳米管微烟火药组合物，收率93%。
实施例九
碳纳米管微烟火药组合物的制备（半干法制备）。
（1）燃烧催化剂0.5g、高氯酸钾53g、碳粉3g、铝银粉13g、草酸钙32g分别磨碎、过筛，筛孔尺寸100目。
（2）虫胶2g溶于30ml乙醇中，配置成粘合剂溶液。
（3）过筛后喷水打湿燃烧催化剂、高氯酸钾、碳粉、铝银粉、草酸钙，达到手捏成团的程度，将上述物质搅拌15分钟，并喷洒粘合剂溶液，搅拌15分钟，过筛，将膏状物之放入造粒机造粒成型后低温烘干，即制得一种碳纳米管微烟火药组合物，收率95%。
实施例十
按照碳纳米管微烟火药组合物的制备（湿法制备），氧化剂为高氯酸钾4.77g，还原剂为碳粉2.12g、尿素0.93g，燃烧催化剂为碳纳米管-氧化铜-氧化银0.1g。
实施例十一
按照碳纳米管微烟火药组合物的制备（湿法制备），氧化剂为硝酸钾3.57g，还原剂为碳粉1.88g、尿素1.11g，燃烧催化剂为碳纳米管-氧化铜-氧化银0.1g。
实施例十二
按照碳纳米管微烟火药组合物的制备（湿法制备），氧化剂为硝酸钾2.57g，还原剂为碳粉1.88g、铝银粉0.6g，燃烧催化剂为碳纳米管-氧化铜-氧化银0.1g。
实施例十三
按照碳纳米管微烟火药组合物的制备（湿法制备），氧化剂为硝酸钾3.22g，还原剂为碳粉0.56g、铝银粉1.2g，燃烧催化剂为碳纳米管-氧化铜-二氧化钛0.09g。
实施例十四
按照碳纳米管微烟火药组合物的制备（半干法制备），氧化剂为硝酸钾3.22g，还原剂为碳粉0.56g、铝银粉1.2g，燃烧催化剂为碳纳米管-铜-钛0.12g。
实施例十五
按照碳纳米管微烟火药组合物的制备（湿法制备），氧化剂为高氯酸钾5g，还原剂为水杨酸4.98g、草酸铵4.48g，燃烧催化剂为碳纳米管-氧化铜-氧化银0.1g。
实施例十六
按照碳纳米管微烟火药组合物的制备（湿法制备），氧化剂为高氯酸钾5g，还原剂为水杨酸4.98g、草酸铵4.48g，燃烧催化剂为碳纳米管-氧化铜-二氧化钛0.05g。
实施例十七
按照碳纳米管微烟火药组合物的制备（半干法制备），氧化剂为高氯酸钾5g，还原剂为水杨酸4.98g、草酸铵4.48g，燃烧催化剂为碳纳米管-铜-银0.05g。
对照样一
按照碳纳米管微烟火药组合物的制备（半干法制备），氧化剂为硝酸钾3.22g，还原剂为碳粉0.56g、铝银粉1.2g。
对照样二
按照碳纳米管微烟火药组合物的制备（湿法制备），氧化剂为硝酸钾3.22g，还原剂为碳粉0.56g、铝银粉1.2g。
对照样三
按照碳纳米管微烟火药组合物的制备（半干法制备），硝酸钾75g、木炭15g、硫磺10g。
按照GB10631-2013和GJB5384 .6-2005标准，部分测试结果如下：
| 序号 | 燃速mm/s | 着火点℃ | 吸湿率% | 破纸率% |
| 实施例八 | 12.4 | 433 | 2.1 | 100 |
| 实施例九 | 11.3 | 442 | 2.0 | 100 |
| 实施例十 | 11.7 | 437 | 2.3 | 97 |
| 实施例十一 | 10.1 | 433 | 2.2 | 97 |
| 实施例十二 | 11.0 | 438 | 2.1 | 100 |
| 实施例十三 | 12.2 | 369 | 2.3 | 100 |
| 实施例十四 | 11.5 | 378 | 2.3 | 100 |
| 实施例十五 | - | 477 | 1.8 | - |
| 实施例十六 | - | 471 | 2 | - |
| 实施例十七 | - | 485 | 2 | - |
| 对照样一 | 10.2 | 393 | 3.2 | 83 |
| 对照样二 | 9.7 | 418 | 2.8 | 80 |
| 对照样三 | 9.0 | 385 | 7.7 | 96 |
本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，由于文字表达的有限性，而客观上存在无限的具体结构，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进、润饰或变化，也可以将上述技术特征以适当的方式进行组合；这些改进润饰、变化或组合，或未经改进将发明的构思和技术方案直接应用于其它场合的，均应视为本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种碳纳米管微烟火药，包含有效成分，其特征在于，所述的有效成分为氧化剂、还原剂、燃烧催化剂、粘合剂和/或改性添加剂，所述氧化剂为高氯酸钾和/或高氯酸钠和/或硝酸钾和/或硝酸钠，所述燃烧催化剂为碳纳米管负载的四氧化三铁和/或氧化亚铜和/或氧化银和/或二氧化钛和/或金属铜和/或金属银和/或金属钛的两种或多种金属氧化物或金属单质，碳纳米管的负载率（质量比）为30%-60%。
2.根据权利要求1所述，碳纳米管负载的氧化铜与氧化银的质量比为50:1-10:1。
3.根据权利要求1所述，碳纳米管负载的三氧化二铁与氧化铜的质量比为20:1-1:20。
4.根据权利要求1所述，碳纳米管负载的四氧化三铁与氧化铜的质量比为20:1-1:20。
5.根据权利要求1所述，碳纳米管负载的三氧化二铁与氧化银的质量比为50:1-10:1。
6.根据权利要求1所述，碳纳米管负载的二氧化钛与氧化银的质量比为50:1-10:1。
7.根据权利要求1所述，碳纳米管负载的三氧化二铁与氧化银的质量比为50:1-10:1。
8.根据权利要求1所述，碳纳米管负载的三氧化二铁、氧化铜、二氧化钛的质量比为50:1:1-10:1:1。
9.根据权利要求1所述，一种碳纳米管微烟火药在烟花爆竹和/或液态二氧化碳爆破激发药中的应用。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110992406.2A CN113582793A (zh) | 2021-08-27 | 2021-08-27 | 一种碳纳米管微烟火药组合物及其生产方法 |
| CN202110993099.XA CN113582794A (zh) | 2021-08-27 | 2021-08-27 | 一种液态二氧化碳爆破用烟火药及其生产方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110992406.2A CN113582793A (zh) | 2021-08-27 | 2021-08-27 | 一种碳纳米管微烟火药组合物及其生产方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110993099.XA Division CN113582794A (zh) | 2021-08-27 | 2021-08-27 | 一种液态二氧化碳爆破用烟火药及其生产方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113582793A true CN113582793A (zh) | 2021-11-02 |
Family
ID=78239886
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110992406.2A Pending CN113582793A (zh) | 2021-08-27 | 2021-08-27 | 一种碳纳米管微烟火药组合物及其生产方法 |
| CN202110993099.XA Pending CN113582794A (zh) | 2021-08-27 | 2021-08-27 | 一种液态二氧化碳爆破用烟火药及其生产方法 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110993099.XA Pending CN113582794A (zh) | 2021-08-27 | 2021-08-27 | 一种液态二氧化碳爆破用烟火药及其生产方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (2) | CN113582793A (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115215710A (zh) * | 2022-08-08 | 2022-10-21 | 陕西师范大学 | 碳纳米管填充乙酰丙酮铜及黑索金混合物的复合燃速催化剂 |
| CN116444325A (zh) * | 2023-03-23 | 2023-07-18 | 无锡盛景微电子股份有限公司 | 一种数码电子雷管发火药剂及其制备方法和应用 |
| CN116924863A (zh) * | 2023-07-25 | 2023-10-24 | 山西省民爆集团有限公司 | 一种超纯碳基混装炸药及其制备方法和应用 |
| CN116924863B (zh) * | 2023-07-25 | 2024-05-17 | 山西省民爆集团有限公司 | 一种超纯碳基混装炸药及其制备方法和应用 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101574655A (zh) * | 2009-06-08 | 2009-11-11 | 北京理工大学 | 烟花爆竹用高氯酸钾的负载型催化剂及其制备方法 |
| CN102698766A (zh) * | 2012-05-15 | 2012-10-03 | 中国科学院力学研究所 | 一种燃烧催化剂及其制备方法 |
| CN104276908A (zh) * | 2013-07-10 | 2015-01-14 | 周健 | 一种安全、环保、新型烟火药 |
| CN107141187A (zh) * | 2017-05-14 | 2017-09-08 | 蒋春霞 | 一种微孔结构抗静电烟花发射药的制备方法 |
| CN110937966A (zh) * | 2019-11-27 | 2020-03-31 | 江西吉润花炮新材料科技有限公司 | 一种多功能型无烟无硫爆竹发射药及其制备方法 |
| CN110963869A (zh) * | 2019-11-27 | 2020-04-07 | 江西吉润花炮新材料科技有限公司 | 一种烟花用抗静电型无烟无硫发射药及其制备方法 |
| CN110963864A (zh) * | 2019-12-10 | 2020-04-07 | 江西吉润花炮新材料科技有限公司 | 一种低感度无烟无硫爆竹硝药剂及其制备方法 |
| US20200325083A1 (en) * | 2019-04-10 | 2020-10-15 | Next F/X Incorporated | Low-smoke pyrotechnic composition |
| CN112923804A (zh) * | 2021-03-03 | 2021-06-08 | 上栗县金信出口烟花制造有限公司 | 一种高安全性环保型硝酸盐类烟花及其制作方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107586981B (zh) * | 2017-08-16 | 2019-07-05 | 昆明理工大学 | 一种碳纳米管增强铜基复合材料的制备方法 |
-
2021
- 2021-08-27 CN CN202110992406.2A patent/CN113582793A/zh active Pending
- 2021-08-27 CN CN202110993099.XA patent/CN113582794A/zh active Pending
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101574655A (zh) * | 2009-06-08 | 2009-11-11 | 北京理工大学 | 烟花爆竹用高氯酸钾的负载型催化剂及其制备方法 |
| CN102698766A (zh) * | 2012-05-15 | 2012-10-03 | 中国科学院力学研究所 | 一种燃烧催化剂及其制备方法 |
| CN104276908A (zh) * | 2013-07-10 | 2015-01-14 | 周健 | 一种安全、环保、新型烟火药 |
| CN107141187A (zh) * | 2017-05-14 | 2017-09-08 | 蒋春霞 | 一种微孔结构抗静电烟花发射药的制备方法 |
| US20200325083A1 (en) * | 2019-04-10 | 2020-10-15 | Next F/X Incorporated | Low-smoke pyrotechnic composition |
| CN110937966A (zh) * | 2019-11-27 | 2020-03-31 | 江西吉润花炮新材料科技有限公司 | 一种多功能型无烟无硫爆竹发射药及其制备方法 |
| CN110963869A (zh) * | 2019-11-27 | 2020-04-07 | 江西吉润花炮新材料科技有限公司 | 一种烟花用抗静电型无烟无硫发射药及其制备方法 |
| CN110963864A (zh) * | 2019-12-10 | 2020-04-07 | 江西吉润花炮新材料科技有限公司 | 一种低感度无烟无硫爆竹硝药剂及其制备方法 |
| CN112923804A (zh) * | 2021-03-03 | 2021-06-08 | 上栗县金信出口烟花制造有限公司 | 一种高安全性环保型硝酸盐类烟花及其制作方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 霸书红: "纳米CuO/CNTs的制备及对高氯酸钾基烟火药发光强度的影响", 《含能材料》 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115215710A (zh) * | 2022-08-08 | 2022-10-21 | 陕西师范大学 | 碳纳米管填充乙酰丙酮铜及黑索金混合物的复合燃速催化剂 |
| CN115215710B (zh) * | 2022-08-08 | 2023-10-24 | 陕西师范大学 | 碳纳米管填充乙酰丙酮铜及黑索金混合物的复合燃速催化剂 |
| CN116444325A (zh) * | 2023-03-23 | 2023-07-18 | 无锡盛景微电子股份有限公司 | 一种数码电子雷管发火药剂及其制备方法和应用 |
| CN116924863A (zh) * | 2023-07-25 | 2023-10-24 | 山西省民爆集团有限公司 | 一种超纯碳基混装炸药及其制备方法和应用 |
| CN116924863B (zh) * | 2023-07-25 | 2024-05-17 | 山西省民爆集团有限公司 | 一种超纯碳基混装炸药及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113582794A (zh) | 2021-11-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113582793A (zh) | 一种碳纳米管微烟火药组合物及其生产方法 | |
| CN102949798B (zh) | 一种灭火组合物 | |
| CN100396608C (zh) | 一种制备中孔丰富的高比表面积活性炭的方法 | |
| WO2011088667A1 (zh) | 一种新型耐老化气溶胶发生剂及其制备工艺 | |
| CN103272619A (zh) | 用于乙炔氢氯化反应的阴离子改性无汞催化剂及其制备方法 | |
| CN106334549A (zh) | 一种用于净化甲醛及TVOCs的多孔复合材料及其制备方法 | |
| CN102418018A (zh) | 一种纳米镁基储氢材料及其制备方法 | |
| CN110981657A (zh) | 一种抗静电无烟无硫爆竹硝药剂及其制备方法 | |
| CN110937966A (zh) | 一种多功能型无烟无硫爆竹发射药及其制备方法 | |
| CN107903408B (zh) | 一种纤维素-羽毛蛋白水凝胶纳米金属复合物及其制备方法 | |
| CN104418676A (zh) | 一种气体发生器用气体发生剂及制造方法 | |
| CN102173973B (zh) | 安全气囊气体发生器用传火药剂及其制备方法 | |
| CN104944423B (zh) | 一种高能点火药及制备方法 | |
| CN103170084A (zh) | 一种金属羰基灭火组合物 | |
| CN1830923A (zh) | 一种用于烟花爆竹的复合氧化剂 | |
| CN103007947A (zh) | 一种Cu2O-PbO/氧化石墨烯复合粉体及其制备方法 | |
| CN112516787B (zh) | 一种室内甲醛净化材料及其制备方法 | |
| CN104447148A (zh) | ADN/Al/MxOy基纳米复合含能材料及制备方法 | |
| CN106744948B (zh) | 一种高着火点颗粒活性炭及其制备方法 | |
| CN109054099A (zh) | 一种三聚氰胺改性木质素/氢氧化镁铝双重包覆红磷阻燃剂及其在电缆料中的应用 | |
| CN109957336B (zh) | 一种防霾口罩用粘结剂及其制备方法 | |
| CN113731508A (zh) | 一种复合催化减毒剂及其制备方法和应用 | |
| CN110845286A (zh) | 一种烟花用防潮型无烟无硫发射药及其制备方法 | |
| CN111018631A (zh) | 一种花炮用抗静电型无烟无硫防潮剂及其制备方法 | |
| CN110981668A (zh) | 一种防潮型无烟无硫冷烟花药剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Chen Haobin Inventor after: Zhao Xiaojuan Inventor after: Cheng Aibao Inventor after: Yang Wenhe Inventor after: Qing Huiguang Inventor after: Tan Xin Inventor after: Xie Jie Inventor after: Cheng Xizhao Inventor before: Chen Haobin Inventor before: Zhao Xiaojuan Inventor before: Cheng Aibao |
|
| CB03 | Change of inventor or designer information | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20211102 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |